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Problemas de Equilbrio Qumico

1. a) A 500 K, a reaco A(g) + B(g) C(g) + D(g) tem KP = 0,35. Suponha que adiciona 0,05 mol de C a 0,1 mol de D, num recipiente de 8 dm3. Calcule a fraco molar de A quando se atinge o equilbrio, quela temperatura. b) Sabendo que a variao de entalpia padro da reaco acima Ho = 55,4 kJ mol-1 a 500 K, e admitindo que Ho e So no variam com a temperatura, calcule KP a 300 K. R: Kp (300K)= 2545 2. Considere a reaco A(g) + 3 B(g) 2 C(g). Suponha que introduz num reactor previamente evacuado uma determinada quantidade de C e obtm, no equilbrio temperatura de 50 C, uma presso parcial de B de 1,59 bar. Calcule a presso parcial de C no equilbrio, quela temperatura. Assuma que Ho e So da reaco no variam com a temperatura. A(g) B(g) C(g) O -1 0 265 395 f H /kJ mol (25 C) 102 250 410 SO/J K-1 mol-1 (25 C) R: pCeq= 0,08 bar 3. Considere a reaco 2 A(g) + B(s) C(g). Suponha que adiciona 3 mol de A ao slido B, a 25 C. Calcule a composio da mistura gasosa que se obtm no equilbrio, presso de 2 bar. f HO/kJ mol-1 (25 C) 166 0 354 So/J K-1 mol-1 (25 C) 181 30,5 332

A(g) B(s) C(g) R: yA= 0,27, yB= 0,73

4. Considere a reaco A(g) + B(s) 2 C(g) + D(s). Suponha que adiciona determinadas quantidades de A e B, a 25 C. Calcule a fraco molar de C na mistura gasosa quando se atinge o equilbrio, quela temperatura e presso de 15 bar.
O -1

f H /kJ mol (25 C) SO/J K-1 mol-1 (25 C) R: yC= 0,10

A(g) 354 332

B(s) 0 8,9

C(g) 166 181

D(s) 0 38,5

5. Considere a reaco N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). Suponha que faz reagir azoto com hidrognio na proporo estequiomtrica de 1:3, a 500C e 200 bar, e obtm uma fraco molar de amonaco no equilbrio xNH3 = 0,18. a. Calcule a constante de equilbrio da reaco a 25 C. b. Quais as vantagens ou desvantagens de realizar a reaco a 500 C? c. Na produo industrial de amonaco, a reaco acima realmente realizada a temperaturas da ordem dos 500 C e a presses da ordem dos 200 bar. Tente explicar porqu.

N2(g) H2(g) NH3(g) R: a) K(298)=1,7x104

So298/J K-1mol-1 192,1 130,6 192,3

6. C5H10 a frmula qumica dum conjunto de 7 ismeros diferentes. Dois deles so o 1-penteno e o ciclopentano. As energias de Gibbs padro de formao a 25C destes dois compostos, na fase gasosa so, respectivamente, +78,6 kJ mol-1 e +38,6 kJ mol-1. Calcule o quociente entre as presses parciais do 1-penteno e do ciclopentano numa mistura gasosa quela temperatura. R: 10-7 7. A constante de equilbrio a 25C da reaco N2O4(g) 2 NO2(g) Kp = 0,11. a) Calcule a constante de equilbrio mesma temperatura da reaco NO2(g) 1/2 N2O4(g). b) Calcule a presso total no equilbrio num recipiente onde foi introduzido inicialmente 1 bar de NO2. c) Calcule a entalpia padro da reaco, Ho, sabendo que So(NO2(g)) = 239,9 J K-1 mol-1 e So(N2O4(g)) = 304,0 J K-1 mol-1. R: a) 3,015; b) 0,574 bar; c) 57,9 kJ 8. Considere a reaco 2 A(g) + B(s) C(g). Suponha que adiciona 3 mol de A ao slido B, a 25C. Calcule a composio da mistura gasosa que se obtm no equilbrio, presso de 2 bar. fHo/kJ mol-1 166 0 354 So/J K-1mol-1 181 30,5 332

A(g) B(s) C(g) R: yA=0,27

9. Considere a reaco A(g) B(g) + C(g), para a qual se tem Kp = 3,2, a 95C. a. Suponha que adiciona determinadas quantidades de B e C num reactor de 100 dm3, quela temperatura, e que obtm, no equilbrio, 13,2 mol de A e 20,1 mol de C. Calcule a fraco molar de B que se obtm no equilbrio. b. Calcule a entalpia padro de formao de B, a 25 C. Assuma que H e S da reaco no variam com a temperatura. R: a) yB=0,17; b) fHo(B)=-310,4 kJ mol-1 fHo298/kJ mol-1 340.2 0 So298/J K-1mol-1 347,5 250,1 219,1

A(g) B(g) C(g)

10. Considere a reaco PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g). Com base nos dados de entalpia padro e energia de Gibbs padro indicados, preveja a que temperatura a energia de Gibbs padro da reaco se anula. f HO/kJ mol-1 287 374,9 f GO/kJ mol-1 -267,8 0 -305,0

PCl3 (g) Cl2 (g) PCl5 (g) R: T=516,7 K

11. Calcula a entalpia de formao padro do cloreto de hidrognio gasoso, HCl(g), sabendo que N2(g) + 4H2(g) + Cl2(g) 2 NH4Cl(s) r HO = -628,9 kJ mol-1 NH3(g) + HCl(g) NH4Cl(s) r HO = -176,0 kJ mol-1 e que a entalpia de formao padro do amonaco gasoso (NH3) -46,11 kJ mol-1 R: -92,34 kJ mol-1 12. O mtodo de Haber de produo de amonaco responsvel pela produo de, aproximadamente, 20 milhes de toneladas de amonaco por ano. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

A variao da constante de equilbrio Kp com a temperatura a seguinte: Kp 41,3 3,6x10-2 T (K) 400 500

Assumindo que a H e S no variam com a temperatura, responda s seguintes questes: a) A reaco exotrmica ou endotrmica? Justifique calculando a entalpia padro da reaco. b) Calcule a variao da entropia padro para a reaco. c) A que temperatura que a reaco deixa de ser espontnea? d) Diga o que acontece quando aumenta a presso total do sistema de 10 atm para 20 atm? Justifique. 13. Considere a reaco N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
fH298

N2 (g) H2 (g) NH3 (g)

/ J K-1 mol-1 0 0 -46,11

Sm298 / J K-1 mol-1 191,61 130,68 192,45

a) Suponha que introduz num reactor previamente evacuado uma determinada quantidade de amonaco e obtm, no equilbrio temperatura de 200 C, uma presso parcial de hidrognio de 1,50 bar. Calcule a presso parcial de amonaco no equilbrio. Assuma que rH e rS no variam com a temperatura e que a mistura gasosa se comporta como um gs perfeito.

b) A partir de que temperatura favorecida a reaco de formao do amonaco? 14- Considere a reaco: A (s) + B (g) 2C(s) + 2 D(g)

(Admita que H e S da reaco no variam com a temperatura.) A(s) B(g) C(s) D(g) fH298 / kJmol-1 0 -380 0 -192 S298 / J K-1 mol-1 ? 397 38,3 200

a) Sabendo que a constante de equilbrio da reaco 6200 a 80 C, calcule S0298K(A). b) Suponha que adiciona determinadas quantidades de A e de B a 80 C. Calcule a fraco molar de B quando se atinge o equilbrio quela temperatura e presso de 100 bar.