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COEFICIENTE DE PARTIO

1. INTRODUO
Ns qumicos trabalhamos com sistemas de vrios componentes que chamamos de mistura, esses sistemas so classificados de dois modos, como misturas homogneas e misturas heterognias. Misturas homogneas so chamadas de solues, e so constitudos de componentes que tem afinidades entre si, sendo a olho nu, um s. Misturas heterogneas so, ao contrario da homognea, constitudos de substncias que no apresentam afinidade entre si, formando fases constitudas de tais, independentemente. Quando se deseja separar substncias de uma mistura, utiliza-se as tcnicas de extrao. O processo de extrao, ou seja, a separao, com solventes geralmente empregada quando se quer isolar uma substncia que se encontra dissolvida em outra substncia. Estas misturas podem ter seus constituintes em estado slido ou liquido. Essa operao bastante empregada na qumica orgnica, no qual, se utiliza solventes orgnicos para extrao de certas substncias orgnicas, contidas em solues aquosas. As tcnicas de extrao esto em um grau de aprimoramento, que hoje em dia capaz separar qualquer substncia em um sistema, bastando conhecer as condies fsicas e as caracterstica da espcie que se deseja separar. Existem vrios mtodos utilizados por extrao, onde se emprega a lei da distribuio, que um soluto pode ser parcialmente extrado de uma soluo, quando esta agitada com um segundo solvente que no seja miscvel com o primeiro. Levando em considerao que o coeficiente de distribuio como qualquer constante de equilbrio, pode variar com as condies fsicas presentes, como temperatura.

2. OBJETIVOS
O presente trabalho tem por intento determinar os coeficientes de distribuio do acido actico em uma mistura de gua e ter.

3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
3.1 CONCEITOS TEORICOS 3.1.1 LEI DE NERNST Na qumica o uso de misturas constante, sendo assim necessrio conhecer alguns conceitos termodinmicos que regem tais sistemas. A propriedade que nos permite afirmar se uma mistura possvel de se formar chamada de potencial qumico, e representada da seguinte forma, G = ni T, p, nj, Para sistemas de apenas um componente termos a energia de Gibbs molar. Uma vez que duas substncias so postas em contato, a mistura ocorrer at que os potenciais de ambos lquidos se igualem, ou seja: liquido1= lquido 2 . Por exemplo: se agitarmos uma soluo de cido actico em gua e em ter etlico, o cido distribui entre os dois solventes no miscveis. Se o e so os potenciais qumicos do cido na gua e no ter respectivamente, ento no equilbrio = . Se ambas as solues forem diludas e ideais, ento podese considerar * + RT ln x = * + RT ln x, que pode ser reorganizado em RT ln x' = ( '* *) x Equao 1.2 Equao 1.1

Como * e * so independentes da composio, segue-se que x' =K x , Equao 1.3

onde K, o coeficiente de distribuio ou de partio, independente das concentraes de acido actico nas duas camadas. A quantidade '* - * a variao de energia livre padro, G*, para a transformao. CH3COOH (em H2O) CH3COOH (em ter etlico). A Equao 1.2 torna-se RT ln K = G * , Equao 1.4

que a relao usual entre a variao de energia livre padro e a constante de equilbrio de uma reao qumica.

Em solues suficientemente diludas, as fraes molares so proporcionais as molalidades ou molaridades; ento, tem-se: K'= m' c' K''= c, m e Equao 1.5

onde K e K so independentes das concentraes nas duas camadas. A Equao 1.5 foi originalmente proposta por W. Nernst e conhecida por lei de distribuio de Nernst. Considerando as solues como ideais, tem-se que as fraes molares so proporcionais s concentraes molares. Logo, pode-se escrever o coeficiente de partio para o caso do cido actico como sendo: K= [CH 3COOH ]e [CH 3COOH ]a ,

onde [CH 3COOH ] e = concentrao de cido actico na fase orgnica (ter) e [CH 3COOH ] a = concentrao de cido actico na fase aquosa. De posse dos valores de concentrao para o cido actico em cada fase, pode-se determinar a quantidade de cido restante em cada fase, bem como a quantidade de soluto extrada em cada extrao. Para tanto, basta tomar volumes iguais dos dois solventes, de forma que, o coeficiente de partio assume a forma ne me me K = V = MM V = na ma ma V MM V Como mT (massa total de soluto antes da extrao) igual a mT = me + ma, tem-se que: K= me mT me Equao 1.6

A Equao 1.6 como se pode obter a quantidade de cido que foi extrada para a fase com ter, e atravs da relao entre as massas e a massa total, obtm-se a quantidade de soluto que permaneceu em fase aquosa. 3.2 CONCEITOS EXPERIMENTAIS 3.2.1 TCNICAS DE EXTRAO Existem dois mtodos de extrao, que levam em conta a solubilidade da substncia em um determinado solvente. Para uma melhor extrao a escolha do solvente essencial, que deve ser escolhido levando em

considerao a facilidade do solvente em dissolver o soluto e algumas propriedade que podem ser uteis na hora de isolar a substancia. Esses mtodos so classificados como: 3.2.1.1 Mtodo continuo utilizado quando o soluto a ser extrado mais solvel em gua do que em um solvente orgnico, nesses casos seria necessria a utilizao de grandes quantidades de solvente orgnico. Temos dois tipos de sistemas, a extrao liquido-liquido e a extrao solido-liquido. i) Extrao lquido-lquido Para esse tipo de extrao utilizam-se dois diferentes tipos de aparelhagem, conforme o solvente seja mais leve ou mais pesado que a gua. No primeiro caso o solvente (geralmente ter dietlico, devido ao seu baixo ponto de ebulio) mantido em ebulio em uma retorta, onde os vapores so ento condensados por um condensador de refluxo e caem num funil que os faz descer para o recipiente de vidro onde est a soluo a ser extrada. Da o ter, sempre puro, sobe atravs da camada aquosa, conduzindo consigo um pouco da substncia, e volta retorta, onde se evapora de novo, deixando a substncia que havia extrado: o ciclo recomea. Desse modo, pouco solvente consegue substituir a grande quantidade que uma extrao nica descontnua exigiria. Quando o solvente de extrao mais pesado que a gua, utiliza-se outra aparelhagem, baseada, porm, no mesmo princpio. Agora se utiliza clorofrmio ou o tetracloreto de carbono, que levado ebulio em uma retorta. Os vapores sobem pelo brao superior do aparelho, condensam-se em gotas no refrigerador, caindo sobre o lquido a ser extrado. A diferena em relao primeira aparelhagem que, neste caso, o solvente cai atravs da soluo, ao invs de subir, e volta retorta pelo princpio dos vasos comunicantes, atravs do brao de vidro inferior, convenientemente dobrado. A extrao contnua no ocupa totalmente o operador, e pode ser deixada por vrios dias em atividade.

ii) Extrao solido-liquido Para a extrao de um slido, utiliza-se um tipo de aparelho chamado Soxhlet (figura 1), que possui um recipiente de vidro onde dever ser colocado o slido a ser extrado, completamente envolto por um papel de filtro. O aparelho conectado a um balo com o solvente em ebulio, que se evapora e sobe pelo brao do aparelho, condensando-se em um condensador de refluxo e em seguida gotejando sobre o cartucho de papel de filtro. O recipiente possui um pequeno brao retorcido (sifo), que retorna ao balo. Ao encher o recipiente at a altura da dobra do sifo, o solvente, contendo parte da substncia dissolvida, volta ao balo completamente atravs do sifo. O

solvente evapora-se novamente, deixando a substncia dissolvida no balo. O processo se repete at que todo o material tenha sido extrado. Caso existam outros materiais a serem extrados do mesmo slido, utilizam-se outros solventes em seguida. 3.2.1.2 Mtodo descontinuo Esse mtodo caracterizado pela maior afinidade do soluto em solventes orgnicos, do que em gua. No mtodo descontinuo (figura 2) utilizam-se pequenas pores do solvente, apropriado, para extrair o soluto, agindo-se dessa maneira tem-se, tambm, um melhor rendimento ao final do processo. tambm freqente recorrer caracterstica que muitas substncias orgnicas possuem de diminuir a prpria solubilidade em gua quando existem na soluo sais inorgnicos, o que se reduz bastante s perdas do solvente na extrao. A extrao feita da seguinte maneira: em um funil de separao introduzem-se quantidades iguais da soluo e do solvente. Inicialmente, podese perceber uma ntida diviso entre a soluo aquosa e o solvente orgnico incolor. Retira-se ento o funil do suporte e agita-se at que o soluto se distribua entre os dois solventes. Recoloca-se o funil no suporte, esperando-se alguns minutos, para permitir a formao das duas fases novamente. A separao realizada, ento, com base nas afinidades qumicas solventesolvente e soluto-soluto. Em seguida abre-se a torneira e deixa-se escoar a fase mais densa, a fase inferior ( meio aquoso) em um erlenmeyer ou bquer. A soluo que restou novamente extrada. Geralmente bastam, em mdia, trs extraes. As fraes orgnicas so reunidas e em seguida evaporadas, de maneira que o soluto seja isolado.

Figura 1 Aparelho Soxhlet

Figura 2 mtodo de separao descontinua

4. METODOLOGIA EXPERIMENTAL 4.1 MATERIAIS E REAGENTES

Funil de separao Pipetas Buretas Erlenmeyers Pisseta Suporte Universal

Soluo de cido actico 0,50 M ter etlico P.A Fenolftalena Soluo de Sdio 0,5 M gua destilada Hidrxido de

4.2 METODOLOGIA EXPERIMENTAL

Em um funil de decantao limpo e seco, adicionou-se 25 mL de soluo de cido actico e 25 mL de ter etlico, medidos com preciso por uma pipeta volumtrica. Homogeneizou-se a mistura, sempre tomando o cuidado de aliviar a presso no funil, causada pela volatilidade do ter. Aps um determinado perodo de tempo necessrio para a separao das fases, retirou-se a soluo de cido actico com a ajuda de um erlenmeyer e descartou-se a interfase. Em seguida, recolheu-se a fase orgnica e guardaram-se os dois solventes para realizar a titulao. Retirou-se 5 mL de cada amostra recolhida e foi adicionado cada uma das amostras em 2 erlenmeyers limpos e secos. Em seguida, adicionou-se 3 gotas de fenolftalena e realizou-se a titulao com soluo padro de hidrxido de sdio 0,5M, de forma a obter a concentrao do cido nos dois solventes analisados.

5. RESULTADOS E DISCURSSES

Durante a adio das duas solues foi observado a formao de duas fases . Na inferior estava presente apenas a soluo de cido actico devido a sua maior densidade (fase aquosa). Na superior, houve uma interao do cido actico com o ter (fase orgnica). De acordo com o processo de titulao foi possvel determinar a concentrao do cido actico em gua e em ter. Mostrados a seguir. 5.1 CONCENTRAO DE C. ACETICO EM GUA Levando em considerao os seguintes dados da titulao: VCH3COOH= 5,0 mL VNaOH= 15,4 mL CNaOH= 0,5 mol/L Temos que, CCH3COOH x VCH3COOH = CNaOH x VNaOH CCH3COOH = Substituindo os valores da titulao na Eq. 1, CCH3COOH = CCH3COOH = 1,58 mol/L 5.2 CONCENTRAO DE C. ACETICO NO TER Dados da titulao, VCH3COOH em ter = 5,0 mL VNaOH = 8,2 mL CNaOH= 0,5 mol/L Temos que a concentrao de c. Actico em ter igual a, CCH3COOH em ter CCH3COOH = CCH3COOH = 0,82 mol/L 5.3 CONSTANTE DE DISTRIBUIO PARA O C. ACETICO Para determinao da constante de distribuio utilizamos a equao de Nersnt, que a seguinte,

(Eq. 1)

K=

, sendo C = concentrao (mol/L) (Eq. 2)

Substituindo os valores das concentraes do soluto na fase inferior e superior na Eq. 2, temos, K= K = 0,52

Observa-se que para melhor extrao do acido actico em uma mistura gua ter, seria necessrio fazer extraes sucessivas, cerca de trs vez com 30 mL de um solvente imiscvel em cada uma delas, ter uma maior eficincia, do que apenas uma extrao com o volume total de solvente. Sabendo-se que em cada operao de extrao estabelece-se um novo equilbrio, e aps sucessivas operaes ser possvel retirar quase que totalmente o composto orgnico da fase aquosa.

6. CONCLUSO

Os resultados do experimento revelam que o soluto se apresentou com interaes mais fortes com o meio aquoso (fase inferior) do que com o meio orgnico (fase superior), como era de esperar para o cido actico que alm de apresentar hidroxila (estrutura polar) em sua composio um composto de pequeno peso molecular. Isto indica que o ter etlico no apresenta interao molecular suficiente para superar as foras de interao soluto-solvente presentes na soluo de cido actico, como mostra o pequeno valor do coeficiente de partio encontrado neste experimento. Sendo evidente que uma extrao ser tanto mais eficaz quanto mais alto for o coeficiente de distribuio do soluto entre o segundo e o primeiro solvente.