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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

CAROLINE LINDEMANN 40755 VANESSA WENDT SCHMIDT 40748

DESTILAO

Rio Grande 2010

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CAROLINE LINDEMANN 40755 VANESSA WENDT SCHMIDT 40748

DESTILAO

Relatrio apresentado aos professores da disciplina de Operaes Unitrias como concluso dos estudos referentes ao quarto bimestre. Professores: Omar Gonzales Christiane Saraiva Ogrodowski

Rio Grande 2010

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SUMRIO
NDICE DE FIGURAS .......................................................................................................................................... 4 NDICE DE TABELAS .......................................................................................................................................... 5 NOMENCLATURA ............................................................................................................................................. 6 1. 2. 3. INTRODUO .......................................................................................................................................... 7 OBJETIVOS ............................................................................................................................................... 9 REVISO BIBLIOGRFICA ........................................................................................................................10 3.1) OPERAES DE DESTILAO .............................................................................................................................. 11 3.1.1) Destilao Diferencial ......................................................................................................................... 11 3.1.2) Destilao de Equilbrio ...................................................................................................................... 13 3.1.3) Destilao Fracionada......................................................................................................................... 14 3.1.4) Destilao por Arraste ........................................................................................................................ 16 3.2) DIAGRAMA DE EQUILBRIO DE FASES ................................................................................................................... 17 3.2.1) Diagrama de Equilibrio de Fases Temperatura Constante .............................................................. 17 3.2.2) Diagramas de Equilibrio de Fases a Temperatura Constante ............................................................. 20 3.3) EQUACIONAMENTO DOS MTODOS UTILIZADOS ................................................................................................... 22 3.3.1) Mdia das Temperaturas .................................................................................................................... 22 3.3.2) Mdia das Fraes Molares ................................................................................................................ 22 3.3.3) Picnometria ........................................................................................................................................ 23 3.4) CLCULO DO RENDIMENTO ............................................................................................................................... 24 3.4) DESTILADORES INDUSTRIAIS .............................................................................................................................. 25 4. MATERIAIS E MTODOS..........................................................................................................................27 4.1 MATERIAIS:..................................................................................................................................................... 27 4.2 MTODOS: ..................................................................................................................................................... 27 5. RESULTADOS E DISCUSSES ...................................................................................................................29 5.1) METODOLOGIAS DIRETAS: ................................................................................................................................ 34 5.1.1) Mdia das Temperaturas .................................................................................................................... 34 5.1.2) Mdia das Fraes: ............................................................................................................................. 35 5.2) METODOLOGIA INDIRETA: ................................................................................................................................ 35 5.2.1) Picnometria: ....................................................................................................................................... 35 5.3) RENDIMENTO: .........................................................................................................................................37 6 CONCLUSO ...........................................................................................................................................40

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS .......................................................................................................................41

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NDICE DE FIGURAS
FIGURA 1: ESQUEMA DE DESTILO DIFERENCIAL EM BANCADA DE LABORATRIO. ........................................... 12 FIGURA 2: ESQUEMA DE DESTILAO DIFERENCIAL EM ESCALA INDUSTRIAL. .................................................... 13 FIGURA 3: ESQUEMA DE DESTILAO FLASH.............................................................................................. 14 FIGURA 4: PROCESSO DE REFINO DO PETRLEO EM UMA COLUNA DE DESTILAO FRACIONADA. ......................... 15 FIGURA 5: FIGURA ESQUEMTICA DE DESTILAO POR ARRASTE TRADICIONAL................................................. 16 FIGURA 6: DIAGRAMA DE FASES A TEMPERATURA CONSTANTE...................................................................... 20 FIGURA 7: DIAGRAMA DE FASES A PRESSO CONSTANTE. ............................................................................ 21 FIGURA 8: DIAGRAMA DE EQUILBRIO DE FASES DO SISTEMA BENZENO-TOLUENO A PRESSO CONSTANTE. ............ 21 FIGURA 9: COLUNA DE DESTILAO PARA FRACIONAMENTO DE PETRLEO. ..................................................... 25 FIGUBRA 10: COLUNA DE DESTILAO. .................................................................................................... 25 FIGURA 11: EXEMPLOS DE RECHEIOS DE COLUNAS...................................................................................... 26 FIGURA 12: ESQUEMA DA PRTICA DE DESTILAO. ................................................................................... 28 FIGURA 13: DIAGRAMA DE FASES- BENZENO E TOLUENO. ............................................................................ 31 FIGURA 14: FRAES DE BENZENO VERSUS TEMPERATURA DE TOPO. ............................................................. 33 FIGURA 15: FRAES DE TOLUENO VERSUS TEMPERATURA DE FUNDO. ........................................................... 34 FIGURA 16: GRFICO DE INTEGRAO PARA A RESOLUO DA INTEGRAL DA EQUAO 19................................... 37

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NDICE DE TABELAS
TABELA 1: DADOS RECOLHIDOS DURANTE O EXPERIMENTO ........................................................................... 29 TABELA 2: PROPRIEDADES ..................................................................................................................... 30 TABELA 3: DADOS PARA O SISTEMA BENZENO-TOLUENO............................................................................... 30 TABELA 4: COMPOSIES DE BENZENO E TOLUENO TOPO E FUNDO DO DESTILADOR ........................................... 32 TABELA 5: VALORES OBTIDOS PELO MTODO DA MDIA DAS TEMPERATURAS .................................................... 35 TABELA 6: VALORES OBTIDOS PELO MTODO DA MDIA DAS FRAES ............................................................. 35 TABELA 7: VALORES OBTIDOS PELA PICNOMETRIA ....................................................................................... 36 TABELA 8: COMPOSIO MOLAR DA MISTURA. ........................................................................................... 38 TABELA 9: VALORES DA COMPOSIO DE BENZENO NO FINAL. ....................................................................... 38 TABELA 10: VALORES DO N DE MOLS FINAL. ............................................................................................. 38 TABELA 11: RENDIMENTO PERCENTUAL PARA CADA METODOLOGIA. ............................................................... 39

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NOMENCLATURA Smbolo
destilado fundo benzeno tolueno X xmedio topo xmedio fundo xi xT Y y medio topo y medio fundo yi yB pi p io PT T media topo T media fundo T topo Tfundo m destilado V picnometro L R% Ni Ni0 N

Nome
Massa especfica do destilado Massa especfica do fundo Massa especfica do benzeno Massa especfica do tolueno Frao molar de lquido Frao molar mdia de lquido no topo Frao molar mdia de lquido no fundo Frao molar de lquido do componente i Frao molar de tolueno lquido Frao molar de vapor Frao molar mdia de vapor no topo Frao molar mdia de vapor no fundo Frao molar de vapor do componente i Frao molar de vapor do benzeno Presso parcial do componente i Presso de vapor do componente i Presso total Temperatura mdia de topo Temperatura mdia de fundo Temperatura de topo Temperatura de fundo Massa do destilado Volume do picnometro Quantidade de matria da mistura Rendimento percentual Quantidade de matria do componente i Quantidade de matria inicial do comp. i Nmero de amostragens

Unidades
[ g/cm ] [ g/cm ] [ g/cm ] [ g/cm ] [ [ [ [ [ [ [ [ [ [ ] ] ] ] ] ] ] ] ] ]

[ SI ] [ SI ] [ SI ] [ SI ] [ SI ] [ SI ] [ SI ] [g] [ cm ] [ mol ] [ ]

[ mol ] [ mol ] [ ]

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1. INTRODUO
A destilao uma operao unitria integrada no conjunto das operaes baseadas na transferncia de massa. O mecanismo que rege operao de separao o equilbrio lquido/vapor. A destilao um processo caracterizado pela mudana de estado fsico, em que uma substncia, inicialmente no estado lquido, aquecida at atingir a temperatura de ebulio, transformando-se em vapor, e novamente resfriada at que toda a massa retorne ao estado lquido. Ao fornecer calor a uma mistura lquida, promovemos a sua vaporizao parcial, e ento obtemos duas fases, uma lquida e outra de vapor, que tm composies diferentes. A diferena de composio das duas fases resulta da diferena de volatilidades dos vrios componentes da mistura lquida inicial. Quanto maior for essa diferena entre as volatilidades maior ser a diferena de composio entre a fase lquida e vapor. As aplicaes industriais do processo de destilao so vrias, sendo a mais conhecida a da separao de misturas de hidrocarbonetos na indstria petroqumica em particular na refinao do petrleo. Outra aplicao importante de destilao a produo de lcool e bebidas alcolicas. O uso da destilao como mtodo de separao disseminou-se pela indstria qumica moderna. Pode-se encontr-la em quase todos os processos qumicos industriais em fase lquida onde for necessria uma purificao. Dentre as vantagens e desvantagens do uso do processo de destilao para separao de misturas, podemos levar em considerao que o processo demanda bastante energia, e ainda no caso de destilao fracionada so necessrios outros mtodos de separao para purificar a substncia desejada. Uma vantagem, que no necessita de nenhum agente para auxiliar na separao, tal como um absorvente, por exemplo. Existem ainda diversos tipos de destilao, e os mais comuns e aplicados industrialmente so a destilao simples e a fracionada, entretanto, existem ainda a destilao a vcuo e a destilao por arraste de vapor. A destilao simples implica que dois componentes possam ser separados eficientemente por destilao simples

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necessrio que a diferena entre seus pontos de ebulio seja alta. A destilao fracionada implica em separar componentes com pequenas diferenas de pontos de ebulio, separa-se as primeiras fraes do destilado, que so destiladas novamente, sofrendo um crescente enriquecimento do componente mais voltil. Utiliza-se uma coluna de retificao entre a alimentao e o equipamento de condensao dos vapores, que proporciona vrias destilaes simples sucessivas. A destilao presso reduzida consiste num conjunto submetido ao abaixambento de presso, para purificar substncias que se decompem a temperaturas abaixo do seu ponto de ebulio sob presso normal ou quelas com pontos de ebulio muito elevados. A destilao por arraste a vapor dgua usada para purificar substncias que se decompem a temperaturas elevadas e para separao de compostos volteis de uma mistura de outros no volteis. A substncia a ser separada por esse processo deve ser insolvel em gua, porque os vapores dgua que vo conduzir essa substncia.

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2. OBJETIVOS

O objetivo da realizao da prtica a determinao das fraes de benzeno e tolueno no fundo e no topo da coluna de destilao. Ainda, determinar a massa especfica da mistura, o ponto de ebulio da mistura. Pelas temperaturas recolhidas no experimento, usando um diagrama de fases do benzeno e tolueno, determinar as fraes de lquido e vapor em cada ponto, por trs metodologias, duas diretas e uma indireta: mdia das temperaturas, mdia das fraes e picnometria. Construir um novo diagrama de fases com os dados recolhidos em prtica e verificar o ajuste do modelo.

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3. REVISO BIBLIOGRFICA
Destilao um processo caracterizado por uma dupla mudana de estado fsico, em que uma substncia, inicialmente no estado lquido, aquecida at atingir a temperatura de ebulio, transformando-se em vapor, e novamente resfriada at que toda a massa retorne ao estado lquido. A destilao pode ser um mtodo adequado para purific-las, basta que tenham volatilidades razoavelmente diferentes entre si. Em teoria, no se pode purificar substncias at 100% de pureza atravs da
destilao. Para conseguir uma pureza bastante alta, necessrio fazer uma separao qumica do destilado posteriormente.

Alm da temperatura, a presso outro fator importante no processo de destilao. O ponto de ebulio de um determinado lquido funo da presso a que ele est sendo submetido. Quanto maior for a presso exercida, maior ser a temperatura de ebulio do lquido. Assim, a diminuio da presso acarreta na diminuio da temperatura de ebulio do lquido. A conjugao desses dois parmetros temperatura e presso permite que um lquido seja separado em diversas fraes. Este processo tem como objetivo colocar duas fases em contato. Quando as fases no esto em equilbrio, ocorre transferncia de massa entre as fases sendo que a taxa de transferncia de cada espcie depende do afastamento do equilbrio do sistema. Geralmente, as fases coexistentes nos neste processo so a fase vapor e a fase lquida. O equilbrio uma condio esttica na qual no ocorrem variaes nas propriedades macroscpicas de um sistema com o tempo. J para a prtica de engenharia a hiptese de equilbrio aceitvel quando leva a resultados com preciso satisfatria. Se um sistema contendo quantidades fixas de espcies qumicas e constitudo por fases lquida e vapor em ntimo contato estiver completamente isolado, ento, ao longo do tempo, no h tendncia para a ocorrncia de qualquer variao no seu interior. A temperatura, a presso e a composio das fases atingem os valores finais e ento permanecem fixas. No entanto, em nvel microscpico, as condies no so estticas. Em um dado instante, as molculas que constituem uma fase no so as mesmas que a formavam num instante

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anterior. As molculas com velocidades suficientemente altas posicionadas na proximidade da interface superam as foras superficiais e passam para outra fase. Contudo, a taxa mdia de passagem das molculas a mesma nas duas direes, e no h transferncia lquida de matria entre as fases.

3.1) Operaes de Destilao


Existe uma variedade de modos que a destilao pode ser executada, cada um dos quais apresenta vantagens e desvantagens numa determinada situao particular. Os tipos de existentes so: Destilao diferencial; Destilao de equilbrio; Destilao fracionada; Destilao por arraste.

3.1.1) Destilao Diferencial

tambm conhecida como destilao simples, destilao em batelada ou destilao Rayleigh. Este tipo de destilao consiste em apenas uma etapa de vaporizao e condensao. Utiliza-se quatro equipamentos aqui: um refervedor, um condensador, um receptor e um termmetro. A vaporizao se d pelo aumento rpido da temperatura ou pela reduo de presso no refervedor, onde a mistura a ser purificada est inicialmente. O vapor gerado no refervedor imediatamente resfriado no condensador. O lquido condensado, tambm chamado de destilado, o qual armazenado por fim no receptor. Observa-se atentamente o termmetro durante todo o processo. A temperatura tem a tendncia de estacionar inicialmente no ponto de ebulio da substncia mais voltil. Quando a temperatura voltar a aumentar, deve-se pausar o

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aquecimento e recolher o contedo do receptor: o lquido obtido da substancia mais voltil, que se separou da mistura original. Repete-se o processo para a obteno da segunda substncia mais voltil, a terceira e assim por diante at conseguir separar cada um dos componentes da mistura. Os destilados obtidos desta forma no esto 100% puros, apenas mais concentrados do que a mistura original. Para obter graus de pureza cada vez maiores, pode-se fazer sucessivas destilaes do destilado. Como este processo demorado e trabalhoso, utiliza-se em seu lugar a destilao fracionada. Este tipo de destilao bastante utilizado em bancada de laboratrio. Na escala industrial este tipo de destilo utilizando quando pequena capacidade no permite a separao com operao contnua, este tipo de processo deve ocorrer apenas ocasionalmente, que se obter um produto novo ou quando os materiais no so apropriados para um sistema de fluxo contnuo. Na figura 1 e 2 possivel ver o esquema deste tipo de destilao.

Figura 1: Esquema de Destilo Diferencial em Bancada de Laboratrio.

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Figura 2: Esquema de Destilao Diferencial em Escala Industrial.

3.1.2) Destilao de Equilbrio

tambm chamada destilao flash, podendo ser realizada em batelada ou em operao contnua. Normalmente, a corrente de alimentao (lquida) aquecida num permutador de calor, passando depois por um flash adiabtico, onde ocorre uma despressurizao rpida, esta despressurizao que d origem a duas correntes saturadas, uma de lquido e outra de vapor, em equilbrio. O tanque flash permite facilmente a separao e remoo das duas fases continuamente. Este tipo de destilao s permite um grau de separao razovel se a diferena de volatilidade entre os dois compostos que sero separados for elevada. Pode-se ter uma idia deste esquema na figura 3 que se encontra abaixo.

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Figura 3: Esquema de Destilao Flash.

3.1.3) Destilao Fracionada

As operaes descritas at agora propiciam pouco enriquecimento do vapor produzido, a no ser que se opere com vrios estgios. Porm, neste caso o custo do equipamento viria a ser muito alto. Na destilao fracionada opera-se com vaporizaes e condensaes sucessivas num equipamento de menor custo, conhecido como coluna de fracionamento. Este tipo de destilao empregado quando a diferena entre os pontos de ebulio dos lquidos da mistura menor e quando se deseja um destilado com maior teor de pureza. A coluna de destilao fracionada cria vrias regies de equilbrio lquido-vapor, enriquecendo a frao do componente mais voltil da mistura na fase de vapor. H colunas de fracionamento de pratos e de enchimento. No primeiro caso a coluna tem um casco cilndrico vertical alongado, no interior do qual h certo nmero de pratos ou bandejas horizontais. A alimentao feita num ponto intermedirio, podendo haver, tambm, diversas alimentaes ao longo da coluna. O lquido percorre a coluna descendo de um prato para o outro atravs de canais de descida. Nestas colunas o lquido vai de um lado a outro das bandejas e o vapor sobe pela

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coluna borbulhando vigorosamente atravs do lquido. O escoamento das fases dito cruzado, mas tambm h colunas sem canais de descida e neste caso as fases escoam em contracorrente pela coluna. Nas colunas de recheio o lquido e o vapor passam atravs de um enchimento inerte, como anis de Raschig, selas Berl, anis Pall ou recheios estruturados, cuja funo promover o contato eficiente das fases. Alm do casco, uma coluna de fracionamento deve Ter um refervedor na base e um condensador no topo. A funo do refervedor produzir vapor que sobe pela coluna e o condensador, condensa os vapores que chegam ao topo da coluna. O condensado vai para um acumulador, do qual parte retorna para o topo da coluna como refluxo e o restante o destilado. Este tipo de processo muito comum em refinarias de petrleo, para extrair diversos tipos de compostos, como o asfalto, gasolina, gs de cozinha entre outros. Nestas separaes so empregadas colunas de ao de grande dimetro, compostas de pratos ou de seoes recheadas. Os internos, sejam pratos, chicanas ou recheios, tem como funo colocar as fases vapor e lquido em contato, de modo a que ocorra a transferncia de massa entre elas. Ao longo da coluna, a fase vapor vai se enriquecendo com os compostos mais volteis, enquanto a fase lquida se concentra com os compostos mais pesados de maior ponto de ebulio. Uma representao esquemtica deste tipo de destilao pode ser visualizada na figura 4.

Figura 4: Processo de Refino do Petrleo em uma Coluna de Destilao Fracionada.

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3.1.4) Destilao por Arraste

Um mtodo variante de destilao simples consiste em injetar vapor vivo no refervedor em vez de realizar o aquecimento atravs de um trocador de calor, este tipo de destilao tambm conhecida como destilao por arraste de vapor. Este processo utilizado para purificar substncias que se decompem a temperaturas elevadas, para separar compostos volteis de uma mistura de outros no volteis e para separar misturas imiscveis de compostos orgnicos e gua (vapor). A substncia a ser separada por esse processo deve ser insolvel em gua, porque os vapores dgua que vo conduzir essa substncia. Misturas imiscveis no se comportam como solues. Os componentes de uma mistura imiscvel "fervem" a temperaturas menores do que os pontos de ebulio dos componentes individuais. Assim, uma mistura de compostos de alto ponto de ebulio e gua pode ser destilada temperatura menor que 100C, que o ponto de ebulio da gua. O princpio da destilao vapor baseia-se no fato de que a presso total de vapor de uma mistura de lquidos imiscveis igual a soma da presso de vapor dos componentes puros individuais . A presso total de vapor da mistura torna-se igual a presso atmosfrica e a mistura ferve em uma temperatura menor que o ponto de ebulio de qualquer um dos componentes.

Figura 5: Figura Esquemtica de Destilao por Arraste Tradicional.

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3.2) Diagrama de Equilbrio de Fases

So representaes grficas das fases que esto presentes em um sistema de materiais a vrias temperaturas, presses e composies. A maioria dos diagramas de fase so construdos segundo condies de equilbrio, sendo utilizados para entender e predizer muitos aspectos do comportamento dos compostos. Os diagramas mais comuns so os de temperatura versus composio a presso constante e de presso versus composio a temperatura constante. Atravs do diagrama de fases se podem obter algumas informaes termodinmicas sobre um sistema em equilbrio. As informaes so: Fases Presentes; Composio das Fases; Proporo das Fases.

3.2.1) Diagrama de Equilibrio de Fases Temperatura Constante

A curva de equilbrio temperatura constante um diagrama que relaciona as composies do lquido e do vapor em equilbrio, com a presso total. do tipo indicado na figura 6. Em misturas binrias existe uma conveno que sempre indicar as fraes molares do componente mais voltil no lquido vapor

e no

. As composies do menos voltil so obtidas pela diferena.

Neste tipo de sistema tem-se a presso total do sistema cujas fases se encontram em equilbrio a uma temperatura fixa e este sistema apresenta composies e . As curvas desse tipo devem ser obtidas experimentalmente, a no ser que existam casos em que estas podem ser calculadas diretamente. Quando as solues lquidas so consideradas ideais possvel se aplicar a Lei de Raoult e de Dalton. A soluo dita ideal quando: As foras intermoleculares de atrao e repulso no variam com a

mistura dos constituintes; O volume da soluo varia linearmente com a composio expressa

em frao molar;

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No existe absoro ou liberao de calor na mistura dos constituintes; A presso total de vapor varia linearmente com a composio expressa

em frao molar. A Lei de Raoult estabelece que para qualquer temperatura constante, a presso parcial de um componente de uma mistura igual a frao molar desse componente multiplicada pela sua presso de vapor no estado puro a esta temperatura. De acordo com a lei, a presso parcial do componente varia linearmente de zero at a presso de vapor completa quanto sua frao molar varia de zero a um. A presso parcial se relaciona com a concentrao na fase lquida por meio desta lei.

= 0 . Onde: = 0 =

(1)

J a Lei de Dalton aplicada para as presses parciais enuncia que a presso total de uma mistura igual ao somatrio das presses parciais de seus componentes.

(2)

Assim, numa mistura ideal, a presso parcial proporcional frao molar de um componente na fase de vapor.

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= .

Onde: = =

Relacionando as Leis de Raoult e Dalton, equao 1 e 2, teremos:

0 .

(4)

Rearranjando a equao 3, tem-se:

(5)

Substituindo a equao 1 em 5:

0 .

(6)

O diagrama de fases que relaciona e com mostrado, como dito anteriormente, na figura 6, para o caso ideal. Se houver afastamento do comportamento ideal, as curvas calculadas no coincidiro com as experimentais.

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Figura 6: Diagrama de Fases a Temperatura Constante.

3.2.2) Diagramas de Equilibrio de Fases a Temperatura Constante

So os mais importantes para os clculos trmicos. Neste diagrama, temperatura funo da frao molar, h uma curva que se estende desde o ponto de ebulio do componente A puro at o ponto de ebulio do componente B puro (para um sistema binrio). A curva superior deste diagrama representa a relao entre a temperatura e a composio do vapor, enquanto que a curva inferior relaciona a temperatura e composio do lquido. O diagrama representado pela figura 7. Se o lquido e o vapor apresentarem comportamento ideal como no caso do sistema benzeno- tolueno as curvas calculadas com as leis de Raoult e Dalton coincidem com as experimentais. O diagrama completo ter o aspecto indicado na figura abaixo. Analisando o diagrama tem-se 3 sistemas distintos: Abaixo da curva do lquido a tem-se lquido comprimido. Sobre a curva do vapor tem-se um sistema de vapor saturado e acima

da linha de vapor tem-se um sistema de vapor superaquecido; Na regio entre as duas curvas mistura de lquido saturado de

composio x e de vapor saturado com composio y.

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Figura 7: Diagrama de Fases a Presso Constante.

para uma mistura de benzeno e tolueno o diagrama de equilbrio de fases esperado representado pela figura 8 abaixo.

Figura 8: Diagrama de Equilbrio de Fases do Sistema Benzeno-Tolueno a Presso Constante.

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3.3) Equacionamento dos Mtodos Utilizados

3.3.1) Mdia das Temperaturas

Calcula-se a mdia das temperaturas de topo e de fundo que foram obtidas durante todo o experimento. Em posse destes dois valores retira-se as fraes molares do lquido e do vapor no topo e no fundo atravs do diagrama de equilbrio de fases obtido experimentalmente.

( 7)

= Onde:

( 8)

3.3.2) Mdia das Fraes Molares

Este mtodo semelhante ao da mdia das temperaturas, no entanto, com os valores colhidos durante o experimento de fraes molares de topo e fundo na fase liquida e vapor, se faz uma mdia destes valores, ou seja, soma-se e divide pelo total de valores que se tem. = (9) (10) (11)

= 1 =

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= 1

(12)

3.3.3) Picnometria

Atravs de um picnmetro possvel calcular as fraes de topo e fundo do processo tanto para benzeno como para tolueno. Inicialmente se calibra o picnometro com a gua para descobrir seu verdadeiro volume. Com o volume conhecido do picnometro e com as massas de topo e fundo possvel se conhecer a massa especfica do destilado e do fundo atravs da equao que segue abaixo: = (13)

(14)

Conhecendo as massas especficas substitui a do destilado para encontrar a frao de benzeno liquida no topo e a do fundo para encontrar a frao de tolueno no fundo.

( ) ( )

(15)

( ) ( )

(16)

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3.4) Clculo do Rendimento

Considerando uma mistura binria que ser destilada. Originalmente, tem-se uma quantidade L1 mols de A e B com uma frao molar lquida x1 de A. Em qualquer tempo, tem-se L mols de A com composio x, gerando um vapor com composio y de A. Uma quantidade diferencial dL vaporizada. Para derivar uma equao que represente o processo, um balano material feito para o componente A. A composio do lquido varia de x a x dx e a quantidade de lquido de L a L dL. O balano material escrito para A como: Quantidade Original = Quantidade Restante no Lquido + Quantidade Vaporizada. = + Rearranjando a equao 16, obtemos = (18) (17)

Integrando-se a Equao 18, fica-se com:


1 2

1 = ln = 2

1 2

(19)

A integrao da equao 19 pode ser feita graficamente plotando 1/(y-x) versus x e calculando a rea sob a curva entre x1 e x2. A curva de equilbrio d a relao entre y e x. A composio mdia do total de material destilado, y av, pode ser obtido por um balano de massa, conforme mostra a Equao (20).

1 1 = 2 2 + (1 2 )

(20)

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3.4) Destiladores Industriais

As figuras abaixo mostram diversos destiladores industriais e alguns tipos de recheio que so utilizados nos mesmos.

Figura 9: Coluna de Destilao para Fracionamento de Petrleo.

Figura 10: Coluna de Destilao.

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Figura 11: Exemplos de Recheios de Colunas.

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4. MATERIAIS E MTODOS

4.1 Materiais:
Balo de fundo redondo; Coluna de destilao; Condensador; Reagente P.A. Benzeno; Reagente P.A. Tolueno; Manta para aquecimento; Termopar; Termmetro graduado; Recheio da coluna: anis de rashing; Cronmetro; Vlvula de controle.

4.2 Mtodos:
Primeiramente deve-se fazer a mistura equimolar de benzeno e tolueno em um balo a ser acoplado na coluna. Para a mistura ser equimolar, faz-se a adio de 91 mL de benzeno, juntamente com 109 mL de tolueno. Neste balo deve ser colocado o sensor do termopar, e ento o balo acoplado a coluna de destilao previamente preparada. Esta coluna constituda de um recheio, com anis de rashing, e ela ainda acoplada num condensador, que transforma a fase do sistema de gs para lquido novamente. Durante a destilao manteve-se uma razo de reciclo de 3:1 (a cada uma gota recolhida de destilado, 3 voltam a coluna de destilao) esta razo era controlada atravs de uma vlvula de controle. A cada dois minutos foram observadas as temperaturas no topo e no fundo da coluna de destilao sempre cuidando para manter a mesma razo de reciclo com a vlvula de controle. E ainda, no comeo, ao observar a formao de vapor no

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topo da coluna obtm-se a temperatura de ebulio da mistura. O experimento foi realizado durante 36 minutos, visando recolher de 20 a 30 mL de destilado.

Figura 12: Esquema da Prtica de Destilao.

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5. RESULTADOS E DISCUSSES

O experimento foi realizado numa temperatura de 20C. Durante a realizao do experimento, foram recolhidos os seguintes dados contidos na tabela 1 abaixo:

Tabela 1: Dados recolhidos durante o experimento t (min) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 Temp. topo (C) 80 81 83 84 84 84 84 84 84 84,5 85 85 85 86 86 87 88 88 89 Temp. fundo (C) 94 94 95 95 96 97 97 97 99 99 100 101 101 102 103 104 104 105 107

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Ainda, ao iniciar a prtica, antes de comearem as leituras de temperatura de topo e fundo, ao comear a vaporizar a amostra, foi anotada a temperatura de ebulio da mistura, que foi de 93C. Para dar continuidade algumas propriedades devem ser conhecidas do benzeno, do tolueno e da gua que se encontram dispostos na tabela 2 abaixo:

Tabela 2: Propriedades Composto Benzeno Tolueno gua Temp. de Ebulio (C) 80,1 110 100 a 20C (g/cm) 0,879 0,866 0,998

Na tabela 3 abaixo, retirada Genakoplis, possvel levantar um diagrama de fases do tolueno e benzeno.

Tabela 3: Dados para o sistema benzeno-tolueno Temperatura K 353,3 358,2 363,2 368,2 373,2 378,2 383.8 C 80,1 85 90 95 100 105 110,6 Pvap. Benzeno kPa 101,32 116,9 135,5 155,7 179,2 204,2 240,0 mm Hg 760 877 1016 1168 1344 1532 1800 46,0 54,0 63,3 74,3 86,0 101,32 345 405 475 557 645 760 Pvap Tolueno kPa mm Hg Frao Benzeno xA 1,000 0,780 0,581 0,411 0,258 0,130 0,000 yA 1,000 0,900 0,777 0,632 0,456 0,261 0,000

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Diagrama de fases - Benzeno e Tolueno


115 110 105 100 95 90 85 80 75 70 0 0,2 0,4 0,6 Fraes (x e y) 0,8 Temperatura (C) lquido vapor

Figura 13: Diagrama de Fases- Benzeno e Tolueno.

Atravs deste grfico possvel retirar duas equaes as quais so referentes a composio na fase lquida do benzeno. Substituindo nestas equaes a temperatura, retira-se a composio do benzeno nas respectivas fases e ento se faz (1-xbenzeno) e (1-ybenzeno) encontra-se a composio do tolueno na fase lquida e vapor, respectivamente. Sendo as equaes: Fase vapor: = 14,17 2 15,71 + 110,39 21 Fase lquida: = 12,342 2 42,494 + 110,41 22 Sendo assim os resultados esto dispostos na tabela 4 abaixo:

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Tabela 4: Composies de benzeno e tolueno topo e fundo do destilador TOPO t (min) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 Temp. Topo (C) 80 81 83 84 84 84 84 84 84 84,5 85 85 85 86 86 87 88 88 89 ybenzeno 1 0,989 0,942 0,918 0,918 0,918 0,918 0,918 0,918 0,907 0,894 0,894 0,894 0,869 0,869 0,845 0,819 0,819 0,793 ytolueno 0 0,011 0,058 0,082 0,082 0,082 0,082 0,082 0,082 0,093 0,106 0,106 0,106 0,131 0,131 0,155 0,181 0,181 0,207 Temp. Fundo (C) 94 94 95 95 96 97 97 97 99 99 100 101 101 102 103 104 104 105 107 FUNDO xbenzeno 0,443 0,443 0,412 0,412 0,381 0,351 0,351 0,351 0,293 0,293 0,265 0,238 0,238 0,211 0,184 0,158 0,158 0,132 0,082 xtolueno 0,557 0,557 0,588 0,588 0,619 0,649 0,649 0,649 0,707 0,707 0,735 0,762 0,762 0,789 0,816 0,842 0,842 0,868 0,918

Construindo um grfico com a coluna de ybenzeno e xbenzeno versus temperatura de topo se obtm o seguinte:

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Fraes do Benzeno versus Temperatura


90 89 88 87 86 85 84 83 82 81 80 79 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2

Temperatura de Topo (C)

y benzeno x benzeno

Fraes de Benzeno

Figura 14: Fraes de Benzeno versus Temperatura de Topo.

Atravs da figura 13 podemos observar o comportamento que o benzeno possui na mistura benzeno-tolueno. Verifica-se que conforme aumenta a temperatura do topo as fraes de benzeno na fase lquida vo diminuindo e por conseqncia a mistura se torna mais rica em benzeno na fase vapor. No entanto verifica-se que a frao molar de benzeno tambm diminui com o aumento da temperatura, o que contradiz o que foi dito anteriormente, no entanto este efeito ocorre, pois comea a se destilar tolueno tambm. A frao de tolueno comea a aumentar porque a temperatura de topo comea a se aproximar da temperatura de ebulio, fazendo com que o equilbrio seja deslocado para a fase vapore consequentemente aumentando a quantidade deste na fase vapor. Agora levantando um grfico de ytolueno e xtolueno versus temperatura de fundo se obtm o grfico que segue abaixo.

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Fraes de Tolueno versus Temperatura


108 Temperatura de Fundo (C) 106 104 102 100 98 96 94 92 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 x tolueno y tolueno

Fraes de Tolueno

Figura 15: Fraes de Tolueno versus Temperatura de Fundo.

Analisando a figura 14 nota-se que conforme aumenta a temperatura de fundo a frao lquida de tolueno aumenta tambm, o que indica que o composto mais voltil, benzeno, est evaporando e conseqentemente a soluo de fundo fica mais rica em tolueno, ou seja, a soluo se torna concentrada de tolueno.

5.1) Metodologias Diretas:


5.1.1) Mdia das Temperaturas

Pelo mtodo da mdia das temperaturas obteve os resultados que se encontram tabelados abaixo. Para obteno destes resultados utilizou-se as equaes 7 e 8 juntamente com as equaes 21 e 22. Os valores se encontram na tabela 5 abaixo. Temperatura Mdia de Topo: 84,8 C Temperatura Mdia de Fundo: 99,5C

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Tabela 5: Valores obtidos pelo mtodo da mdia das temperaturas Composto Benzeno Tolueno x 0,279 0,721 y 0,899 0,101

5.1.2) Mdia das Fraes:

Pela mdia das fraes fez-se uso das equaes 9, 10, 11 e 12. Se obtendo ento os resultados que esto dispostos na tabela 6.

Tabela 6: Valores obtidos pelo mtodo da mdia das fraes Composto Benzeno Tolueno x 0,284 0,716 Y 0,897 0,103

5.2) Metodologia Indireta:


5.2.1) Picnometria:

De forma indireta as fraes de lquido e vapor tambm podem ser determinadas pelo mtodo da picnometria. A calibrao do picnmetro foi feita a fim de determinar o volume deste. Conhecendo-se a massa de gua contida na calibrao do picnmetro, possvel, a partir do conhecimento da massa especifica da mesma na dada temperatura ambiente do dia da realizao da prtica, calcular o volume de gua contida no picnmetro, que conseqentemente indica o volume do picnmetro.

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= 10,76 + = 21,31 = 10,63 = 998,23 / = 10,57 A partir do volume calculado para o picnmetro, pode-se ento calcular as massas especificas do topo e do fundo da coluna. Conhecidas as massas recolhidas no topo e no fundo obtm ento as massas especificas de cada um. Destilado
+

Fundo = 20,01 + = 19,93 = 9,17 = 0,867 /

= 9,25 = 0,875 /

A partir dos dados de massa especfica de topo e fundo possvel calcular as fraes liquidas e vapor de tolueno e benzeno utilizando as equaes 15 e 16. Os valores encontrados esto na tabela abaixo.

Tabela 7: Valores obtidos pela picnometria Composto Benzeno Tolueno x 0,121 0,879 y 0,704 0,296

Nota-se na tabela 7 que os valores obtidos pela picnometria para a frao de benzeno foi muito baixa, o que no condiz com a realidade. Sabe-se que deveria se

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ter uma alta frao de benzeno, uma vez que este possui uma volatilidade maior que o tolueno.

5.3) Rendimento:
A partir dos clculos realizados nas metodologias anteriores, para a determinao da composio da mistura binria a ser destilada, se faz um comparativo entre elas para verificar o rendimento. O rendimento pode ser analisado pela diferena do nmero de mols no incio e no final da destilao. A anlise pode ser feito usando o grfico de integrao, e os clculos podem ser feitos de duas formas: pela equao fornecida pela linha de tendncia, ou pela rea do grfico.

Grfico da Integrao
2,5 adimensional ((1/(y-x)) 2 1,5 1 0,5 0 0 0,1 0,2 frao (x) 0,3 0,4 0,5 y = 1,5682x2 + 0,6129x + 1,3296 R = 0,9018

Figura 16: Grfico de integrao para a resoluo da integral da equao 19.

A equao fornecida pelo grfico pode ser substituda na equao 19. substituda na integral, no termo correspondente a 1/(y-x). Sendo assim, para cada metodologia aplicada, obtem-se valores de L diferentes. Sabe-se pela tabela abaixo as composies molares da mistura:

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Tabela 8: Composio molar da mistura. Composto Benzeno Tolueno Mistura Vmolar (cm/mol) Vsoluo (cm) N (gmol) X

88,86 106,39 195,25

91 109 200

1,02 1,02 2,04

0,5 0,5 1

Para cada mtodo, tem-se um valor de 2 diferente. Na tabela 9 abaixo, podemos ver as diferentes composies de benzeno lquido.
Tabela 9: Valores da composio de benzeno no final.

Mdia das temperaturas Mdia das fraes Picnometria

0,279 0,284 0,121

Com esses valores de 2 e o valor conhecido de 1 =2,04, obtm-se os valores de 2 .


Tabela 10: Valores do n de mols final.

Mdia das temperaturas Mdia das fraes Picnometria

1,814 mols 1,821 mols 1,609 mols

Conhecendo esses dados, pode-se ento, calcular o rendimento para cada metodologia aplicada. Usando-se um conceito de rendimento, visto pela equao 21: % = 100% 0 (. 21)

Onde , o 2 vezes a frao de benzeno na metodologia aplicada.

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Tabela 11: Rendimento percentual para cada metodologia.

Mdia das temperaturas Mdia das fraes Picnometria

49,61% 50,69% 10,73%

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6 CONCLUSO

Tendo em vista a aula prtica sobre destilao de mistura binria, pode-se concluir que o mtodo de destilao de forma geral eficaz. Foram utilizadas trs metodologias diferentes, diretas e indireta, as quais apresentaram diferentes valores de fraes lquidas e de vapor para o benzeno e o tolueno. Atravs do mtodo da mdia das temperaturas, obteve-se fraes de tolueno e benzeno, na fase lquida de 0,721 e 0,279 respectivamente; na fase vapor de 0,101 e 0,899 respectivamente. Na mdia das fraes obteve-se 0,284 e 0,716 para benzeno e tolueno na fase lquida; na fase vapor 0,897 e 0,103 respectivamente. Na picnometria os valores foram de 0,121 e 0,879 para benzeno e tolueno na fase lquida; e fase vapor 0,704 e 0,296. Verifica-se que na fase lquida sempre se obteve fraes maiores de tolueno do que de benzeno uma vez que o benzeno mais voltil e por isso destilado primeiramente, e a soluo de fundo fica rica em tolueno. Para definir-se qual o mtodo mais apropriado, fez-se o clculo dos rendimentos. Nas metodologias diretas obtiveram-se rendimentos semelhantes e maiores que a metodologia indireta, visto que na picnometria, no se tem uma grande confiabilidade para a validao dos resultados, isto ocorre devido a imprecises nas medidas tomadas, e ainda pode haver volatilizao da mistura no tempo de espera para o resfriamento para posterior medida. Foi verificado ento que para a mdia das temperaturas obteve-se um rendimento de 49,61%, para a mdia das fraes foi de 50,69% e para a picnometria foi de 10,73%. Sendo assim, conclui-se que o experimento de grande valia para o estudo da operao de destilao e pode ser facilmente aplicado em nvel industrial. Visto que hoje em dia esta a operao mais utilizada para a separao de misturas.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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