Programme de Chimie

Prparation Technologique et mathmatiques physique

1. Premire Anne MP & T

CHARGE HORAIRE = 2 H/Semaine (cours : 1H ; T.D. 30mn ; T.P. : 30mn) ATOMISTIQUE :

PROGRAMME
1) CONSTITUANTS DE LATOME : lectron , proton , neutron , quark . Numro atomique et nombre de masse . Isotopes.

COMMENTAIRES

2) LES PHOTONS : Spectre dmission de latome dhydrogne (sries de Lyman ,Balmer et Paschen). Prsentation de la relation de Rydberg. 3) THEORIE DE BOHR : Systmes hydrognodes . Application : Dfinition et calcul de lnergie dionisation de latome dhydrogne et des ions hydrognodes.

On se contentera de rappels brefs . Ces notions ont t largement dveloppes au niveau de lenseignement secondaire.

On se limitera la description du spectre.

La thorie Bohr doit tre tres brivement prsente. Le but est de montrer la quantification de lnergie dun systme 4) LATOME DHYDROGENE EN

MECANIQUE ONDULATOIRE : - Nature ondulatoire de la matire, - Prsentation de lquation donde de Schrdinger. Notions de fonction donde

hydrognode.

(r, , ), de probabilit de prsence de

On prsentera lhypothse de Broglie

llectron et dorbitale atomique. Nombres n, On noncera lquation de Schrdinger sans ltablir. On utilisera une dmarche descriptive et 1, m , et s (nombre de spin). progressive pour prsenter les diffrentes notions. 5) ATOMES A PLUSIEURS ELECTRONS : - Configuration lectronique des lments atomiques et rgles de remplissage des orbitales atomiques (principe de Pauli, On prsentera les " anomalies " des 2 4 2 principe de stabilit ou rgle de Klechkowsky structures lectroniques ns (n -1) d et ns (n 9 - 1) d et rgle de Hund) - Approximations de Slater : Principe et calcul de lnergie dun atome polylectronique appartenant aux quatre premires priodes. 6) CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS ATOMIQUES : - Description du tableau priodique. Ainsi , la fonction donde (r, , ) sera introduite comme solution de lquation de Schrdinger dont la rsolution mathmatique est hors programme.

- Evolution des proprits dans le tableau : nergie dionisation , affinit lectronique , Seule la classification en 18 colonnes

lectrongativit , rayon atomique , rayon ionique.

recommande par lIUPAC (1989) sera prsente. On mettra en vidence les analogies dans les priodes et les colonnes , y compris pour les sries des lments de transition . On signalera lexistence des chelles dlectrongativit de Pauling et de Mulliken.

Horaire total rserv latomistique = 10 heures soit 7 semaines ( 1 H cours + 30mn T.D.)

LIAISON CHIMIQUE :

PROGRAMME
1) STRUCTURE DE LEWIS : REGLE DE LOCTET : Apports et insuffisances de la thorie de Lewis.

COMMENTAIRES

2) LIAISON COVALENTE DELOCALISE : MESOMERIE ET RESONANCE

La rgle des 18 lectrons sera prsente comme une extension de la rgle de loctet partir de la 4me priode. On traitera les exemples de O3 , SO2 , NO3CO32- , C6 H6

3) PREVISION DE LA GEOMETRIE DES MOLECULES PAR LA METHODE VSEPR. On se limitera aux coordinences infrieures ou gales six . Traiter des exemples de molcules o tous les doublets sont liants et des exemples de molcules possdant la

fois des doublets liants et non liants. 4) LIAISONS COVALENTES POLAIRES On insistera sur la relation entre le moment dipolaire dune molcule et sa configuration MOMENT DIPOLAIRE . CARACTERE spatiale. IONIQUE PARTIEL

Horaire total rserv aux liaisons chimiques = 6 heures soit 4 semaines ( 1H cours + 30 mn T.D.) THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE :

PROGRAMME

COMMENTAIRES

1) LE PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE ET SES APPLICATIONS : a - Notions gnrales : Systmes , tat dun systme (variables dtat : extensives et intensives). Systme en quilibre - systme en volution (transformations rversible et irrversible) b - Notions de chaleur et de travail : * Notion de chaleur : On se limitera aux dfinitions de ces diffrentes notions .

* Notion de travail

* Chaleur de transformation pression constante et volume constant. Capacits calorifiques et chaleurs massiques cp et cv . * Travail rversible et irrversible dune transformation isotherme de gaz parfait.

c - Le premier principe de la thermodynamique : * Notion de fonction dtat . * Enonc du premier principe . d - Applications :

La diffrentielle totale exacte (expression mathmatique et proprits).

* Transformation physico-chimique Lnergie interne est une fonction dtat (dU = W + Q ; U = W + Q) Cas dune transformation isotherme de gaz parfait. Cas dune raction chimique : quation bilan , avancement de raction , grandeur de raction.

* Enthalpie dune transformation physico - chimique. * Relation entre r H (Qp) et r U (Qv) dune raction chimique . Premire

Cas dune raction chimique r H

Horaire rserv 12 heures soit 8 semaines ( 1H cours + 30 mn T.D.) 5) LES EQUILIBRES DOXYDO REDUCTION : a - Couple Redox -Nombre doxydation . Raction doxydo - rduction. b - Potentiel dlectrode : Formule de Nernst Rappels brefs c - F..m. dune pile et convention de la prsentation des piles. La dmonstration de la formule de Nernst est hors programme.

d - Diffrents types dlectrodes. Lexemple de la pile Daniell sera prsent en travaux pratiques , ainsi dailleurs que les titrages potentiomtriques. lectrode en mtal actif , lectrode inerte , lectrode gaz , lectrode mtal - sel insoluble.

Horaire rserv = 4 H 30mn soit 3 semaines ( 1H cours + 30 mn T.D.)

CINETIQUE CHIMIQUE :

PROGRAMME

COMMENTAIRES

1) VITESSE DE REACTION . LOI DE VITESSE : - Dfinition de la vitesse de raction. - Loi de vitesse : Notions dordre global , dordres partiels et de constante de vitesse. - Dgnrescence de lordre - Temps de demi-raction . 2) DETERMINATION DE LORDRE DE REACTION : - Mthode intgrale. On traitera respectivement les ractions dordre zro, un et deux .On attirera lattention sur la relation qui existe entre lordre de la raction et la dimension de la constante de vitesse dune part et lexpression du temps de demiraction - Mthode diffrentielle en fonction de la concentration initiale du ractif dautre part. - Mcanismes ractionnels en cintique homogne. Molcularit , processus lmentaires, intermdiaires de ractions , approximation de ltat quasi-stationnaire (se limiter un exemple simple) et approximation de ltape cintiquement dterminante (se limiter un exemple). On prsentera aussi la mthode (diffrentielle) des vitesses initiales. On tudiera les vitesses des ractions en phase homogne , en considrant le volume du systme constant. On citera le cas o lun des ractifs est en grand excs , en particulier lorsque ce ractif est le solvant.

Cette partie du cours sera illustre par une manipulation pratique (exemple = tude de 3) INFLUENCE DE LA TEMPERATURE la . raction persulfate-iodure). ENERGIE DACTIVATION : - Loi dArrhnius

- Thorie du complexe activ . catalyse

On prsentera la relation dArrhnius liant la constante de vitesse la temprature et on dfinira par la mme occasion la notion dnergie dactivation . On se contentera de dcrire le profil (ou diagramme ) nergtique de la raction , en mettant en exergue la notion de catalyseur comme moyen dabaisser la barrire nergtique correspondant lnergie dactivation .

Horaire rserv = 6 heures soit 4 semaines ( 1H cours + 30 mn T.D.)

2. Deuxime Anne MP & T

charge horaire 2 H /semaine : cours = 1 H ; T.D = 0 h 30 ; T.P. = 0 h 30

Premire Partie : THERMODYNAMIQUE

PROGRAMME

COMMENTAIRES

1- Notion de potentiel chimique : a- Dfinition du potentiel chimique : Expression de lenthalpie libre en fonction des potentiels chimiques . Relation de Gibbs - Duhem. Le potentiel chimique sera introduit partir de lexpression diffrentielle de lenthalpie comme

tant

, cas particulier dune

grandeur molaire partielle.

b - Expression du potentiel chimique : - Cas dun gaz parfait en mlange idal. - Cas dun constituant dun mlange condens idal - Cas dun constituant solut dune solution dilue idale. - Etat standard . - Notion dactivit chimique - Loi de Raoult . La loi de Raoult sera dmontre en utilisant les potentiels chimiques . La loi de Henry est hors programme.

2- Equilibre chimique en systme ferm : a - Affinit chimique : Dfinition , critres thermodynamiques dvolution dun systme. b - Prsentation de la loi daction de masse partir des activits chimiques. On prendra lexemple dun quilibre chimique htrogne (exemple = grillage de la blende pour lobtention de ZnO). Par dfinition r G = - RT Ln K

c - Dfinition de la constante dquilibre thermodynamique K . d - Expression de laffinit chimique en fonction de la constante dquilibre thermodynamique.

A(T) = A(T) -RTL

e - Variation de la constante dquilibre avec la temprature : relation de VantHoff. f - Lois de dplacements des quilibres : influence de la temprature , de la pression , de lintroduction dun constituant chimiquement actif et dun constituant chimiquement inactif. g - Variance . Facteurs dquilibre (Temprature , pression , fraction molaire). 3 - Equilibres de phases : a - Diagramme dtat dun corps pur. Le diagramme dun corps pur sera tudi brivement On tablira les quations P = f (t) relatives aux quilibres de vaporisation et de sublimation et on expliquera la signification du point triple et du point critique. On prendra comme b - Equilibres de phases liquide-vapeur exemples leau et CO2 . On tudiera les diagrammes isotherme et La formule de Gibbs est donne sans dmonstration.

dans le cas des mlanges binaires.

isobare dans le cas dune miscibilit totale ltat liquide. On tablira le diagramme isotherme dans le cas dun mlange idal et on citera les exemples de diagrammes avec azotropes ( H mlange positif et ngatif). On prsentera les diagrammes isobares avec ou sans azotropes.

c - Systmes binaires liquide -liquide On citera les cas des miscibilits totale , nulle ou partielle. Trois exemples seront donns dans ce dernier cas (eau-isobutanol , eau -trithylamine , eau - nicotine). Travaux pratiques = le diagramme eau - phnol sera tudi cette occasion . On tablira la rgle des moments chimiques et on lappliquera.

On prsentera les cas des miscibilits totale , d - Interfrences des diagrammes liquide partielle on nulle ltat liquide. liquide et liquide-vapeur.

Horaire reserv = 18 Heures soit 12 semaines ( 1 H de cours ; 0H30 T.D.

Deuxime Partie : Les Matriaux inorganiques

PROGRAMME

COMMENTAIRES

1- Architecture de la matire condense : a - Ltat solide cristallin .

b - Interprtation de la cohsion des cristaux.

Du dsordre lordre : les liquides , les composs amorphes (verres) et les cristaux. Proprits gnrales des cristaux (tenue mcanique , texture, symtrie...). On prsentera les diffrents types de liaisons responsables de la cohsion des cristaux = liaisons

c - Dfinitions lmentaires de la structure cristalline.

mtalliques, covalente et ionique ainsi que les liaisons intermolculaires (liaison de Van Der Waals et liaison hydrogne). On donnera lexemple du carbone graphite et on insistera sur son caractre intermdiaire et sur ses proprits spcifiques. On insistera sur la proprit essentielle de la structure cristalline : la symtrie . On prsentera les principales oprations de symtrie illustres par des exemples de molcules. On prsentera les notions fondamentales de la structure cristalline : les noueds , les ranges et les plans rticulaires (indices de Miller). On introduira les systmes et les rseaux cristallins les notions de motifs et de mailles. Remarque : la conaissance des quatorze rseaux de Bravais nest pas exigible. Travaux pratiques : a- On reviendra sur les familles de plans rticulaires et sur les paramtres dfinissant

Horaire rserv = 13 heures 30 mn soit 9 semaines ( 1 h cours ; 0h 30 mn de T.D.

2- Les Matriaux mtalliques : a - Construction et utilisation des diagrammes dEllingham

b - Construction et utilisation des diagrammes potentiel - p H.

I l sagit de montrer limportance du pH dans certaines ractions doxydo-rduction , do lexpression du potentiel dlectrode dun couple Ox/Red en fonction du pH. Allure gnrale du

diagramme E-pH et zone de prdominance de chaque espce. Exemples : On construira les diagrammes EpH relatifs au zinc et au fer en tablissant chaque fois lquation des droites frontires entre les diverses espces. Travaux pratiques : * Il sagit de montrer la relation entre la demi-raction qui a lieu au niveau dune lectrode et le potentiel de cette lectrode ( quation de Nernst). * On prendra comme exemples les diagrammes potentiel -pH du zinc , du fer et de leau (H2O / H2 et O2 / H2O ) * Il sagit de prvoir les ractions thermo-

dynamiquement possibles entre leau et le fer dune part et entre une solution aqueuse de chlorure dhydrogne et le fer dautre part. * Utilisation du zinc pour la protection contre la corrosion du fer. On tudiera les aspects thermodynamique ( diagramme E-pH ) , cintique (courbe intensit potentiel ) ainsi que les diverses applications : galvanisation , anodes sacrificielles, electrozinguage.

Horaire rserv = 7 hures 30 mn soit 5 semaines ( 1 h cours ; 0 H 30 T.D.)