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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE FACULTAD DE INGENIERIA DEPARTAMENTO INGENIERIA DE MINAS

PETROLOGÍA Y MINERALOGIA MINERALOGIA

Apuntes Mineralogía . MINERALOGÍA

Adaptado de Introduction to Mineral Sciences, Andrew Putnis, Cambridge University Press.

Mineral es un sólido inorgánico, de composición definida, poseedor de una estructura cristalina ordenada, y que resulta de un proceso de formación o transformación geológico. La definición anterior; si bien es cierto, es clara y precisa, no da cuenta de la importancia del entendimiento de la mineralogía. Aún cuando el reconocimiento de las distintas especies minerales resulta llamativo, principalmente en términos del conocimiento. No es hasta cuando se investiga el medio en que se encuentran inmersos estos minerales, que se toma conciencia de su verdadera importancia. Este medio complejo es roca, la cual constituye en gran parte el ambiente en donde se desarrollan actividades relativas a las ciencias de la Tierra. Áreas multidisciplinarias, tales como Geología, Geografía, Obras Civiles, Metalurgia, Topografía y Minería, entre otras, desarrollan sus actividades sobre este material. Debido a lo anterior, el estudio detallado debe comenzar desde la estructura más pequeña, para luego, en base al conocimiento, extrapolar estas condiciones hacia el macizo rocoso en evaluación. Una vez entendida y configurada la estructura básica que posee cada mineral, es posible reconstruir el ambiente de su formación, y cómo estos minerales reaccionarán frente a la exposición de las distintas condiciones ambientales. A partir de esto, se tiene una mejor idea de una serie de parámetros y propiedades físicas de cada mineral. En el estado actual de la minería, se explotan reservas a partir de un modelo geológico construido. Para el desarrollo de tal construcción, se deben considerar todos los eventos geológicos ocurridos a través del tiempo. Esta información es aportada en gran parte por la composición mineralógica que tiene el yacimiento. Por lo tanto la Evaluación de Recursos, es un área influenciada altamente por la mineralogía. Por otro lado, el diseño minero puede ser agresivo, pero asegurando la estabilidad de la construcción. Para llevarlo acabo entonces, se debe tener en cuenta una serie de consideraciones al respecto del comportamiento mecánico que presenta la roca. Claro es que este comportamiento se encuentra gobernado por los minerales constituyentes de este material. Es por esto, que cada diseño debe incorporar una caracterización del macizo rocoso a nivel Geológico, Geotécnico y Geomecánico. Para finalizar el proceso productivo, se debe pasar de roca a metal, o a no metal. Para realizar esto, deben ser estudiadas y optimizadas las recuperaciones que se obtienen tras cada proceso, y estas recuperaciones son función de los elementos químicos que componen a cada mineral, i.e. la estructura interna de los minerales. En este sentido, la Metalurgia también se ve condicionada por el entendimiento de la Mineralogía. Por ello la planificación del consumo de reservas se hace considerando dominios geometalúrgicos, para así lograr una alimentación homogénea a la planta de tratamiento, desde un yacimiento heterogéneo.

F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

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Página 2 .Apuntes Mineralogía . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Cambridge University Press. se estudia la mineralogía comenzando desde el análisis más básico. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Andrew Putnis. para finalmente tratar algunos de los procesos mediante los cuales se conforman las distintas asociaciones mineralógicas. pasando por su influencia en el comportamiento mecánico y la descripción de estructuras de los minerales formadores de roca. F. En el presente escrito.

Descripción de estructuras cristalinas 3.2. Birrefringencia 2. 2.2. Cambridge University Press. 1. Enlaces en estructuras cristalinas 3.5. Andrew Putnis.5.una analogía mecánica Propiedades de un tensor de segundo orden y sus variaciones con la dirección 2.4. 1.1.4. Anisotropía y la forma externa de los minerales 14 14 16 17 20 20 20 22 25 25 26 26 3.Apuntes Mineralogía .3. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS Anisotropía . 1.6. Sitios intersticiales en Estructuras de Empaquetamiento Cerrado 3. 1.5. Propiedades ópticas de los minerales 2. Relación entre anisotropía y estructura cristalina 2.1.2. Estructuras construidas de poliedros 28 28 28 28 30 33 35 38 F. Estructuras tipo basadas en empaquetamiento cerrado 3.3. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES I 3.4. Variación del índice de refracción en un cristal indicatriz óptica 2. Una nota en las propiedades elásticas de los minerales 2.7.4. 1. 1. Estructuras de Empaquetamiento Cerrado (EC).4. 1.6. Colores de interferencia 2.2.3. CONTENIDOS Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Minerales con estructura basada en Empaquetamiento Cerrado 3. 2. 1. PERIODICIDAD Y SIMETRÍA La Red.1.1.2. ECCúbico y ECHexagonal 3.7. Control de la simetría sobre las propiedades físicas 2.2.4.2.2.2. .3.4.2.1. Control de la simetría en la variación del índice de refracción en un cristal 2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Celda Unitaria y el Motivo Simetría de redes bi-dimensionales Grupos bi-dimensionales puntuales y espaciales Redes y sistemas cristalinos tridimensionales Grupos puntuales tri-dimensionales y su representación Grupos espaciales tri-dimensionales Planos y direcciones en un cristal 1 2 3 4 7 9 9 12 2.4.

6. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Impurezas y substitución atómica 5. Sorosilicatos 4. Difusión 5.Silicatos de Cadena Simple 4. Dislocación de filo y dislocación de tornillo 5.3.5. Defectos puntuales 5. El tetraedro [SiO4] Algunas generalizaciones respecto de la composición y estructura de los silicatos 4. Centros de color en los cristales 5. Andrew Putnis.1.Silicatos en Armazón 4. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES II – SILICATOS 4.5. Silicatos de Aluminio: Kianita. Defectos planares 5.8. Los minerales de Granate 4. Defectos de Schottky y Frenkel 5.4.2.1. Piroxenos 4. Fallas de empaquetamiento 5.1.3.3.2.8.2.2.3.3.1.2. 4.3.1. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.3.2. Politipismo en las micas 4. Minerales de Sílice 4.1. .2.4.2.Apuntes Mineralogía . Defectos planares y reacciones químicas en estado sólido 5.1.3.3.1.Silicatos con Tetraedro [SiO4] aislado 4. Piroxenoides 4. Los minerales de Olivino 4.3. El vector de Burges 5. 4. DEFECTOS EN MINERALES 5.Interacción entre defectos puntuales y lineares 5.Silicatos de cadena doble 4.4. Filosilicatos .3. Estequiometría alterada 5.1. Bucle dislocacional .3.2. Fronteras de dominio antifase 5.5. Dislocaciones parciales y fallas de empaquetamiento 5. Nesosilicatos . Inosilicatos . Andalusita y Silimanita 4.7.1. Los feldespatos 41 41 43 44 44 46 46 47 47 48 50 51 52 54 56 56 58 59 5. Kalsilita-Nefelina: Tridimita distorsionada 4.1.2. Tectosilicatos .1. Cambridge University Press.3. Defectos lineares 5.2.Silicatos en capas 4.1. Defectos de Wadsley 5.8.4.3.5.7.3.8. Fronteras de maclas 64 64 65 66 66 66 67 68 68 69 69 69 70 70 70 70 71 71 F.5.1. Inosilicatos .2.

1.2.1.5.1. Cambridge University Press. Medidas experimentales directas 6. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES I CONCEPTOS BÁSICOS 6.2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.3. Entropía configuracional 6. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES II SOLUCIÓN SÓLIDA.Apuntes Mineralogía . 6.5.1. Entropía vibracional 6.el solvus ANEXO Diagrama de fase en sistemas binarios simples 82 82 82 84 86 F.3.4.2. y el equilibrio 6. Andrew Putnis. Solución sólida 7.3.1. Energía libre de una solución sólida 7. Transiciones de fase de primer y segundo orden 6.3.1. Algunos conceptos básicos de la termodinámica Cambios de entalpía en transformaciones y reacciones en minerales 6.3. Determinación de parámetros termodinámicos a partir de simulaciones computacionales 72 72 73 73 74 75 75 76 77 79 80 80 80 81 7.1. . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Energía libre de Gibbs G.1.5.4.3.2. Metaestabilidad 6. Entropía y desorden 6.4. ORDENAMIENTO Y EXSOLUCIÓN 7.2.5. Diagrama de fase de equilibrio para una solución sólida . Determinación de cantidades termodinámicas 6. Procesos reversibles e irreversibles. 6. Entropía electrónica 6. Estudios de equilibrio de fase 6.

y líneas especulares. se aprecian elementos de simetría tales como ejes de simetría senaria. Estructura atómica de la cordierita (Mg2Al4Si5O18). magnéticas y térmicas) además de reflejar el comportamiento que el mineral puede tener bajo cambios en las condiciones de presión y temperatura del Figura 1.g. eje cuaternario. La distribución de átomos es periódica. (a) Vista isométrica. Mauricio Domcke G. medio. ejes de simetría y planos especulares. es que influencian fuertemente sus propiedades físicas (e. ópticas. La fotografía (Figura 1.2. eléctricas.F)4). 1.1) representa una proyección bidimensional de la estructura atómica de la cordierita. PERIODICIDAD Y SIMETRÍA Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.1. Pilar Espinoza Página 1 . Proyección de una capa delgada (≈ 200 Å) de mineral. F. Lo importante de la simetría y la estructura interna de un mineral.Fe)2Al4(SiO4)5(Si2O7)2(OH.2). Arreglo hexagonal. Esta muestra claramente la característica fundamental de todas las estructuras cristalinas. Cambridge University Press. Figura 1.Apuntes Mineralogía . mientras las zonas blancas constituyen una alta densidad de materia. Versuvianita (Ca(Mg. ternaria. Michael Dobbs D. binaria. la simetría interna de la distribución atómica se refleja en la relación simétrica entre la orientación de las caras externas (Figura 1. Andrew Putnis. M. En un cristal bien formado. mecánicas. (b) Vista superior.1. los patrones de distribución de átomos guardan relaciones de simetría con los átomos vecinos y con los enlaces que los unen. en donde los sitios negros representan canales a través de la estructura. En la Figura 1. Además de la simetría de translación.

ya sea en el espacio o en un plano.3 muestra tres formas de representar el orden de la cordierita (Figura 1.5 muestra lo anterior usando una red bidimensional similar al patrón mostrado en la Figura 1. La Figura 1. se prefiere la celda rectangular centrada (el punto en su centro hace que no sea primitiva). Andrew Putnis. La Figura 1.1. Pilar Espinoza Figura 1. Cambridge University Press. su espaciamiento.4. Para describir una estructura cristalina. 1/3) y Página 2 (1/3. La Figura 1. es lo que se denomina motivo. Se opta por a = b y γ = 120° En otras ocasiones. permiten construir la totalidad de la distribución de puntos.3.3. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. las coordenadas de los átomos relativas a cada punto de la red. se define celda unitaria como la manera más simple que se tiene para representar el motivo de cualquier estructura. Celda hexagonal con origen en “O” Átomos blancos con coordenadas (2/3. 1. Un conjunto de puntos ordenados se puede generar repitiendo un motivo en las direcciones correspondientes a las dimensiones de este. y que mediante simetría de translación y de rotación en las direcciones cristalográficas. Celda Unitaria y el Motivo Las operaciones de simetría son mucho más fáciles de entender en el plano.4 es similar a la Figura 1. Considerando lo anterior. Michael Dobbs D.e. pero debido a que a ≠ b γ ≠ 120°.5. Se opta por a = b y γ = 120°. i. la que corresponde a la más pequeña celda unitaria que describe a la estructura. M. Celda unitaria no primitiva. Elegir el motivo se basa en la simpleza (no necesariamente en los nodos que contengan materia). es preferible describir las estructuras en base a celdas no primitivas. pero las mismas ideas se extienden para las tres dimensiones. Figura 1.2/3) representan el motivo de la estructura.Apuntes Mineralogía .1). Esta celda se denomina hexagonal primitiva (primitiva dado que sólo contiene puntos en los vértices de la figura). Mauricio Domcke G. la cual tiene los atributos de simetría del tipo ortorrómbico. El patrón de átomos asociado a cada nodo de la red. Tres posibles celdas para la cordierita. y los ángulos de enlace. F. . se comienza con la red y luego se especifica el arreglo atómico. La Red.

F.2. 1. Michael Dobbs D. Pilar Espinoza Página 3 . se muestra la celda unitaria a la izquierda.1.6. Mauricio Domcke G. Para cada una. y los elementos de simetría operando en la celda. a su derecha.Apuntes Mineralogía . M. los cuales se muestran en la Figura 1. y las simetrías de la distribución de puntos de la red. puede ser definida como la suma de la red (la cual define la periodicidad) y el motivo existente en su interior. La estructura. Andrew Putnis. Figura 1. Figura 1.6. Simetría de redes bi-dimensionales Cualquier grupo ordenado de puntos en el espacio puede ser representado por alguno de los 4 sistemas cristalinos bi-dimensionales. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press. Las cinco redes bi-dimensionales.

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Todo arreglo de puntos en las dos dimensiones puede representarse mediante uno de estos 4 sistemas cristalinos bidimensionales. Además de la translación, del deslizamiento invertido y de las líneas especulares, existen otros operadores de simetría. Estos se muestran en su totalidad en la Figura 1.7, y corresponden, además de lo anterior, a ejes de rotación 1, 2, 3, 4 y 6. i.e. la figura se repite 1, 2, 3, 4 y 6 veces respectivamente, en un giro de 360°. 1.3. Grupos bidimensionales puntuales y espaciales

Figura 1.7. Elementos de simetría operando en las dos dimensiones.

La simetría completa de una estructura no se define solamente por la red, dado que el arreglo de átomos alrededor de cada punto de la red puede también ser simétrico, tal como en la Figura 1.1. Considerando la posible combinación de los elementos de simetría de tales arreglos de átomos, se necesita obtener la cantidad de combinaciones entre los ejes de rotación 1, 2, 3, 4 y 6 y las líneas especulares. Cada combinación diferente entre los elementos de simetría de los átomos que rodean a cada nodo de la red -sin considerar la repetición de translación ni el deslizamiento invertido-, y los operadores de simetría de la celda, define un grupo puntual, por lo que este último puede ser descrito y entendido, como la manera en que los átomos se relacionan al nodo de la red. La Figura 1.8 muestra los diez grupos puntuales existentes para las dos dimensiones.
Figura 1.8. Los 10 grupos puntuales bi-dimensionales. Estos representan el número total de combinaciones de las líneas especulares con los ejes de rotación, alrededor de un punto.

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Para completar el análisis de la simetría bi-dimensional, se combinan los 10 grupos puntuales con las 5 redes o sistemas cristalinos descritos anteriormente. Aquí se introduce el deslizamiento invertido (una operación compuesta, que como se muestra en la Figura 1.7, involucra una reflexión a través de un plano, más un desplazamiento en medio vector a partir del origen), logrando un total de 17 grupos espaciales bidimensionales. Estos se muestran en la Figura 1.9. Todo patrón o arreglo repetitivo de puntos ordenados debe basarse en uno de esos grupos espaciales.

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Figura 1.9. Los 17 tipos de patrones planares (o grupos espaciales bi-dimensionales). Trece de estos pueden ser obtenidos combinando las 5 celdas de la Figura 1.6, con los 10 grupos puntuales de la Figura 1.8. Los otros cuatro se deducen a partir de la existencia de la operación de deslizamiento invertido (del inglés glide).

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Cambridge University Press. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Figura 1.9. M.Apuntes Mineralogía . Mauricio Domcke G. Michael Dobbs D. (Continuación) F. Pilar Espinoza Página 7 . Andrew Putnis.

F.1 resume su agrupamiento dentro de los sistemas cristalinos. pero asumiendo la complejidad extra que significa aumentar la cantidad de combinaciones entre los operadores de simetría. quien encontró 14 redes distintas inmersas dentro de 7 sistemas cristalinos.4. aún cuando los principios son los mismos. Los tipos de mallas tri-dimensionales fueron derivados por Bravais en 1848. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Las redes se ilustran en Figura 1. Figura 1. Esto hace a la simetría tridimensional más difícil de visualizar. mientras que la Tabla 1.10. Michael Dobbs D. Mauricio Domcke G. Andrew Putnis. grupos puntuales y grupos espaciales para las tres dimensiones. Redes y sistemas cristalinos tridimensionales El desarrollo del concepto de redes.Apuntes Mineralogía . se realiza de la misma manera en que se efectuó anteriormente para las dos dimensiones. Cambridge University Press. Pilar Espinoza Página 8 . M. (Continuación) 1.9.

“I“ centrada en el Interior. F. I. TABLA 1. M. C α = γ = 90 ° ≠ β Tres ejes 2 mutuamente a≠b≠c Ortorrómbico P. I. Michael Dobbs D. F perpendiculares α = γ = β = 90 ° a=b≠c Tetragonal Un eje 4 P. donde. Cambridge University Press.Apuntes Mineralogía . C. Andrew Putnis.1 LOS 7 SISTEMAS CRISTALINOS Y LAS 14 REDES DE BRAVAIS Dimensión celdas Sistema cristalino Simetría esencial Redes de Bravais unitarias a≠b≠c Ninguna o eje 1 P Triclínico α≠β≠γ a≠b≠c Monoclínico Un eje 2 P. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.10. Pilar Espinoza Página 9 . se nota que en primer lugar. el tipo de red. Las 14 redes de Bravais. se menciona el sistema cristalino. F α = γ = β = 90 ° a=b=c Trigonal 1 eje 3 P 120° > α=γ =β > 90 ° a=b≠c 1 eje 6 P Hexagonal α = β = 90 °. “C” es centrada en las caras bases y “F” es centrada en las todas caras. Mauricio Domcke G. I α = γ = β = 90 ° a=b=c Cúbico 4 ejes 3 P. “P” es Primitiva. γ = 120° Figura 1. Todos los sólidos cristalinos pueden ser descritos por celdas unitarias que pertenecen a uno de estos tipos. Al respecto de la notación para cada celda. y luego.

Cualquier material cristalino tiene una estructura que pertenece a uno de estos 230 grupos espaciales. Mauricio Domcke G. Se opera con el eje y después se invierte por el centro. por esto es que su representación se realiza mediante una proyección estereográfica. La Figura 1. Cambridge University Press. el cual a su vez pertenece a una de las 14 redes de Bravais. mediante un procedimiento análogo a los grupos bidimensionales. que como se vio se encuentran inmersas en alguno de los 7 sistemas cristalinos. F. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Grupos espaciales tri-dimensionales La combinación de los 32 grupos puntuales con las 14 redes de Bravais generan el conjunto completo de grupos espaciales tridimensionales. Su derivación realizada al final del siglo XIX. Michael Dobbs D. Pilar Espinoza Página 10 .Apuntes Mineralogía . Andrew Putnis. Cada grupo espacial se encuentra asociado a un grupo puntual. los que definen la relación de los átomos que se disponen alrededor de un nodo de la red. 1. 1. Barlow y Federov.5. Se debe considerar que la línea especular se transforma en un plano y que la rotación alrededor de un punto se convierte en la rotación alrededor de un eje. fue hecha por Schoenflies. Además se introduce un nuevo elemento de simetría llamado eje de roto-inversión. Todo el ordenamiento estructural de los minerales se puede describir asociándolo a alguno de los 230 grupos espaciales resultantes. la última sub-división dentro de la clasificación de los elementos de simetría. M.11 muestra esta representación para todos los sistemas cristalinos de las 32 clases de simetría. Un grupo espacial es entonces. Grupos puntuales tri-dimensionales y su representación A los 10 grupos puntuales planares se le agrega una tercera dimensión y se derivan los 32 grupos puntuales tri-dimensionales. Visualizar las relaciones angulares de los grupos puntuales resulta complejo.6.

M. Pilar Espinoza Página 11 . Mauricio Domcke G. Cada uno es ilustrado con 2 estereogramas.Apuntes Mineralogía . uno muestra la simetría. Andrew Putnis. y el otro muestra como esta simetría opera en una dirección general o polo. Michael Dobbs D. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Figura 1. Cambridge University Press. Los 32 grupos puntuales.11. F.

11. Pilar Espinoza Página 12 .Apuntes Mineralogía . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (Continuación). Mauricio Domcke G. Andrew Putnis. Michael Dobbs D. F. Cambridge University Press. Figura 1. M.

7. La posición de un plano respecto de los ejes cristalográficos se expresa mediante los índices de Miller. a b en “k” partes. en la Figura 1.13 se muestran ejemplos de planos y sus direcciones. Otra manera de decirlo es que el plano (hkl) tiene interceptos de a/h. b y c a través de los ejes cristalográficos x. y con las dimensiones (hkl).e. el conjunto de caras paralelas corta a a en dos distancias unitarias. cualquiera de los planos es denotado entre paréntesis redondo.Apuntes Mineralogía . b/k y c/l en los tres ejes cristalográficos. 1. i. y y z respectivamente. De manera de familiarizar el concepto de los índices de Miller. mientras que a c en una. para el cual las constantes de la red son a. Pilar Espinoza Página 13 . Debido a que los índices son enteros. Planos y direcciones en un cristal Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.12. F. M.12. En la Figura 1. notados mediante los índices señalados.12. como el de la Figura 1. b y c. Los índices de Miller para este set de planos son (112). Andrew Putnis. Figura 1. a b también en dos. y a c en “l” partes. Los círculos negros representan los puntos de la red a través de los 3 ejes cristalográficos. Los planos de un cristal se determinan de la manera siguiente. Si un conjunto de planos intercepta estos ejes y divide a a en “h” partes. Esta gráfica muestra un set de planos equiespaciados (de los cuales el primero se encuentra sombreado) en los cuales se repiten las constantes a. Michael Dobbs D. Cambridge University Press. por lo tanto los índices son (1/2 1/2 1). los correspondientes al ejemplo son (1 1 2). Mauricio Domcke G. los índices de Miller son los recíprocos de los interceptos fraccionales a cada eje. Consideremos la cara de un cristal.

Cambridge University Press. Michael Dobbs D. pero son denotadas por números enteros entre paréntesis cuadrados. Una dirección general [UVW] corresponde a un vector con proyecciones Ua. que una dirección tiene similares índices que los planares.15 muestra una estructura bi-dimensional en el plano xy con varias direcciones [UVW] denotadas. Dirección [UVW] en relación a sus componentes a lo largo de sus ejes cristalográficos F. Pilar Espinoza Página 14 .Apuntes Mineralogía . Para ilustrar esto con mayor claridad. M. sólo cuando se trabaja en el sistema cúbico. Figura 1. no es perpendicular al plano (110). la Figura 1.14). Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Ejemplos de planos y sus índices de Miller. Figura 1. En la Figura.13. (Figura 1. Las direcciones en un cristal se describen de manera similar que los planos. se observa claramente que la dirección [110].14. el cual está dibujado con línea segmentada. Se puede identificar también en esta figura. Mauricio Domcke G. Andrew Putnis. Vb y Wc en los respectivos ejes cristalográficos.

F. Es el caso particular del plano (110) con la dirección [110]. Pilar Espinoza Página 15 . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Andrew Putnis. Mauricio Domcke G. Ejemplos que muestran direcciones en una malla bi-dimensional. una dirección no es perpendicular al plano indicado con los mismos índices. M.Apuntes Mineralogía .15. Se puede notar que en general. Cambridge University Press. Figura 1. Michael Dobbs D.

e. i. Estas propiedades son denominadas propiedades escalares o tensores de rango cero. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. tales como la energía superficial y por lo tanto la reactividad química. el vector desplazamiento no se torna paralelo al vector fuerza debido a la diferencia en las constantes de elasticidad de los resortes. Las propiedades elásticas sólo se mencionarán brevemente. propiedades como la conductividad térmica. relación causa-efecto. central. pertenecen a los tensores de cuarto rango. De todas maneras. Los resortes a los lados opuestos del anillo son idénticos. Anisotropía . Andrew Putnis. Cambridge University Press. es sostenido por dos pares de F. los cuales están fijos a un sistema.1). En este sistema. 2. 2. la cual relaciona dos cantidades vectoriales. Algunas propiedades de los minerales son claramente no direccionales. y como especificar una propiedad cuando varía con la dirección. Se considera un sistema mecánico donde un anillo central es sostenido por medio de dos pares de resortes ortogonales. vector causa. proveer una base de entendimiento de las propiedades ópticas de los minerales. Otras propiedades. pero tienen diferentes constantes de elasticidad al par ortogonal. i. por lo que su descripción es claramente más compleja. una anillo Cuando se aplica una fuerza general F al resortes. también involucran a tensores de tercer y cuarto rango. y se obtiene un desplazamiento.una analogía mecánica Previo a analizar las propiedades físicas de los minerales. pero estas escapan al objetivo de este escrito. dependen de la orientación cristalográfica de la superficie. Esta clasificación de las propiedades físicas. Con un sistema de ejes se puede especificar la propiedad por sus tres valores principales. eso significa que la magnitud de varias propiedades físicas dependerá de la dirección en que se midan con respecto de la del cristal.Apuntes Mineralogía . la intuición lleva a pensar que el marco. a un marco (Figura 2. define la rigidez de los resortes. La relación entre la causa y el efecto. debido a la anisotropía.1. Página 14 . Por otro lado.e. La mayoría de los materiales cristalinos son anisotrópicos. una simple analogía mecánica bi-dimensional ayudará a describir generalmente los conceptos de anisotropía. Por ejemplo. pero no son en sí mismas cantidades que dependan de la dirección en que se midan. Figura 2. son denominadas tensores de segundo rango y deben ser especificadas de una manera distinta. vector efecto. Propiedades elásticas. el desplazamiento dependerá de la orientación de la fuerza. Se aplica una fuerza general F al anillo. la densidad o la capacidad calórica pueden medirse sin tomar una dirección referencial. desplazamiento del anillo dependerá de la rigidez relativa de ambos pares de resortes. Estas propiedades se denominan propiedades vectoriales o tensores de primer rango.1. El propósito de este análisis es ilustrar el fenómeno de la anisotropía y por otro lado. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

(b): Componentes del desplazamiento en los ejes principales. Para las tres direcciones. Andrew Putnis.b. y el ángulo (φ) resultante entre este desplazamiento y el eje x está dado por tan φ = k2/k1 (tan θ) Figura 2. Sobre estos ejes principales. ii. entonces los desplazamientos serán x = k1 Fcosθ e y = K2 Fsinθ.2. Para las tres dimensiones. El desplazamiento resultante es mostrado en la Figura 2. se deben realizar una serie de observaciones acerca de la anisotropía: i. Sólo cuando θ es igual a 0° ó 90°.2. Basándose en la reciente analogía. se puede demostrar que estas direcciones son tres y ortogonales entre sí.a). Si la rigidez (definida como el desplazamiento por fuerza unitaria aplicada) de los resortes a largo del eje x es k1.1. Cambridge University Press. Análisis del sistema anisotrópico de la Figura 2. En el caso descrito esta era la rigidez de ambos pares de resortes (k1 y k2). Un sistema anisotrópico puede ser analizado en términos de las componentes a lo largo de estas direcciones ortogonales. el vector efecto en general no es paralelo al vector causa aplicado. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. La componente de la fuerza F aplicada en las direcciones x e y son Fcosθ y Fsinθ respectivamente (Figura 2. (a): Componentes de la fuerza F aplicada en los ejes principales. el desplazamiento (vector efecto) será paralelo a la fuerza aplicada (vector causa). y a lo largo de y K2.Apuntes Mineralogía . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. los valores de la propiedad física son denominados valores principales. la dirección del desplazamiento no será la misma que la de la aplicación de la fuerza. En un sistema anisotrópico. Página 15 . esto se extiende a k1. llamadas ejes principales. En el ejemplo bi-dimensional mencionado.2. F. existen dos direcciones ortogonales en las cuales el efecto se vuelve paralelo a la causa. k2 y k3 iii. Entonces en general.

al representar la magnitud de K como la distancia medida desde un origen. Página 16 .3. La componente de D en la los tres valores principales k1. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.1) Figura 2.2. Andrew Putnis. Entonces DF = Dxl + Dym + Dzn DF = k1Fl2 + k2Fm2 + k3Fn2 K = DF / F K = k1l2 + k2m2 + k3n2 (Ec. y k3. una dirección general puede ser representada mediante sus cosenos direccionales. Los cosenos direccionales l.3. z respectivamente.a. y. 2. Dado que la componente de D en la dirección de F es DF = D cosϕ K = D cosϕ / F = DF / F Es posible calcular el valor de K en términos de k1.b. los cuales se ilustran en la Figura 2.a. k2. es posible visualizar la variación de una propiedad K con la dirección. en términos de Figura 2. n. k3 y sus cosenos dirección de F está definida como DF = D cosϕ direccionales l. Propiedades de un tensor de segundo orden y sus variaciones con la dirección En un sistema de tres ejes ortogonales. m. La componente de este desplazamiento en la dirección de F se relaciona a la fuerza aplicada F por una constante K (la cual en la analogía mecánica depende de la rigidez de los tres resortes).Apuntes Mineralogía .3. n de la dirección de la fuerza F. k2. resultando en un desplazamiento D desfasado de esta fuerza en ϕ (Figura 2. El resultado será una superficie tridimensional cuya forma expresa F. Las componentes de F en los ejes principales son: F x = Fl F y = Fm F z = Fn Las componentes del desplazamiento en los ejes principales son entonces: Dx = k1Fl Dy = k2Fm Dz = k3Fn La magnitud D resultante del desplazamiento en la dirección de F (DF) puede ser escrita en términos de sus componentes como: Resultando. Luego. Esta última ecuación. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press. 2.3. están dados por los cosenos de los ángulos entre F y los ejes x. Para las tres dimensiones. m. define el valor de la propiedad K en cualquier dirección. Considere un sistema en el cual se aplica una fuerza F en una dirección general.b).

a F. Control de la simetría sobre las propiedades físicas Se denominará X. m = y/r. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. k1.z como l = x/r. Andrew Putnis. Entonces. siempre ortogonales. fácilmente la anisotropía de la propiedad. se obtiene que r2K = 1 Es decir. Esquema utilizado para la derivación de las superficies representativas que describen la variación de una propiedad perteneciente a un tensor de segundo rango. 1/√ k2.1. 2. b y c.2) Figura 2. 2. Cambridge University Press.4). por lo tanto la superficie que la representa es una esfera. Y para describir el control de la simetría sobre las propiedades físicas.4. k3 son positivos. los semiejes para la superficie que representa la propiedad anisótropa son 1/√ k1. Los cosenos direccionales l. entonces la Ec. Si los tres valores principales. 2.5). Figura 2.n pueden ser escritos en términos de x. se debe analizar como están relacionados estos ejes a los ejes cristalográficos del mineral. 2. 1/√ k3 En cualquier dirección general. Z a los ejes principales de la elipsoide.5.y.3. Y. k2. se considera un punto con coordenadas x.y.z a una distancia r del origen en la dirección de F (Figura 2. n = z/r Substituyendo estos valores en Ec. Elipsoide con semiejes a.m. el radio es igual al valor de 1/√K en esa dirección. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La ecuación característica para una elipsoide es x2/a2 + y2/b2 + z2/c2 = 1 Donde a. Página 17 . Para obtener la forma de esa superficie de representación. Entonces. en un material isótropo la propiedad en análisis será igual en todas las direcciones.2 describe una elipsoide.Apuntes Mineralogía . entonces k1x2 + k2y2 + k3z2 = 1 (Ec. Principio de Neumann: Los elementos de simetría de cualquier propiedad física de un cristal deben incluir los elementos de simetría del grupo puntual del cristal. r = 1/√K. b y c son los semiejes (Figura 2.

Cambridge University Press. hexagonal y trigonal se hace evidente que la elipsoide es de menor simetría. 6 y 3 repeticiones. ii. Andrew Putnis. Página 18 . sin embargo si la elipsoide general tiene k1 = k2. tendrá entonces una sección circular en el plano XY. v. ejes de 4. ya que existe un eje binario a lo largo de uno de los ejes cristalográficos. y la Figura 2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. la elipsoide puede tener cualquier orientación respecto de los ejes cristalográficos. La Figura 2. (elipsoide de revolución). se tiene para los distintos sistemas cristalográficos. En el sistema ortorrómbico. partir de la analogía mecánica. iii.6 indica como se propaga un flujo calórico sobre un cristal. Un par de ejemplos del control que ejerce la simetría sobre las propiedades físicas de los minerales se muestran a continuación. iv. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. dado que no hay restricciones de simetría. Cuando se consideran los sistemas tetragonal. En el sistema monoclínico. uno de los ejes de la elipsoide debe ser paralelo a este eje. i.7 muestra la difusión anisotrópica del Ni en el Olivino. Para un cristal triclínico. perpendicular al eje de mayor simetría del cristal. Este plano es entonces. los tres ejes de la elipsoide deben ser paralelos a los ejes cristalográficos.Apuntes Mineralogía . En el sistema cúbico la propiedad de tensor de segundo orden es isótropo. y el conocimiento de la descripción de propiedades a partir de una elipsoide. F.

(b) Definiciones de conductividad y resistividad en un sistema anisotrópico. Notar que en ambos casos la dirección del flujo calórico y el gradiente termal son los mismos. mientras que el gradiente termal es normal a la superficie isoterma. En un material isotrópico. Cambridge University Press. Página 19 . pero en un material anisotrópico. el flujo calórico se resuelve en dirección normal al gradiente termal. (c) Para la obtención de la superficie de conductividad.6. F. la resistividad y la conductividad son siempre recíprocos. este es el único caso sobre los ejes principales. mientras que para la resistividad. El flujo calórico siempre será radial a partir de P. (a) Un punto origen de calor P sobre la cara (100) de un cristal tetragonal.Apuntes Mineralogía . La conductividad en este plano resulta en una isoterma de superficie elíptica. Andrew Putnis. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Figura 2. el gradiente termal es resuelto en la dirección del flujo calórico.

b. En el sistema cúbico. Andrew Putnis. 2.4. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.2.Apuntes Mineralogía . Para cristales de menor simetría se deben indicar tres valores principales para los índices de refracción. Propiedades ópticas de los minerales 2. El índice de refracción (n) de un medio isotrópico. restricciones y alcances mencionados anteriormente. este índice de refracción se representa como cualquier tensor de segundo rango. con todas las propiedades. no existe variación con la dirección del índice de refracción y entonces la elipsoide se transforma en una esfera que tiene como eje único el valor de “n”. se define como la razón entre la velocidad de la luz en el vacío (c). iii. Estos son α < β < γ. En un mineral. 2.1. i. Las dos secciones principales de la superficie de representación que describe la variación del coeficiente de difusión en el mineral ortorrómbico olivino.48 : 0. Página 20 . Se deben indicar dos valores principales para los ejes.. Control de la simetría en la variación del índice de refracción en un cristal La variación del índice de refracción en un cristal se analiza de forma análoga a la realizada en la sección 2.8.8.55 : 0.4. deben ser expresadas en términos que permitan relacionar el vector causa con el vector efecto. y la velocidad de la luz del medio (v). e y o (de extraordinario y ordinario respectivamente). Figura 2. con sección circular normal a los ejes 3 ó 4 ó 6. Figura 2. Para cristales que pertenecen al sistema tetragonal.2 de este escrito.a. i. la indicatriz óptica se transforma en una elipsoide de revolución. Figura 2. n = c/v. Variación del índice de refracción en un cristal . Cambridge University Press. hexagonal y trigonal. ii. La forma más general corresponde a una elipsoide denominada indicatriz óptica.7.09 respectivamente.e.indicatriz óptica Las propiedades ópticas. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. En esta ocasión a : b .4. F. c toman los valores de 0.

9 muestra dos claros ejemplos de visualización. En el cuarzo (quartz). la indicatriz es más extendida en la dirección paralela al eje c. Figura 2. la cual representa el caso contrario. Gracias a lo anterior.9. Andrew Putnis. La Figura 2. Página 21 . Figura 2.8. como una superficie inmersa dentro del cristal. Frecuentemente resulta útil imaginar la indicatriz óptica. Relación entre la orientación óptica de una indicatriz uniaxial y la orientación cristalográfica. debido a que e > o. se ha conseguido identificar con claridad la relación existente entre los ejes cristalográficos y la indicatriz óptica. Para la calcita (calcite). es descrita por una elipsoide denominada indicatriz óptica. Para tales casos. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. F. La variación con la dirección del índice de refracción en un cristal. se refiere a cristales ópticos positivos. Cambridge University Press. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.Apuntes Mineralogía . se denomina cristal óptico negativo.

Página 22 . Doble refracción en la calcita ilustra claramente esta situación. el eje óptico es perpendicular al plano xy¸ ordinario. si un rayo de luz incidente atraviesa un cristal anisotrópico. En un cristal uniaxial. Dicho con mayor simpleza. es uno de los minerales que posee mayor birrefringencia. el cristal es óptico negativo.Apuntes Mineralogía . Para cristales biaxiales. en vez de uno. F.4.9. Si los índices de refracción son bastante distintos. Figura 2. Ejes ópticos para un cristal biaxial 2.10. el cristal es óptico positivo y si 2vγ > 90°. da origen a dos rayos refractados. Birrefringencia El comportamiento óptico de un cristal es consecuencia de las propiedades anisotrópicas que posee. La doble refracción de la calcita (Figura 2. La calcita. Estos dos rayos refractados siempre se polarizan en planos perpendiculares entre si. los dos rayos pueden ser fácilmente separados.a. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. una de ellas se muestra en Figura 2. por lo que se tienen dos índices de refracción diferentes. Andrew Putnis. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press.9. debido a la diferencia en el ángulo de refracción.11) Figura 2. La diferencia numérica entre los dos índices de refracción es denominada birrefringencia. El ángulo entre los dos ejes ópticos es denominado 2vγ (Figura 2. El eje normal a una sección isotrópica es denominado eje óptico. Si 2vγ < 90°. existen dos secciones isotrópicas.11.3. y el cristal es suficientemente grueso.b).

que si el rayo incide a través del eje óptico. Resulta importante interpretar la birrefringencia en términos de la relación que existe entre la orientación del rayo de luz incidente y la orientación de la indicatriz. En la Figura 2. Cambridge University Press. Por otro lado. debido a esto. y entonces visualizar cómo la birrefringencia depende de la orientación. El plano Figura 2.. El vector E se elíptica dentro de la indicatriz (línea segmentada). el rayo incidente debe ser polarizado plano. es siempre perpendicular a la dirección del rayo. por lo que la birrefringencia es nula. Página 23 . Finalmente. Hasta ahora. e índices de refracción de igual magnitud. se debe considerar un último aspecto al respecto de la doble refracción. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. el cual interactúa con el cristal.13). Los dos ejes principales de esta sección definen las dos direcciones de vibración. Las encuentra inmerso en el plano e’o. los dos rayos refractados vibran en direcciones ortogonales entre sí.12. es el plano normal a la dirección del rayo incidente. Si deseamos describir las relaciones de fase entre los dos rayos refractados. Rayo incidente en una normal al rayo incidente (e’o) define una sección indicatriz uniaxial. Andrew Putnis. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. los dos rayos refractados tendrán direcciones o y o. los rayos refractados se propagarán a través de e y o (este último ortogonal a la dirección del rayo incidente).12 ilustra la anterior situación con un rayo incidente en una indicatriz uniaxial.Apuntes Mineralogía . se puede ver. y la diferencia de los índices de refracción (birrefringencia) es la máxima que se puede tener dentro de la indicatriz. Sin embargo.12. y las dimensiones de los semiejes mayor y menor definen los dos índices de refracción. El plano en que estos dos rayos refractados vibran. no se ha impuesto ninguna restricción del estado de polarización del rayo incidente. Esto se consigue haciendo pasar luz ordinaria a través de un filtro polaroide (polarizador) antes de que entre al cristal. vibraciones E de los rayos refractados se deben encontrar dentro de la sección e’o. F. (Figura 2. La Figura 2. si el rayo incidente entra a través de la dirección de o (cualquiera de los dos semiejes). Notar que el vector luz eléctrica E.

Apuntes Mineralogía . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Estos salen del mineral vibrando en direcciones ortogonales. el estado de polarización permanecerá sin cambios y por tanto el analizador bloqueará al rayo. un cristal isótropo está siempre en extinción. Existe otra posición de extinción al rotar 90º el cristal de tal forma que el vector incidente E es paralelo al otro componente. Andrew Putnis. Figura 2. En un cristal anisótropo el vector incidente E será dividido en dos componentes ortogonales. Cuando este rayo incidente polarizado entra a una sección del mineral. es dividido en dos rayos refractados. sólo la componente de E a lo largo del eje de transmisión del polaroide es transmitido. resultando un rayo de luz polarizado. F. y sirve para analizar las direcciones de polarización de la luz que pasan por un cristal. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.14) Si un cristal es isótropo. Se dice que el cristal esta en extinción. el vector eléctrico E oscila en todas las direcciones normales a la dirección del rayo incidente.13. Sin embargo si este es paralelo a una de esas direcciones solo uno de los componentes será transmitido. el vector E incidente pasará a través de él sin cambiar su orientación por lo tanto será bloqueado por el analizador. A medida que los dos rayos pasan a través del mineral se va produciendo una diferencia entre ellos que deja a uno más retrasado. Una rayo de luz no polarizado. las que generarán componentes en un segundo filtro polaroide (analizador) cuya dirección de polarización es perpendicular al polarizador (primer filtro). Página 24 . cada uno inicialmente de igual fase. Esto es una posición de extinción. (Figura 2. Cambridge University Press. Esta situación se denomina luz cruzada. ya que experimentan índices de refracción diferentes y por lo tanto velocidades de propagación distintas. Cuando este pasa a través de un polarizador.

Una nota en las propiedades elásticas de los minerales Aún cuando al inicio de este capítulo se mencionó que las propiedades elásticas se encuentran en una categoría distinta a las propiedades de segundo rango. Los dos rayos que vibran ortogonales. los colores de interferencia se relacionan directamente con la birrefringencia. 30 μm). Un rayo de luz polarizada plana que atraviesa un mineral anisótropo se parte en dos rayos de distinto índice de refracción. Cambridge University Press. Entonces si recorren la misma distancia (espesor del corte de roca. 2. En el análisis del comportamiento de los minerales ante las solicitaciones de esfuerzo diferencial se usa la relación existente entre el tensor de esfuerzos σ y el tensor de deformaciones λ (elipsoides).Apuntes Mineralogía . Colores de interferencia La mayoría de los minerales muestran una birrefringencia menor que la calcita. desfasados.4. Página 25 . dando como resultado un color de interferencia característico. con diferencia de fase entre ellos. Andrew Putnis. En el ámbito de la deformación elástica estos tensores F. Esquema de polarización de luz similar al Microscopio.4. por tanto esta propiedad no es notable sin utilizar un microscopio petrográfico. distinta velocidad de transmisión. La extensión del desfase depende de la diferencia de índices de refracción. En el caso de una iluminación blanca la interferencia resulta de la destrucción de ciertas longitudes de onda. Figura 2. 2. vectores E ortogonales. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. se recombinan en el analizador formando una sola onda que es el resultado de la interferencia entre las dos que emergen del cristal. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. emergerán en una posición diferente en la onda. se hará una breve referencia a ellas.14. Si los minerales son examinados en una sección transparente estándar.5.

Página 26 . 2. necesita de 21 de ellas. vidrios y rocas policristalinas. quien postuló que las caras de un cristal deberían ser aquellas que mostraban una mayor densidad de puntos de red. Para la calcita es evidente con los índices de refracción. donde ε corresponde a la deformación en la dirección del esfuerzo y ε' la deformación en las direcciones ortogonales). 2.7.b). Cambridge University Press. Anisotropía y la forma externa de los minerales La interpretación científica de la morfología de los minerales comienza con Bravais alrededor de 1850.Apuntes Mineralogía . Relación entre anisotropía y estructura cristalina La relación entre estas es evidente. se introdujeron sofisticaciones a estos postulados. este tiene una estructura conformada por capas de carbono fuertemente enlazados a una distancia de 1. el Módulo de Young (σ/ε) y el de Poisson (-ε'/ε.15.658 y si E vibra perpendicular a estos. debido a la perturbación del campo eléctrico provocado por los oxígenos vecinos en las capas.486. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Capas de átomos de carbono dispuestos en las esquinas de una malla hexagonal.15.3*10-6K-1 perpendicular a las capas y virtualmente cero paralelo a las capas. entonces el índice es de 1. Estas capas son fácilmente separadas. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Figura 2. (b) Estructura de la Calcita. En algunos minerales que presentan una extrema anisotropía como el grafito. (Figura 2. las que se reducen a 3 en los minerales cúbicos. (a) Estructura del grafito. el grafito es semiconductor perpendicular a las capas y es conductor metálico paralelo a estas. pero sin tomar en cuenta los arreglos F. Esta fuerte anisotropía explica que la resistividad eléctrica perpendicular a las capas sea de 5 * 10-3 Ωm y la paralela a las capas sea de 5 * 10-6 Ωm. lo que le confiere la suavidad característica.35Ǻ. Para agregados sólidos isótropos.42Ǻ. A principios del siglo XX. el triclínico. Similar a la conductividad térmica que es 28. hay dos constantes elásticas. (Figura 2. Andrew Putnis. están linealmente relacionados por las constantes elásticas del cristal.6. es decir. dado que si el vector E vibra paralelo a los planos CO3 el índice de refracción es de 1. El caso más general.a) mientras las capas se enlazan débilmente a una distancia de 3.15.

Página 27 . atómicos ni los tipos de enlaces que participan. esto es. micas en capas son ejemplos de esto. Cambridge University Press. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. por tanto no son aplicables al tratar de predecir la estructura de superficie. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. llamadas cadenas de enlace periódico. Andrew Putnis. Asbestos fibrosos. En estructuras más complejas la relación no es tan evidente lo que es expresado por la introducción de impurezas en el ambiente de crecimiento. F. Hartman y Perdok en 1955 relacionan la morfología a direcciones estructurales importantes.Apuntes Mineralogía . direcciones que contienen una cadena de elementos fuertemente enlazados.

por lo que pueden ser removidas para formar un ion positivo. pero también es útil para muchas otras estructuras donde la ocupación del espacio por átomos es de importante consideración.1. Van der Waals: Es la débil atracción universal existente entre átomos y moléculas neutras que se encuentran muy cerca. en el cual cada esfera se encuentra en contacto con seis otras. cada átomo aporta estos iones los cuales se mueven libremente como en un “mar” de electrones. Este concepto es directamente aplicable a las estructuras de los metales. 3. Dentro de este F. provocando un traslape de orbitales. i. Enlaces en estructuras cristalinas Un enlace es la fuerza cohesiva que mantiene unidos a los átomos dentro de una estructura. Fuerza electrostática y empaquetamiento cerrado. ECCúbico y ECHexagonal Se trata de describir la estructura como si fuesen esferas idénticas ordenadas en una caja de tres dimensiones.1muestra un empaquetamiento de esferas (radio = r) bidimensional. dos o raramente tres valencias de electrones exteriores débilmente ligadas al núcleo.Apuntes Mineralogía .1.2. Esta forma no es clara en la visualización de la estructura y la comparación con otras. el cual provee el “pegamento” necesario para enlazar a otros iones y formar el enlace. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES I 3. el sistema cristalino y los parámetros de la red) y alistar las coordenadas de cada tipo de átomo que se encuentra dentro de la celda. Andrew Putnis. Descripción de estructuras cristalinas Existen distintas formas de describir una estructura cristalina. iv. ii. que define la dirección del enlace. Cambridge University Press. 3. La más precisa es especificar la forma y tamaño de la celda unitaria (es decir. iii. 3.2. existen en los sólidos cristalinos enlaces en las tres dimensiones y son esencialmente cuatro. La Figura 3. Estructuras de Empaquetamiento Cerrado (EC). La explicación de este enlace yace en que aún en una carga neutra existe una distribución de cargas la que fluctúa rápidamente produciendo esta pequeña vibración lo que posibilita el enlace. La coordinación entre átomos vecinos con enlaces covalentes está restringida y bien definida Iónico: El llenado del faltante del orbital externo es realizado por transferencia de electrones desde un átomo al otro. En una estructura metálica. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Página 28 . Metálico: En un átomo de elementos metálicos usualmente hay una. por lo que existen maneras alternativas de describir el arreglo de átomos en la estructura y la más simple es la de empaquetamiento cerrado. tal que resulta un anión y un catión con simetría esférica. Covalente: Comparten uno o más electrones del orbital externo.

66Ǻ y c = en la Figura.0 y 1/3.1/2 en cada celda unitaria.. zinc (a = 2. por lo que no hay diferencia geométrica.21Ǻ El conjunto de átomos a la altura z = ½ genera la capa B en el empaquetamiento cerrado ABAB. La segunda opción.. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. la que si se repite de la misma forma proporciona un arreglo ABABAB.95Ǻ) y el titanio (a = 2. Sin embargo. la diferencia yace meramente en rotar la capa con una esfera como pivote en un ángulo de 180°. empaquetamiento.. el cual es llamado Empaquetamiento Cerrado Hexagonal (ECH).Apuntes Mineralogía . la elección de la tercera capa tiene altas consecuencias.2 ilustra un ECH. transforma en la capa C). Inspecciones de la superposición de capas revelan que los átomos en la capa B no poseen el mismo entorno que los de la capa A. (la orientación de los enlaces es diferente). incluyendo al magnesio (a = 3. existen 3 direcciones de empaquetamiento a 60°. la capa se puede posicionar directamente por sobre la capa A. La celda unitaria que repite este patrón bi-dimensional es hexagonal. ECH genera esta estructura. La celda unitaria es descrita por la repetición hexagonal en la capa A (ah = 2r) con la dimensión de c (ch) igual al doble del ancho de la capa. La Figura 3. o lo puede hacer por sobre las posiciones C. Para construir una estructura tri-dimensional. obteniendo un arreglo de capas AB. por lo que la celda es primitiva con puntos de la red sólo en las esquinas.1. conduce a una secuencia de capas ABCABC.51Ǻ y c = 4. posiciones coordenadas 0. La segunda capa puede ocupar todos los sitios B (con lo que se transforma en la capa B).0. se puede apreciar que existen dos sitios que la capa posterior puede ocupar. Nuevamente existen dos posibilidades. es que las esferas de la capa superior.68Ǻ). Existen dos todos los sitios C (con lo que se tipos de sitios en esta capa denominados B y C respectivamente. y es mostrado con color negro y c = 5. con parámetros de red a = 2r. Andrew Putnis. 4.2/3. llenen los espacios que deja la capa inferior. la cual es llamada Empaquetamiento Cerrado Cúbico (ECC). Cambridge University Press.1. con átomos en las empaquetamiento cerrado. Una capa simple de esferas de radio r ... Página 29 . Los planos de empaquetamiento cerrado son paralelos a (001). F. Se escoge por conveniencia alfabética la capa B. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.21Ǻ). denominados B y C en la Figura 3. Se verá cada una a continuación en más detalle. La primera opción provoca una secuencia de capas ABA. En superponer la capa B o C.2.. y la mejor forma de hacer esto. o Figura 3. Refiriéndose a la primera capa como la capa A. se superponen capas idénticas una sobre otra. Muchos metales poseen esta estructura de Figura 3.

Por lo anterior.1/2 en cada celda unitaria. con los átomos A en la posición 0. Página 30 . (b) Muestra la celda cúbica convencional.0. Ag (a = 4.2/3. El sombreado de los átomos es congruente con el de la Figura (a) para mostrar la relación entre las dos orientaciones. F. Figura 3. Figura 3. Otra estructura comúnmente adoptada por los metales es la cúbica de cuerpo centrado. pero ahora existe una repetición de tres capas.4..1/3 y los átomos C a 2/3. La Figura 3.2/3 en una celda unitaria.2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.07Ǻ) y Al (a = 4. en donde pequeños cationes ocupan los espacios intersticiales. Cr (a = 2.Apuntes Mineralogía .2. Cambridge University Press. es decir. 3. Los átomos B en la posición 1/3. basándose en la celda unitaria hexagonal de la capa A.2.0.3 ilustra el ECC.0 y 1/2. las que tienen todas idéntico ambiente definiendo una celda unitaria cúbica centrada en las caras.88Ǻ) y Fe (a = 2. es el mismo arreglo. Sitios intersticiales en Estructuras de Empaquetamiento Cerrado Varias estructuras simples de minerales pueden ser descritas en términos de aniones ordenados en un empaquetamiento cerrado aproximado. A.0.3. Andrew Putnis.22Ǻ). mostrado en la misma orientación que en la Figura 3.4) la encontramos en el Na (a = 4.05Ǻ) son algunos de los muchos metales que presentan estructuras ECC. esta estructura se describe en base a la celda unitaria hexagonal pero con repetición de tres capas en la dirección de c. pero organizado en las tres dimensiones. la que contiene un átomo en el centro del cubo cuyo ambiente es idéntico al de los vértices y por ello cada átomo está en un nodo de la red.08Ǻ). Esta estructura (Figura 3. B y C.. El Cu (a = 3. (a) ECC ABCABC. Au (a = 4.1/2. Estructura cúbica de cuerpo centrado con átomos en las posiciones 0.1/3.61Ǻ).87Ǻ). Se observa que se disponen en planos del tipo (111). Se podría describir la celda unitaria de esta estructura de la misma manera que se hizo para el ECH. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

tal como se muestra en (3.” este tipo se muestra en (3.5. Considerando lo anterior. los intersticios etiquetados con “x” están envueltos por cuatro átomos empaquetados.5. F. Lo primero entonces. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. son octaédricos y su número de coordinación es seis (un octaédro lo forman 6 vértices).5b). Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. En (a). tal como se muestra en (3.5) (a) (b) (c) (d) Figura 3. Página 31 . Estos sitios se encuentran entre dos capas empaquetadas y son los mismos tanto para ECC como para ECH. es describir las formas de los sitios producidos entre tales iones. (Figura 3.5d). Los sitios etiquetados con “•”.5c). Andrew Putnis. ya sea cúbico o hexagonal. dos capas con empaquetamiento cerrado muestran los dos tipos de sitios intersticiales entre átomos con estructura tipo empaquetamiento cerrado. Existen otros sitios similares a los anteriores. existe el doble de sitios tetraédricos al respecto de los octaédricos. los cuales forman un tetraedro apuntando hacia “afuera”. pero con el tetraedro formado por los átomos apuntando hacia “adentro. se debe hacer notar que en una estructura de empaquetamiento cerrado. Cambridge University Press. En Figura 3.Apuntes Mineralogía . La capa de átomos sombreados se encuentra bajo la sin sombra.

las de los octaédricos. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Empaquetamiento cerrado hexagonal. F.6.6 y 3.Apuntes Mineralogía . En (a) se muestran las posiciones de los sitios tetraédricos. Ambos para una celda unitaria. Página 32 . En (a) se muestran las posiciones de los sitios tetraédricos. mientras que en (b). Por simplicidad. (a) (b) Figura 3. las de los octaédricos. mientras que en (b). Cambridge University Press. Andrew Putnis. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Las Figuras 3. Ambos para una celda unitaria.7.7 muestran la orientación y posición de octaedros y tetraedros para ECC y ECH. Figura 3. se muestra un solo sitio para cada caso. Empaquetamiento cerrado cúbico.

62Å y su red de Bravais es F. y “a 1” en los puntos medios. Estructuras tipo basadas en empaquetamiento cerrado Si se consideran estructuras simples basadas en iones ordenados en empaquetamiento cerrado.8) F. Aunque los sitios intersticiales están presentes en la misma proporción en la ECC y ECH. En las figuras anteriores (3. la distancia del enlace es a/2 Figura 3. existen cuatro sitios octaédricos y ocho sitios tetraédricos por cada una. entonces. y en los puntos medios “a 1/2”. Página 33 . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.6 y 3. los cationes + Na se encuentran “a 1/2” en las esquinas y en el centro. En la estructura ECH hay dos iones de empaquetamiento cerrado por tanto existen dos sitios octaédricos y cuatro tetraédricos por celda unitaria. Los aniones Cl se encuentran en las esquinas y en el centro “a 1”. para un sitio tetraédrico r / R ≥ 0. i. Halita (NaCl): Su celda unitaria es cúbica con a = 5. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con todos los sitios octaédricos ocupados. sus orientaciones en la celda unitaria en relación al empaquetamiento cerrado es distinta en cada caso. Una consideración importante para este tipo de análisis es la regla de la razón de radios: r / R. Por el contrario. Andrew Putnis.2.Apuntes Mineralogía . Estructura de la Halita = 2.7) se muestran los sitios en relación a las celdas unitarias en los que se ha destacado solo uno de ellos.8. (La escritura “a 1” ó “a 1/2” es una manera de mostrar la coordenada z de los iones). por lo que se tiene un octaedro en el centro (juntando los seis puntos del “centrado en las caras”). se pueden definir algunos tipos estructurales importantes. En la estructura ECC hay cuatro iones de empaquetamiento cerrado por celda unitaria.414 3. = 0.225 y para uno octaédrico r / R. Los enlaces NaCl se realizan entre las aristas del cubo y dada la coordenada z de los iones.81 Å.3. los cuales serán usualmente aniones (X) y cationes (M) en los sitios intersticiales. Cambridge University Press. Esta es la estructura de la bien estudiada halita. (Figura 3.

La estequiometría de la estructura es MX y se llama estructura de la Esfalerita ya que es una de las estructuras del ZnS.34 Å. mientras que para los cationes las coordenadas son (1/4. En los puntos de la red se encuentran los azufres (S ) y los + cationes (Zn ) ocupan sólo la mitad de los tetraédros (2 por arriba en la diagonal y al inverso los de abajo). y alternando en c también “a 1/4“ y “a 3/4“ (en total ocho aniones). Fluorita (CaF2): Su celda unitaria es cúbica con a = 5. La estructura es llamada estructura de la Fluorita. (Figura 3. Estructura de la Fluorita F. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press.10) Figura 3.3/4. Debido a lo anterior. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. es que se puede describir la estructura como ECC tetraédrico con los cationes ocupando los vértices y el centro “a 1”.3/4. + CaF2. Esfalerita o Blenda de Zinc (ZnS): Su celda unitaria es cúbica con a = 5.9. (3/4. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con la mitad de los sitios tetraédricos ocupados. (Figura 3.Apuntes Mineralogía . Por esto se puede representar como ECC semi-tetraédrico donde los aniones ocupan las esquinas y el centro “a 1”. Andrew Putnis. y los puntos medios “a 1/2”. La distancia del enlace ZnS es de 2.41Å y su red de Bravais es F.10. La estequiometría es ahora M2X o MX2 dependiendo del ion que esté en empaquetamiento cerrado.1/4). En los puntos de la red se + encuentran los cationes Ca2 (a excepción de los demás ECC) y ocupando todos los sitios tetraédricos los aniones F .1/4. (3/4. y los puntos medios “a 1/2”. El caso contrario se conoce como estructura Anti.3/4).3/4). por lo que existen 8 tetraedros (uno por cada vértice del cubo). por lo que existen 8 tetraedros (uno por cada vértice del cubo). (1/4. Estructura de la Esfalerita iii.36 Å.9) Figura 3. y los aniones en filas y columnas “a 1/4“ y “a 3/4“. en donde el Ca2 está en arreglo de empaquetamiento cerrado y el F en los sitios intersticiales.46Å y su red de Bravais es F.Fluorita. ii.1/4. Página 34 . La distancia del enlace Ca-F es de 2. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con todos los sitios tetraédricos ocupados.1/4).

Wurtzita (ZnS): Este polimorfo de la Esfalerita es descriptible mediante un ECH semi-tetraédrico.11) Figura 3. Llamada estructura de la Wurtzita. con los aniones (As) en las esquinas “a 1” y “a (1/3. con los átomos de S en ECC y con la mitad de los sitios tetraédricos ocupados.12).81Å y c =6. Andrew Putnis. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (Figura 3. Minerales con estructura basada en Empaquetamiento Cerrado La Periclasa (MgO) y la Galena (PbS) tienen la estructura del NaCl. Estructura del Arseniuro de Níquel v. 2/3. Cambridge University Press. La estructura de la Calcopirita La composición es CuFeS2 y tiene una estructura basada en la blenda de zinc. resulta del doblamiento de la celda cúbica en una dirección. El ejemplo tipo es la estructura del NiAs (Arseniuro de Ni). con parámetros a = 3. Arseniuro de Níquel (NiAs): Puede ser descrito como un ECH octaédrico con parámetros a = 3.0Å.12.13). La distancia del enlace Ni-As es 2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Sin embargo. otra de las formas del ZnS.1/3. y los cationes Ni “a (2/3. Empaquetamiento cerrado hexagonal (ECH) con la mitad de los sitios tetraédricos ocupados.Fe)S2.6Å y c = 5. i.Apuntes Mineralogía . F. La distancia del enlace Zn-S es de 2.3/4)”. todos con sus ápices apuntando en la misma dirección.4. Estructura de la Wurtzita las esquinas “a 5/8” y en la misma posición que el otro azufre “a 1/8”.23 Å. Los aniones de azufre se encuentran en las mismas posiciones que en el NiAs. formando una celda tetragonal. Si los átomos de Cu y Fe tuviesen una probabilidad de 0.1/3.11. pero los cationes de Zn se disponen en todas Figura 3. Página 35 .43Å. entonces la estructura tendría desorden y su estequiometría sería (Cu. 3.5 en los sitios tetraédricos.34 Å. (Figura 3. y así existen muchos otros óxidos y sulfuros cuyas estructuras se basan en los 5 tipos antes descritos.1/2)”.2. o en algunas de sus variantes. el ordenamiento de los cationes en ella. Empaquetamiento cerrado hexagonal (ECH) con todos los sitios octaédricos ocupados. iv. (Figura 3.1/4)” y “a (2/3.

Bajo los 140ºC. La primera es cercana a la Bornita Cu5FeS4 (bornite). el que disminuye en baja temperatura al adoptar la estructura doblada de la Esfalerita. FeS. Los sulfuros de hierro con esta fórmula general se denominan Pirrotita. está basada en del NiAs. A temperaturas altas la Calcopirita forma una solución sólida restringida. ii. Calcopirita Estructura de la Figura 3.13. Página 36 .14). con una variación composicional entre Cu y Fe la que disminuye al bajar la temperatura hasta la fórmula inicial. Posible variación composicional en la solución sólida de la parte central del sistema Cu-Fe-S. con un ECH de los S y con el Fe ocupando los sitios tetraédricos.Apuntes Mineralogía . la estructura NiAs del FeS puede variar sobre un rango de Figura 3. Cambridge University Press. hasta una vacante cada ocho átomos.14. los que varían entre FeS y Fe7S8. la estructura sufre una pequeña distorsión.15) En altas temperaturas. por tanto no puede seguir siendo descrita con el uso de una celda hexagonal. sino con una celda unitaria de tipo monoclínica y de mayor tamaño. luego la cercana a la Calcopirita CuFeS2 (iss) y finalmente la solución sólida de la Pirrotita (po) La probabilidad de variaciones de la razón Cu/Fe es mayor a alta temperatura. F. Troilita. vacantes en los sitios octaédricos. Este proceso es común en varios minerales. ya que existe un mayor desorden. FeS posee la estructura tipo NiAs cuando se composiciones Fe1-xS produciendo encuentra sobre los 140°C. (Figura 3. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (Figura 3. La solución sólida Troilita-Pirrotita (FeS-Fe1-xS) La estructura de la Troilita. Figura 3. El orden de estos sitios vacantes tiene una fuerte dependencia de la temperatura y la fugacidad de S. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Las zonas sombreadas denotan tres soluciones sólidas existentes.15. Andrew Putnis.

La estructura del Corindón. (Figura 3. Los minerales Corindón (α-Al2O3). es provocada por el paso del ión Fe 2 a Fe 3. Figura 3. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.. iv. por lo que sólo dos tercios de los sitios intersticiales están ocupados. La estructura de la Espinela Las Espinelas son un grupo de minerales del tipo AB2O4. la que finalmente se convierte en Hematita. La celda unitaria usual de ellos es A8B16O32. (Figura 3. y la mitad de los sitios octaédricos. incluidos varios minerales e importantes óxidos magnéticos comerciales. (b) Los átomos de oxígeno en ECH. + + F. dependiendo de la temperatura podrá existir una solución sólida entre estos extremos la cual es limitada a baja temperatura. la que es difícil de ilustrar y presenta una gran flexibilidad de ocupación por distintos cationes. de hecho en la Ilmenita la mitad de los Fe están reemplazados por Ti. iii. Hematita (α-Fe2O3) e Ilmenita (FeTiO3) tienen estructura derivada del NiAs. Hematita e Ilmenita Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.17). En la Ilmenita y Hematita la situación se complica ya que puede existir una sustitución de Fe por Ti. Andrew Putnis.16). Fe21.Apuntes Mineralogía . La estructura del Corindón. esto tiene importancia en la propiedad magnética que pierde esta Espinela defectuosa. B La oxidación de la magnetita.. Cambridge University Press. (a) Una capa de átomos de oxígeno empaquetados (círculos sin relleno) que muestran la ocupación ocatédrica de los sitios ocupados (átomos con relleno). cuando todos los iones son trivalentes se provoca una estructura de Espinela defectuosa originando el mineral Maghemita. Se distingue en la fórmula que la razón catión/anión no es 1.16. Lo anterior la hace una estructura común dentro de un centenar de compuestos. y dependiendo el ordenamiento de esta ocupación resulta la diferencia en la celda unitaria. Fe3O4. en en la cual los oxígenos presentan un empaquetamiento aproximadamente hexagonal y los cationes ocupando sitios octaédricos. cuyo nombre viene del MgAl2O4 y es descrita como una estructura en que los oxígenos son ECC y los cationes A y B ocupan un octavo de los sitios tetraédricos.67O32. representados por las líneas horizontales denominadas ABAB. Página 37 .

se hacía mención tácita de que su número de coordinación era 6. por otro lado. al mencionar que el sodio se encontraba en un sitio octaédrico. Estructura de la Halita. Cada arista es compartida por dos octaedros. al centro del octaedro hay un átomo de Na y en cada vértice hay uno de Cl . las que tienen una composición variable en el rango de Fe-Co-Ni-S. “A” representa un tetraedro AO4 y “B” el cubo B4O4 los cuales albergan a los cationes B en sitios octaédricos. ya sea compartiendo ápices. Andrew Putnis. En las estructuras de empaquetamiento cerrado mencionadas anteriormente. la estructura puede ser descrita en términos de pequeños cubos denominados “A” y “B” en (a). aristas o caras. Por otro lado. 3. Para mostrar la distribución de los sitios catiónicos. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.2. Figura 3. (Un hexaedro regular (cubo) lo conforman 8 vértices. la anterior distribución de cubos AO4 y B4O4 se ubican dentro de los octantes de un cubo mayor en los cuales existen átomos de A en las esquinas y centrados en las caras. Para completar la estructura.19 muestra que dentro de la celda unitaria del NaCl los sitios tetraédricos no están ocupados. La celda unitaria cúbica contiene 32 átomos de oxígeno en ECC. se dio cuenta de la coordinación de varios cationes. resulta bastante conveniente describir una estructura en términos de la coordinación de un catión dentro de un poliedro.Apuntes Mineralogía . Página 38 . llamados Thioespinelas.19. La estructura del NaCl que es de tipo ECC puede ser descrita también como octaedros que comparten aristas. Figura 3. descrita en términos del compartimiento de aristas de octaedros F. por lo tanto su coordinación es 8. como se muestra en (b). el octaedro lo conforman 6 vértices por lo que su número de coordinación es 6). La Figura 3.17. al mencionar que en la Esfalerita los cationes Zn ocupaban sitio tetraédricos. La estructura de la Espinela es adoptada por algunos sulfuros. y la manera en la cual estos poliedros se conectan entre ellos. Estructuras construidas de poliedros A menudo. Cambridge University Press. Estructura de la Espinela AB2O4. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.5. en la Halita. se aclaraba que su coordinación era 4. Por ejemplo.

20. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.21). Por otro lado. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. los cuales comparten vértices. Figura 3. Cambridge University Press.Apuntes Mineralogía . la razón de largos de enlace A-O a B-O debe ser igual a √2. Entonces. Estructura de la Perovskita La Perovskita CaTiO3 tiene una estructura que es adoptada por muchos compuestos con fórmula general ABO3. la que en la mayoría de los minerales se recupera a muy altas presiones. Cada vértice es compartido por cuatro tetraédros en cuyos centros se ubican los átomos de Zn. F. en forma del octaedro o torciendo los donde se muestra la relación existente entre los tetraedros enlaces entre los octaedros.22). Esto AO4 y los octaedros BO6 en una cara (100) de la celda unitaria cúbica provoca una pérdida de simetría. (Figura 3. Estructura de la Esfalerita. los que a su vez están unidos con las siguientes líneas de octaedros a través de tetraedros unidos por un vértice a los octaedros. descrita en términos de tetraédros. Cuando ésta condición no puede ser satisfecha la estructura se distorsiona cambiando la Figura 3. MgSiO3.20). (Figura 3. Página 39 . ubicados estos en la mitad de cada una de las aristas del cubo.23). En ésta disposición ideal. y que corren a lo largo de una de las diagonales del cubo. i. Parte de la estructura de la Espinela. Andrew Putnis. El catión A está al centro del cubo y coordinado a doce átomos de O. Es por esto que se infiere que el manto inferior de la Tierra está conformado por perovskitas. La estructura de la blenda de Zn puede ser descrita como tetraédros que comparten vértices. de alta simetría. cada vértice esta compartido por tres octaedros y un tetraedro. (Figura 3.21. La estructura ideal es cúbica con octaedros en cada vértice en un arreglo infinito de vértices compartidos. (Figura 3. la estructura de la Espinela puede ser vista como fila de octaedros que comparten aristas.

La estructura del Rutilo En el rutilo. el SiO2 posee la estructura del rutilo y el polimorfo de la Sílice se llama estishovita. Cambridge University Press. Página 40 . (b) Vista de la estructura a lo largo del eje a.22. Andrew Putnis. mostrando la cadena de octaedros.24). La estructura del rutilo TiO6.23. Figura 3. F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. y c=2. Figura 3.59 Å. A altas presiones. (c) Una vista de la estructura a través de [110] que muestra como las cadenas de octaedros se encuentran unidas lateralmente a través de sus esquinas.96 Å. (b) Desplazamiento de los cationes B ii. (a) Rotación alternada de los octaédros BO64. La estructura cúbica de la Perovskita ABO3. Es una de las pocas estructuras donde el Si no aparece en coordinación tetraédrica con el O. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.24.Apuntes Mineralogía . la estructura forma cadenas de octaedros TiO6 a lo largo del eje c los cuales comparten aristas con los octaedros vecinos y están unidos mediante aristas opuetas con el octaedro del frente. Figura 3. Dos modificaciones de la estructura de la Perovskita. La celda unitaria es tetragonal con parámetros a = b = 4. (Figura 3. (a) arreglo de cadenas de octaedros TiO6 que comparten aristas vistas a su largo.

No es de extrañar entonces. el tetraedro [SiO4]. estos se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas no direccionales. El arreglo de tetraedros que comparten vértices forma el esqueleto de la estructura de los silicatos. Fe2 . (Figura 4. se comenzará con su esqueleto básico. anfíbolas. con los otros cationes ocupando sitios apropiados.. obteniéndose las siguientes conclusiones principales: F.e. o están conectados a otros poliedros catiónicos o comparten vértices con otros tetraedros [SiO4]. Entonces. Mg2 . ninguno de los modelos explica todos los distintos aspectos. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Estos. tales como feldespatos. La geometría del tetraedro está definida por el largo del enlace SiO y el ángulo de enlace O-Si-O y cómo estos son afectados por la estructura en que están insertos. Na . en compañía de otros + + + + + + + elementos como los átomos Al3 . Página 41 . Una estructura como la anterior presenta una densidad que no es propia de la mayoría de los silicatos. 4. La descripción geométrica de los silicatos se refiere principalmente a como están asociados los tetraedros [SiO4]. Ca2 y K entre otros. Sin embargo. + + 4.SILICATOS El silicio es el segundo elemento en abundancia en la corteza y el manto después del oxígeno. y considerando el capítulo anterior. los cuales se encuentran condicionados por sus estructuras en una gran medida. Otra característica que es importante destacar.5º. el Si se encuentra en coordinación tetraédrica y el enlace que se ha medido difiere muy poco del ángulo ideal del tetraedro. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.1. nos ayudarán a clasificar a los silicatos en diferentes asociaciones. i. 109.1) Las dimensiones del tetraedro [SiO4] han sido estudiadas mediante numerosas técnicas. formado de iones Si4 y O2 . y sus radios iónicos. incluida la difracción de rayos X. Cambridge University Press. Fe3 . La descripción de la estructura de los silicatos depende del modelo que se use para el + enlace Si-O. piroxenos y micas. Los iones O2 presentan 4+ empaquetamiento cerrado y con el balance de carga provistos por el Si y otros cationes en los sitios intersticiales de tamaño apropiado.Apuntes Mineralogía . este reemplazo debe ser equilibrado por la introducción de otros cationes para mantener la neutralidad eléctrica. Para poder entender los grupos de silicatos. por tanto se establece un consenso de que el enlace es hasta un 50% iónico. El tetraedro [SiO4] Para entender la configuración de los silicatos. es la substitución de Si4 por Al3 y considerando que el oxígeno es O2 . Andrew Putnis. nos basaremos en una razón meramente geométrica: poliedros. En el modelo covalente la descripción del enlace como orbitales traslapados es congruente con el hecho de que en la mayoría de los silicatos. cuarzo. que el 95% de las rocas estén formadas por solo unos pocos grupos de minerales. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES II . En un modelo iónico puro. y entre ellos forman el enlace más fuerte que pueda encontrarse en un óxido. Los distintos grupos mostrarán diversos comportamientos.

2) dependiendo las condiciones del medio. Figura 4.Apuntes Mineralogía . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. iii. es el ángulo el enlace SI-O-Si.75Å. Diagrama de contorno. F. Cuando los tetraédros comparten esquinas.1. Por otro lado.1c).62Å. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. y el ángulo de enlace Si-O-Si. El ángulo θ. cuando un Al substituye a un Si. ii. Figura 4. Esta diferencia de tamaño se acomoda con un cambio en el enlace TO-T. Los silicatos son construidos en base al tetraedro SiO4.64Å. Un modelo isométrico en donde se muestran los cuatro oxígenos ubicados en las esquinas del tetraedro. la distancia de enlace entre los átomos de silicio Si. Página 42 . (b) Un modelo menos real. este ángulo es de 140°. el cual muestra como la Energía Potencial de un par Si2O7 varía con el largo del enlace Si-O del puente de oxígeno. pero aclaratorio. Andrew Putnis.60Å y 1. Esto sugiere que los Si son desplazados de los centros de los tetraédros. (c) Dos tetraedros SiO4 que comparten una esquina para formar un par Si2O7. i. el ángulo de enlace SiO-Si define la orientación de la estructura (Figura 4. en las que se encuentre la estructura. Cuando el tetraedro [SiO4] se encuentra dentro de una estructura. el ángulo de enlace aumenta a 1. El ángulo del enlace Op-Si-Op es ligeramente menor comparado con aquel en que los oxígenos no se comparten. Libre de deformación. y los átomos de puente de oxígeno Op son en promedio mayor por cerca de 0. en el que se muestran los enlaces Si-O.2. La resistencia del enlace limita la variación de esta distancia entre 1. (a). principalmente de presión y temperatura. Cambridge University Press. La longitud media del enlace Si-O es 1.025Å comparados con los enlaces Si-O en los cuales no existe puente de oxígeno. Este ángulo puede variar entre 120° y 180° (Figura 4.

lo que da una razón neta Si:O=2:5. resulta beneficioso señalar que existe una relación general entre la fórmula química. Las cadenas tienen una carga neta de [Si4O11]n6n .5). cada uno de ellos tiene tres enlace no conectados por lo que el par tiene una razón de 2/7.e. Algunas generalizaciones respecto de la composición y estructura de los silicatos Debido a la complejidad de la composición de los silicatos. tetraédros SiO4. i. en la cual cada tetraedro comparte dos (Figura 4. tres vértices. F. un oxígeno como puente. no existe puente de oxígeno. iv. Los silicatos son clasificados de acuerdo al grado de polimerización que presenten. un ejemplo es la rankinita Ca3Si2O7. La razón Si:O es 1:4 lo que le da al tetraedro una carga neta negativa [SiO4]4 . La asignación de cargas formales al Si4 y O2 . [SiO4]4 . un ejemplo es el olivino Mg2SiO4. un ejemplo es la enstatita MgSiO3 En los silicatos de cadena doble. (c) Parte de una armazón mitad de los tetraedros tienen dos infinito de tetraédros SiO4. No más de dos tetraedros pueden compartir un vértice.. (a) Parte de una cadena infinita simple de + - i. en el cual cada tetraedro oxígenos compartidos y dos libres comparte tres vértices. (b) Parte de una cadena infinita doble de tetraédros SiO4. entonces una carga [Si2O7]6 .Apuntes Mineralogía . en la cual la mitad de los tetraedros comparten dos encuentran unidas de tal forma que la vértices y la otra. mientras que la otra mitad tiene tres compartidos y uno libre (Si:O=1:2. Las infinitas cadenas tienen una carga neta de [SiO3]n2n . Andrew Putnis.3. un ejemplo es la Figura 4.5. y la manera en como se unen los tetraedros de [SiO4].1b) Cuando dos tetraedros forman pares unidos por el puente de oxígeno. Cambridge University Press. dando al tetraedro una carga neta negativa. (Si:O=1:3). ii. (Figura 4.2.1c) En los silicatos de cadenas simples.3b) dos cadenas simples se vértices. (Figura 4. y teniendo en cuenta que: • • • Los tetraedros se unen compartiendo vértices. es decir. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.3a) cada tetraedro tiene dos puentes de oxígeno y dos enlaces libres. es decir. La estructura más simple corresponde a tetraedros aislados. lo que le da una razón Si:O=1:3. es una conveniente manera de asegurar el balance de carga de la fórmula. (Figura 4. Página 43 . iii. 4. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

como el cuarzo SiO2. antofilita Mg7Si8O22(OH)2. Además de esto el circón. se forma una malla tridimensional. estaurolita y cloritoide.5. denominados M1 y M2. Cuando los tetraedros forman hojas de anillos. cuando todos los tetraedros comparten sus vértices con otros tetraedros. que comparten aristas.3. Los minerales de Olivino Estos minerales.Apuntes Mineralogía . Michael Dobbs Mauricio Domcke G.1. tienen una fórmula general M2SiO4.3. en esta proyección hay filas en dos niveles de la celda unitaria. contrastándola con la razón (Si+Al)/O. v. se mantiene la razón Si:O. en este caso esto se regulariza en la fórmula química. Las hojas tienen una carga neta de [Si2O5]n2n . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press. con los cuatro oxígenos compartidos por tetraedro y una razón Si:O=1:2. Los tetraedros aislados apuntan alternadamente hacia arriba y hacia abajo a lo largo de filas paralelas al eje c. ii. 4. el Al se encuentra en sitios octaédricos. un ejemplo es el talco Mg6Si8O20 (OH)4. Granates y los Silicatos de Aluminio. Página 44 . Andrew Putnis. Finalmente. los tetraedros se encuentran unidos por sitios octaédricos que contienen los cationes M. razón Si:O=1:2. vi. En esta descripción idealizada los F. En cada nivel las filas están separadas por el parámetro b de la celda. esto se traduce en una razón Si:O menor que 1:4. Los grupos OH en las anfíbolas son independientes de los tetraedros. En los polimorfos Al2SiO5 (Kianita. (Figura 4. esto provoca que algunos oxígenos no se encuentren conectados al tetraedro aislado. Nesosilicatos . Aún cuando esta forma de relacionar la estructura con la geometría posee ventajas. 4.3c) cada tetraedro tiene tres enlaces compartidos y uno libre. También en cada nivel. Fe2 o Ca2 .4 muestra el arreglo de tetraedros [SiO4] en una proyección a través del eje a de una celda unitaria ortorrómbica. donde M es + + + Mg2 . Los más comunes de este grupo son los Olivinos. esfeno. formadores de roca. también existe sus complicaciones: i. Los octaedros M1 y M2 tomados juntos forman un armazón tridimensional. Andalucita o Silimanita). el inferior con valor a=0 y el superior a=1/2. La Figura 4.Silicatos con Tetraedro [SiO4] aislado Formados por tetraedros unidos por cationes que yacen entre ellos. La estructura puede ser descrita desde varios puntos de vista. Cuando el Al substituye al Si en el tetraedro. los grupos OH son independientes de los tetraedros. Las cintas en una capa están conectadas a los de la capa de arriba por los octaedros M2 que también comparten aristas. como por ejemplo en la muscovita K2Al4[Si6Al2O20](OH)4. Nuevamente. Hay dos tipos de estos sitios. iii. Los M1 forman cintas de octaedros paralelas al eje c. topacio. En otros casos el Al puede estar formando parte de los cationes que no reemplazan al Si.

entonces. Cambridge University Press. dada la diferencia de tamaño de los cationes y la distorsión estructural por estos provocada. en la estructura real ambos sitios están algo distorsionados siendo M2 un poco más grande y distorsionado que M1. M2SiO4. caso contrario de los cationes M2. y a la altura a=1/2. unen a los tetraédros y se ubican formando también filas sobre el eje c. Andrew Putnis. Esto involucra una + + distribución azarosa de Mg2 y Fe2 sobre los sitios M1. La estructura del olivino. los octaedros M1 y M2 serían regulares. Los cationes M1 se muestran como círculos rellenos. también. F. dibujada con línea gruesa. Página 45 .4.Apuntes Mineralogía . el Ca2 ocupa los sitios M2 en tanto que la solución sólida entre monticellita y kirschtonita sería CaMgSiO4 y CaFeSiO4. si los átomos de oxígeno estuviesen perfectamente empaquetados. No existe solución sólida entre este grupo y el anterior mencionado. En los olivinos de Ca. en donde se observa la relación entre los octaedros M1 y M2 y las filas de tetraédros SiO4. poliedros son regulares. lo cual provoca una discontinuidad de las ondas sísmicas a una profundidad aproximada de 400 Km. (b) Nivel inferior de la celda unitaria. Las capas de EC se ubican en el plano (100). Figura 4. dibujada con línea fina. A muy alta presión en el manto de La Tierra. Los cationes M. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. La estructura del olivino puede ser. descrita como un arreglo aproximado ECH de átomos de oxígeno con los cationes M y Si ocupando la mitad de los sitios octaédricos y 1/8 de los sitios tetraédricos respectivamente. La mayoría de los olivinos naturales tienen composiciones en el rango Mg2SiO4 (forsterita) a Fe2SiO4 (fayalita). y estos forman una solución sólida completa a temperatura ambiente. + Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (a) Una proyección sobre el eje a de la celda ortorrómbica (línea segmentada). Estas filas se encuentran en dos niveles dentro de la celda unitaria: a la altura a=0. en la cual se observan los tetraedros aislados apuntando alternadamente hacia arriba y hacia abajo y formando filas a lo largo del eje c. el olivino de Fe o Mg se transforma a una estructura de espinela con un aumento de la densidad del 10%.

la Almandina (Fe2 ) y la Spessartina (Mn). El primer grupo es llamado Piralspita y está compuesto por el Piropo + (Mg). coordinación 6 para la Kianita. La otra mitad de los Aluminios están en coordinación que es distinta para los tres tipos. el otro grupo es denominado Ugrandita y está compuesto por Uvarovita (Cr).7). el cual a su vez comparte arista con cubos distorsionados AO8. El grupo de los granates se puede separar en dos: los que en los sitios A contienen Ca y los que en los sitios B contienen Al. Estos polimorfos son importantes ya que sirven para establecer las condiciones de ambientales del metamorfismo en la corteza.Apuntes Mineralogía . Fe3 o Cr3 . Figura 4. Cambridge University Press. Los granates son una solución sólida multicomposicional de fórmula general + + (A32 B23 (SiO4)3).6) Estructuralmente los tres minerales poseen cadenas de octaedros AlO6 que comparten aristas a lo largo del eje c (Figura 4. (Figura 4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. 4.3. En él se muestran las condiciones ambientales para la existencia del polimorfo aluminosilicatado. (Figura 4. Mg2 . Estos poliedros de Aluminio alternan con los tetraedros SiO4. que comparte esquina con octaedros BO6. Andrew Putnis. y 4 para la Silimanita.5) Figura 4. 4. coordinación 5 para las Andalucita.5. Diagrama de estabilidad P-T. Página 46 . y estos.2. Andradita + (Fe3 ). donde A puede + + + + ser Ca2 . Parte de la estructura cúbica del granate. Andalusita y Silimanita Estos tres minerales tienen la misma composición química (Al2SiO5) pero poseen estructuras diferentes determinadas por las distintas condiciones físicas (Presión y Temperatura) del medio en que se forman (polimorfismo). + + + Al3 . F.6. Silicatos de Aluminio: Kianita. y los octaedros BO6. Fe2 o Mn2 y B. B La celda unitaria es cúbica para todos los tipos de granates y está conformada por el tetraedro SiO4. donde se aprecia la relación entre los tetraédros aislados SiO4. Grossular (Al). Los minerales de Granate Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.3. compartiendo vértices con dos tetraedros SiO4.3. Estos octaedros contienen la mitad de los Al en su fórmula estructural.

8. el tetraedro SiO4 forma cadenas lineares simples. donde la periodicidad es 3. los cuales forman cadenas a lo largo del eje c. En cada figura se puede apreciar la posición de los octaedros AlO6 (sombreados). Andrew Putnis.4. Figura 4. (Figura 4.8. La flexibilidad de las cadenas tres tetraédros. se suceden largas cadenas. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (a) Piroxenos con una periodicidad de dos ubicados generalmente en sitios tetraédros. Inosilicatos . tal como en la wollastonita CaSiO3. F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. permite que existan configuraciones geométricas estables para una amplia variedad de cationes y dentro de un gran rango de condiciones de presión y temperatura. se describirán dos grupos de minerales. 4. La posición de los otros poliedros de Al y los tetraédros SiO4 se muestran en círculos. Cambridge University Press..5. i. Comparación de las cadenas simples de tetraédros. la cadena se repite cada dos tetraédros. La coordinación del Al se observa en el superíndice adyacente a la notación del ion. Los pares de tetraedros se encuentran entrelazados por cationes de valencia 2.1c). Página 47 . En ambos. piroxenos y piroxenoides.Apuntes Mineralogía . Sorosilicatos Estos silicatos están formados por pares de tetraedros. los cuales comparten una esquina. (b) Piroxenoides con una periodicidad de octaédricos. la razón Si:O=1:3. En los piroxenos la periodicidad de la cadena es dos. compartiendo dos oxígenos por tetraedro. 4.Silicatos de Cadena Simple A continuación.e. La estructura de los tres polimorfos Al2SiO5. En ambos. como se muestra en Figura 4. con una carga neta de (SiO3)n2n Las cadenas están unidas por cationes Figura 4. En los piroxenoides. tal como el Ca que forma la Rankinita (Ca3Si2O7).7.

(Figura 4. con el ángulo β cercano a los 106°. Según el ángulo que formen respecto del extendido.2Å). Andrew Putnis. el cual se ubica en los sitios M2 cambiando su coordinación de 6. es la rotación de los tetraedros en sentidos opuestos de las cadenas que albergan a cationes más grandes. sitios M1 y M2. Figura 4.7Å).11). Las cadenas son apiladas “espalda con espalda” formando capas paralelas a los planos (100). a 8 distorsionado. Los primeros ubicados entre los ápices de tetraédros opuestos. i. con la forma muy similar a un octaédro regular. Un mecanismo para acomodar a distintos tamaños de cationes. las cuales se enfilan paralelas a las cadenas de silicatos. Por esta rotación los piroxenos albergan una amplia variedad de cationes sometidos a diferentes condiciones de presión y temperatura. La mejor manera de describir las variadas modificaciones de la estructura de los piroxenos. Las posiciones de los cationes en los piroxenos son de dos tipos. tal como el Ca. Los sitios M forman cadenas que comparten aristas.a lo largo del eje c. (b) Arreglo de los tetraédros SiO4 en la estructura de los el arreglo del apilamiento (b piroxenos vista a lo largo del eje c. La celda unitaria es monoclínica. (a) Una cadena simple de piroxenos extendida a través del El parámetro b está dado por eje c. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. definiendo este parámetro dentro de la celda unitaria (c ≈ 5. Los sitios M2 son mayores y más distorsionados.Apuntes Mineralogía . las rotaciones son de tipo “S” o de tipo “O”. Los sitios M1 son menores. extendida -como en todos los piroxenos. Cambridge University Press. F. ≈ 8.1.9 muestra una cadena simple. Página 48 . para luego considerar el efecto del tamaño del catión y de la temperatura dentro de esta topología. de ahí proviene la denominación clinopiroxeno.5.10 muestra el arreglo de las cadenas de silicatos a lo largo de su eje mayor en los clinopiroxenos y define la orientación y periodo del eje a (≈ 9. Clinopiroxenos La Figura 4. y los segundos ubicados entre sus bases. pero pueden cambiar su coordinación de 6 a 8.9Å).9. es con un modelo idealizado que muestre la topología básica. La Figura 4. 4. Piroxenos Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. para albergar a cationes con un mayor radio iónico. octaédricos cuando contienen a un pequeño catión.

Ambas soluciones sólidas existen como una sola a alta temperatura. Esto genera una celda unitaria de tipo ortorrómbica. Figura 4. El sitio M2 en los ortopiroxenos es muy pequeño F. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. en tanto que los parámetros b y c permanecen iguales (Figura 4. Estos presentan variaciones estructurales dependientes de la temperatura. Fe. Andrew Putnis.12). Existen piroxenos ricos en Ca. llamados pigeonita. ii. se produce una reorganización estructural fundamental. Cambridge University Press.10. También existen otros piroxenos. Fe2 . Relación entre las cadenas simples de tetraédros SiO4. con el fin de lograr su acomodo. tienen composiciones en la cual A + + + puede ser Ca2 . Fe2 o + Na .12. Fe3 o Al3 en el sitio M1.13). Mg2 . Figura 4.11. Cuadrilátero composicional de los piroxenos. Ortopiroxenos + En los piroxenos que prácticamente no contienen Ca2 . los cuales son pobres en Ca. Los más importantes de los minerales piroxenos. dado que los sitios M1 y M2 son ocupados por cationes pequeños. La relación entre ésta y la celda de los clinopiroxenos es aproximadamente 2a senβ.Apuntes Mineralogía . Las rotaciones son causadas por la ocurrencia de cationes de gran radio iónico. Página 49 . un cuadrilátero. Estos forman una solución sólida cuyo elemento intermedio es la augita. Mg se representan generalmente como Figura 4. Disminución en el tamaño de los tetraédros debido a la disminución de la temperatura o la ocupación de un catión. y B puede + + + + ser Mg2 . (a) Una cadena extendida. (b) y (c). Una vista de la estructura de los clinopiroxenos a lo largo del eje b. en el sitio M2. (Figura 4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Las composiciones de los piroxenos de Ca. diópsido y hedenbergita. representados por la fórmula general ABSi2O6.

Esto lo realiza combinando estructuras de tipo piroxeno y tipo piroxenoide. está controlada por la presión y la temperatura del ambiente. y por esto es que MnSiO3 forma la piroximangita y luego toma la estructura de piroxeno a medida que se incrementa la presión. El Ca2 + + pude ser reemplazado por Mn2 o Fe2 . (Figura 4.Apuntes Mineralogía .16). F. + Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.14) Por la diferencia de tamaño + + Figura 4. La periodicidad de la cadena de tetraedros es de 3 y se enfilan paralelos a una columna de cationes. no existe unitaria de los clinopiroxenos y de los una solución sólida entre ortopiroxenos. las cadenas de tetraedros se unen a las cadenas de octaedros. el efecto es el equivalente a la disminución del tamaño del catión. Andrew Putnis. De esta tetraédros y una forma. Incrementando la presión y/o disminuyendo la temperatura. ya que tres aristas de tetraedros [SiO4] son equivalentes a dos aristas de octaedros [CaO6]. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.2. Triángulo composicional de los más comunes de los piroxenoides dentro del sistema Ca-MnFe.15. típico piroxenoide. para contener Ca2 . Piroxenoides En la wollastonita. repite cada dos tetraedros. Relación entre la celda entre el Ca2 y el Mg2 . Esta situación de reemplazo por iones de características geométricas distintas. los cuales contienen cationes de gran diámetro. + wollastonita y diópsido. se pueden cadena de octaedros llegar a construir en la wollastonita. minerales como la Ferrosilita III. Página 50 . Cambridge University Press. y luego tres. 4. Relación entre una cadena de wollastonita. Figura 4. cationes más pequeños.13. Es decir.15).5. el cual posee un periodo de 9 tetraedros. (Figura 4. por lo que virtualmente no existe una solución sólida entre ortopiroxenos y clinopiroxenos. tipo Figura 4. (Figura 4.14.

Inosilicatos .17). o completamente ocupado por Na y/o Ca2 . F. Andrew Putnis. pero ligeramente desplazado. son todos octaédricos. y ubicado entremedio de los sitios M4. mientras que la otra mitad tiene tres oxígenos compartidos y uno libre. Finalmente. ocupa el centro del anillo hexagonal. M2 y M3. definiendo el valor del eje unitario b. con ápices alternadamente apuntando hacia arriba y hacia abajo. un octaedro). Anfíbolas Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. puede estar + + parcialmente lleno.17. denominado A. Este sitio A. se encuentran definidos por su posición relativa a los ápices y bases de los tetraédros [SiO4]. 4. Figura 4. puede ser una vacante. y seis (i. Las cadenas se extienden a lo largo del eje c. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. El apilamiento de las cadenas es análogo al de los piroxenos. Representación esquemática de la estructura de las anfíbolas. con un valor unitario común a todos los tipos de estructuras anfíbolas (c ≈ 5.6. Cambridge University Press. al nivel de los ápices de los tetraédros. M2 y M3. La coordinación + de los sitios M4 es ocho (i. con un plano especular a lo largo de la juntura. Los sitios M1.e.o F-. un hexaedro). mostrando las las anfíbolas.e. Los sitios entre las bases son llamados M4. corresponde a una cadena distintas zonas de estabilidad para la rodonita. La característica estructural esencial de Figura 4. el (OH). se debe señalar su alta similitud con los piroxenos.16. La mitad de los tetraédros tiene dos oxígenos compartidos y dos libres. pero con un mayor grado de complejidad. ser vista como dos cadenas simples unidas por vértices compartidos. entre ápices. En cuanto al comportamiento y estructura de los minerales de anfíbolas.Apuntes Mineralogía . La cadena doble tiene un tercer tipo de sitio catiónico. con un + Mg2 u otro catión pequeño. particularmente debido al amplio rango de composiciones químicas que en ellas se observan. (Figura 4. la cual puede y clinopiroxeno.Silicatos de cadena doble i. Los sitios catiónicos de la estructura.2Å). Diagrama Presión-Temperatura. con un Ca2 . Página 51 . M1. piroximangita doble de tetraédros [SiO4]. y los sitios más pequeños. formando capas en los planos (100). entonces la carga neta es (Si4O11)n6n .

De todas maneras. su composición. Página 52 . Figura 4. al igual que en los piroxenos. La anfíbola más común en rocas ígneas y metamórficas es la serie de la hornblenda. hasta un máximo de Al2Si6. En las sin Ca2 . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. En la capa de tetraedros [SiO4].19).Apuntes Mineralogía . Figura 4. Al igual que en estos últimos. Rotación en “O” de los tetraédros en las anfíbolas. el mecanismo esencial para albergar cationes en las anfíbolas contempla sólo una rotación de tipo “O”. La composición general de las anfíbolas puede ser descrita por la fórmula: A0-1B2C5T8O22(OH.F)2 B Donde: A B C T : : : : Na . La relación entre sus parámetros es. la temperatura y presión de formación de los minerales de anfíbolas. el operador de simetría especular se sigue manteniendo. Cuadrilátero composicional de los minerales de + + Debido al amplio rango anfíbolas. están conformados por dos bloques básicos constituyentes.Mg2 + 2+ 2+ 3+ Fe . Al3 . Cambridge University Press. ya que la rotación se realiza de la misma manera para tetraédros enfrentados. aún cuando las estructuras son muy similares entre anfíbolas y piroxenos. con extremos NaCa2(Mg4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. (Figura 4. Al3 + + Si4 . existen dos tipos de anfíbolas. Por otro lado. pasando por la actinolita que es de + + + composición intermedia entre Mg2 y Fe2 . (Figura 4. Una capa de tetraedros [SiO4] (T).19. composicional de las anfíbolas.18). y otra capa de octaedros (O) ligada por sus aristas. Las relaciones básicas entre el tipo de estructura. apuntan F. formando una capa continua con carga neta (Si2O5)n2n . aorto = 2aclinosenβ . Para la primera situación. En las anfíbolas. comenzando por la antofilita + Mg7Si8O22(OH)2.18. para llegar a la grunerita Fe2 7Si8O22(OH)2. Filosilicatos .Na .Silicatos en capas Estos silicatos. Los oxígenos sin enlazar. Fe . Mg . el largo de la doble cadena disminuye debido a la rotación de sus tetraédros.Fe2 . Ca2 + + + + Ca2 . son análogas a las de los minerales de piroxenos. 4. definiendo así clinoanfíbolas y ortoanfíbolas respectivamente. cada uno de ellos comparte tres oxígenos. entre el extremo magnésico y el férrico. unas ricas en + Ca2 y otras pobres en él. existe una solución sólida no completa. existe una solución sólida completa entre tremolita Ca2Mg5Si8O22(OH)2 y ferroactinolita 2+ Ca2Fe 5Si8O22(OH)2.7. Andrew Putnis. comparada con las de tipo “O” y ”S” existentes en los piroxenos.Al)(Al2Si6)O22(OH)2 y Ca2Mg5Si8O22(OH)2. estas cristalizan dentro de una gran variedad de rocas.

Cambridge University Press. Parte de una capa infinita de tetraédros[SiO4].20. tanto F. se puede notar que existen limitaciones al respecto de los tamaños de los cationes que ocupan estos sitios. La manera en que se apilan estas capas T con las capas O. existen tres octaedros por debajo. Por el contrario. el balance de carga se logra ocupando dos de los tres sitios. Página 53 . existen tres octaedros de la capa inferior O (Figura 4. En muchos silicatos ocurre la substitución del Al3 por Si4 .22. (Figura 4. todos apuntando en la misma dirección. Un ajuste ideal entre la capa de tetraédros y la de octaedros. los vértices son átomos de O.Apuntes Mineralogía . Figura 4.e.70Å. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. tal como Al 3+ o Fe . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. más + + + pequeños que el Mg2 . se denomina a la capa como trioctaédrica. por lo que se denomina a la capa como dioctaédrica. Si los iones que ocupan estos octaedros son divalentes. Figura 4. Por otro lado. en esta ocasión. se forman anillos.20) y comparten ese vértice con la capa de octaedros. Los filosilicatos son construidos. Figura 4. para los sitios octaédricos.21. y por cada uno de ellos. En cada capa de tetraédros T. Conexión entre las capas básicas de tetraédros y octaedros en los filosilicatos. requiere de cationes con un radio de aproximadamente 0. tal como se muestra en Figura 4. para obtener el balance de carga. por la combinación de sus dos capas principales. En estos últimos. (a) Capa trioctaédrica. o grupos de OH. (b) Capa dioctaédrica distorsionada por los octaedros sin ocupar.. i.22). determinan los tres tipos de Filosilicatos. 2+ 2+ tal como el Mg o Fe . si los iones que 3+ ocupan los octaedros son trivalentes. En la figura se aprecia que por cada anillo de tetraédros.21). Andrew Putnis. a partir de la misma figura. se ocupan los tres sitios octaédricos. todos en la misma dirección (Figura 4.21.

En este grupo de filosilicatos. existe substitución tanto en los tetraedros (Al3 por + + Si4 ) como en los octaedros (M por 2+ M ). ii. F. i. a esta agrupación se le denomina T-O-T-O. (Figura 4. debido a su período. KAl2(Si3Al)O10(OH)2 es un típico ejemplo. Una consecuencia de este ajuste de tamaño. o se unen por un catión. filosilicatos T-O-T. resulta una carga negativa en las capas. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. esto provoca una variación en el tamaño de la malla. como por ejemplo las arcillas. Capa de silicatos 2:1 iii.1.Apuntes Mineralogía . Capa de silicatos 1:1 Grupo formado por una capa de tetraedros [SiO4]. Este desplazamiento es denominado vector de stagger. Los más comunes de estos cationes son + + + K . La muscovita. es el limitado crecimiento de algunos cristales. se sitúa entre los ápices de dos capas de tetraedros [SiO4]. una capa de tetraedros se dispone entre dos capas T-O-T. una capa de octaedros. la cual es compensada por iones ubicados entre éstas y cargados positivamente. + Figura 4. estos se esquematizan y ejemplifican en Figura 4. como cationes M en el octaédro. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Estructura de la muscovita. si ha ocurrido substitución en alguna capa. combinada con otra de octaedros. Página 54 . Debido a esto. agrupación tipo T-O-T. Capa de silicatos 2:1:1 En este tipo de silicatos. Cambridge University Press. 4. Estas capas se mantienen balanceadas. Politipismo en las micas En las micas. Na o Ca2 .23 de página siguiente. Andrew Putnis. Estas capas se unen mediante enlaces débiles.24. agrupación tipo T-O. indicado por la flecha. se observa que las capas de tetraédros tiene un desplazamiento en su empaquetamiento. tipo Van der Waals si son neutras. y sólo enlaces débiles las mantienen unidas.24).7. dejando como resultado una carga residual en esta. Existen tres grupos principales de filosilicatos.

Figura 4. formados a partir de las distintas uniones entre sus dos capas básicas constituyentes. Andrew Putnis.Apuntes Mineralogía . 180°. Existe un desplazamiento -vector de stagger” de la Figura 4. Los seis politipos son producidos por diferentes combinaciones de la orientación del vector de stagger. 60°. El punto importante es cómo se relaciona este desplazamiento entre capas sucesivas. la simetría hexagonal de la capa de tetraédros significa que el desplazamiento producido se desarrolla en cualquiera de las seis direcciones. 240° y 300°. Página 55 . F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. las dos capas de tetraédros no se encuentran opuestas directamente entre sí.25 muestra las diferentes secuencias de estos ángulos de empaquetamiento.23. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Dos características de esta estructura llevan al politipismo observado en las micas.25. en el “sándwich T-OT”. Primero. Cambridge University Press. Figura 4. Segundo. Representación esquemática de los tres grupos de filosilicatos. Politipismo en las micas. configurando los seis politipos estándares en las micas. Existen 6 posibles ángulos de empaquetamiento entre capas: 0°. 120°.24necesario para producir la coordinación octaédrica en la capa de octaedros. Figura 4.

cuando el Al3 substituye al Si4 dentro del tetraedro. comparados con los de los inosilicatos.Apuntes Mineralogía . El cuarzo.26. todos los vértices de los tetraédros [SiO4] se encuentran compartidos. desde el punto de vista de la respuesta de la estructura a los cambios de temperatura. hasta la temperatura de fusión a 1713°C. Los minerales antes mencionados tienen formas estructurales “de alta y de baja” . Ca2 . los minerales más abundantes en la corteza terrestre. mientras que el Mg2 es muy pequeño como para cumplir un rol dentro de estas estructuras. los feldespatos constituyen cerca del 65% en volumen de ella. Minerales de Sílice La sílice SiO2. F. ocurre en un número de formas diferentes en la Tierra.8. 4. En la superficie de la tierra. En los silicatos en armazón. + Cuando no existe substitución del ion Si4 . la que se piensa estable en el manto de la Tierra (Figura 4. es estable hasta una temperatura de 857°C. Página 56 . presión y composición. se requiere de cationes intersticiales para mantener el balance de carga. Las estructuras del cuarzo. amorfas y parcialmente cristalinas. lejos. Diagrama de estabilidad Presión-Temperatura en sílice también ocurre en formas donde se muestran los polimorfos de la sílice. Por otro lado. Mineralógicamente son interesantes y desafiantes. y en el suelo oceánico. la Figura 4. 4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. con enlaces doblados y simetría reducida. La estishovita tiene estructura del rutilo.1. formando de esta manera una trama tridimensional relativamente abierta. y estishovita. la composición de esta trama es SiO2. estable en la corteza profunda. el más común de los polimorfos cristalinos.para pasar de una estructura a otra. cationes tales como + + + + Na . Entonces.27). tridimita y cristobalita. son considerados “pequeños” comparados con K . la tridimita es estable entre los 857°C y los 1470°C y la cristobalita desde los 1470°C. Cambridge University Press. con + + todas las valencias de enlace satisfechas. Tectosilicatos . Las formas de alta presión son coesita. requieren de una transformación reconstructiva -romper enlaces y crear unos nuevos. Los aluminosilicatos son. Estas últimas tienen una mucho más alta probabilidad de ocurrencia. La amplitud de esta estructura tridimensional da como resultado sitios intersticiales catiónicos grandes. y es uno de los escasos materiales en que el Si ocurre en coordinación octaédrica.26). Andrew Putnis.8. Las formas de alta poseen una mayor simetría. sino que de una denominada transformación por desplazamiento (Figura 4.Silicatos en Armazón Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Estas transformaciones no requieren de una transformación reconstructiva. mientras que las de baja podrían ser consideradas como la versión “arrugada” de la primera.

28). 1/3 y 2/3 en Figura 4. apretadas y paralelas al eje c. F. Relación entre cuarzo de alta y cuarzo de baja. Cambridge University Press. Este suceso es denominado enantiomorfismo. Andrew Putnis. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (a) Cuarzo de alta. La forma de baja de la tridimita y la cristobalita son posibles sólo cuando la transformación reconstructiva de tridimita a cuarzo no sucede.Apuntes Mineralogía . i. por lo que cada cristal es la imagen especular de otro.28.27. Estructura del cuarzo de alta. Esto significa una rotación de los tetraédros y una disminución en la simetría desde hexagonal a trigonal. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. se observan sólo los átomos de Si dentro de la proyección en el plano ab. pero con una rotación de los tetraédros reduciendo esta de simetría hexagonal a simetría trigonal. Este hecho. conserva las relaciones principales de simetría. proyectada sobre el plano ab. El cuarzo de baja. Estos espirales están unidos por sus vértices. da lugar al crecimiento de cristales con características iguales a su forma estructural. para formar un doble espiral con “paso izquierdo” o con “paso derecho”. Página 57 . para la obtención de cuarzo de baja. El cuarzo de alta. posee una estructura basada en cadenas espirales de tres tetraédros (posiciones 0. mayor simetría. (b) La distorsión en la estructura. Cuarzo Figura 4. Figura 4.

distorsionados. ii. iii.29b). derivadas de sus homólogas de alta mediante transformación por desplazamiento. Tridimita y cristobalita Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Estos cationes. 4. + + F.29a. La transformación de una estructura en otra es reconstructiva. Página 58 . y por otro lado. existen las formas de baja. ocupan los canales entre los anillos de tetraédros. unidas por los ápices de los tetraédros. respectivamente para tridimita y cristobalita. Esta forma de sílice se denomina Ópalo-A. el Ópalo-CT. Cambridge University Press. Estas capas se apilan una sobre otra. La cristobalita tiene una repetición de tres capas ABCABC y una estrutura cúbica centrada en las caras con capas paralelas a los planos (111). existe una repetición de dos capas: ABABABABAB (o mejor escrito A∀ A∀ A∀ A∀ A∀. La secuencia diagenética hacia el cuarzo tiene un elemento intermedio. es necesario que existan cationes intersticiales para proveer el correspondiente balance de carga electrónica. hexagonal. son derivadas de la tridimita de alta. pero con sus ápices apuntando alternadamente hacia arriba y hacia abajo.8. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Sílice en ambientes marinos Los depósitos de sílice en suelo oceánico. la cual al recristalizar por el enterramiento y la diagénesis forma chert. dependiendo del tipo cationes K ubicados en el centro de los anillos de catión presente. ocupan los sitios mayores del armazón y también la distorsión dentro de la estructura. una roca compuesta por cuarzo cristalino muy fino. A temperaturas menores de 150°C y 230°C.2. Ambos pueden ser descritos en términos de capas de tetraédros. una mezcla fina de tridimita y cristobalita. es normal encontrar entre éstas entrecrecimiento a escala fina. debido a la capa inferior invertida) y una estructura hexagonal con capas paralelas a los planos (100). en donde la mitad de + + los Si4 son reemlazados por Al3 . los cationes compensadores + + K o Na .29a) y la nefelina (K. La simetría hexagonal de cada capa da lugar a la posibilidad de relacionarlas en diferentes secuencias de empaquetamiento. Las estructuras de la kalsilita KalSiO4 (Figura 4. y por el hecho de que ambas están conformadas por capas. Kalsilita-Nefelina: Tridimita distorsionada Cuando parte de los Si4 son reemplazados por Al3 dentro de una estructura de tectosilicatos. En la tridimita.Na)AlSiO4 (Figura 4. Estos canales tienen diferentes formas. Estos minerales poseen similitudes en el patrón de ordenamiento de tetraédros y es por eso que conviene analizarlos al mismo tiempo. radolarios y otros organismos marinos los cuales segregan conchas de sílice amorfo. similar a los filosilicatos. con los ditrigonal y oval. Andrew Putnis. Figura 4. se forman a partir de la acumulación de restos de diatomeas. Estrucutura de la kalsilita KAlSiO4.Apuntes Mineralogía .

produciendo espacios ovales rodeados de cuatro anillos. F. Triángulo composicional. Cambridge University Press.31a). sino que el amplio rango de sus posibles estados estructurales que pueden se encontrados en diferentes rocas con diferentes historias de enfriamiento. es una exitosa solución para acomodar a + + cationes grandes tales como K . Ca2 .Apuntes Mineralogía . proveen una oportunidad única para estudiar cómo una estructura responde a un ambiente geológico que cambia lentamente. La construcción básica del entramado está conformada por anillos de cuatro tetraédros con pares alternados en sus vértices.CaAl2Si2O8 y representan la solución sólida de alta temperatura. Las composiciones más naturales de los feldespatos se ubican en la zona achurada del triángulo de la Figura 4. Figura 4. El silicio y el aluminio están distribuidos azarosamente de tal forma que el promedio de + + ocupación es 25% Al3 y 50% Si4 . No es sólo que los feldespatos sean lejos los minerales más comunes. por lo que esta se describirá mediante unidades idealizadas para la obtención de sus características esenciales. Los feldespatos La estructura en armazón comprimida de los feldespatos. con + 25% y 50% de Si4 reemplazado por + Al3 en los sitios T.25. han sido una preocupación en la mineralogía por décadas. La estructura es bastante complicada. Los anillos son agrupados en capas. 4. El origen de estas modificaciones estructurales y la interrelación entre varios factores que juegan un rol en la disminución de simetría.75)AlSiO4. Estrucutura de la nefelina (K0. en donde óvalos y anillos distorsionados contienen a los cationes Na y K respectivamente. Andrew Putnis. Página 59 . (Figura 4.3. Los feldespatos tienen una fórmula general MT4O8. K . Rb .31b).30. Sr2 o + Ba2 .29b. el cual puede aceptar distorsiones y por lo tanto reducción de simetría. Se comienza con la estructura ideal de alta temperatura de la sanidina KAlSi3O8.30. Figura 4. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.8.Na0. Na y + en los minerales Ca2 aluminosilicatados . el cual muestra la extensión de las soluciones sólidas para los feldespatos alcalinos y los feldespatos plagioclasa. apuntando estos en direcciones opuestas (Figura 4.NaAlSi3O8 . KAlSi3O8 . y los sitios M + + + + + ocupados por Na . Todos los feldespatos tienen un patrón de unión de los tetraédros similar. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

en tanto la real muestra alguna rotación de los tetraédros. Cualquier distorsión que cambie la forma de la celda unitaria reducirá la simetría. + + así como el orden y distribución de los cationes Al3 y Si4 . Figura 4. (a) Estructura básica de los feldespatos. feldespatos pueden ser derivadas.32). esquematizan una descripción idealizada de la estructura. Una vista en perspectiva para la configuración es la estructura parental. la cremallera es representada por líneas que unen los centros de los tetraedros. Los cationes ocupan los sitios ovales formados entre anillos.31. Esta Figura 4.Apuntes Mineralogía . Aquí. Las figuras recientemente mostradas. (b) Anillos con simetría cuaternaria que forman una capa en la cual los anillos están relacionados mediante simetría especular paralela a los planos (010). mostrada en plano perpendicular al observado en Figura 4. En la Figura 4. desde la cual de los feldespatos. En la tercera dimensión. Figura 4. F. (a) La relación entre los anillos de simetría cuaternaria.32. La manera en que se relacionan estas cremalleras con otras se observa en Figura + 4. Página 60 .31. los anillos están unidos unos a otros formando una cadena tipo cremallera paralela al eje a. manteniéndose la simetría monoclínica C2/m. la más alta de los feldespatos. (Figura 4. en ellas se distinguen dos conjuntos de tetraédros T1 y T2. Existen dos conjuntos de tetraédros individuales simétricos entre ellos y denominados como T1 y T2.33.32b. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. los cationes K se encuentran entre planos especulares ubicados entre las cremalleras. en la cual se puede apreciar la estructura todas las otras estructuras de los tipo cremallera reflejada mediante planos especulares (010). Cambridge University Press. ocupando el mayor espacio dentro de la estructura. Andrew Putnis. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.33. (b) Esquema obtenido al mostrar sólo los centros que contienen Si dentro de la estructura tipo cremallera.

Por otro lado. lo que provoca como consecuencia la distorsión de la estructura parental.34 muestra como la distorsión alrededor de los sitios catiónicos cambia el largo del enlace catión-oxígeno. Figura 4. hasta la estructura de menos simetría. hasta los 93.35. F. provocará una distorsión en la estructura. debido a que los tetraédros [AlO4] son de mayor tamaño que los [SiO4]. • Otra tendencia en las estructuras de aluminosilicatos. es necesario realizar algunas observaciones sobre los factores que provocan el cambio desde la estructura de alta de la sanidina C2/m. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. a medida que la temperatura desciende. Página 61 . reduciendo su simetría a triclínica C1. Un catión suficientemente grande.4° en la triclínica. • La estructura expandida de alta temperatura. desde 90° en la estructura monoclínica. Cambridge University Press. este proceso de distorsión es lento y envuelve el quiebre de fuertes enlaces Si-O y Al-O. la cual es una proyección un poco diferente de un par de cremalleras.34. y por lo tanto la estructura permanece extendida. es el ordenamiento de los tetraédros Al-Si a bajas temperaturas. Distorsiones estructurales y ordenamiento Si-Al en la estructura de los feldespatos Antes de describir las variadas modificaciones en la estructura de los feldespatos. Esto se observa en Figura 4. como el Ba o K.35. Perspectiva de estructura tipo cremalleras para los feldespatos. tiende a colapsar alrededor del sitio intersticial catiónico. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. y el ángulo interaxial α. es capaz de impedir el colapso. La Figura 4. un catión pequeño tal como Na o Ca. NaAlSi3O8. KAlSI3O8. i. (b) En la albita de alta. es necesario señalar que su acción no es excluyente. Figura 4. Aunque estos factores se describen separadamente. Al. la coordinación del oxígeno alrededor del K es simétrica y la estructura es monoclínica. lo que permite observar de mejor manera la distribución de Si.Apuntes Mineralogía . En comparación con la distorsión estructural vista en el punto anterior. la coordinación del oxigeno alrededor del Na está distorsionada y la estructura es triclínica. (a) En la sanidina. Las razones Si :Al en los feldespatos son variables entre 1:3 y 2:2. Andrew Putnis.

Diagrama de fase estructural. Cambridge University Press. los intermedio poseen una estructura tipo triclínica C1. • Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. iii. debido al pequeño átomo de Na. La microclina tienen una estructura triclínica C1.36. el pequeño átomo de Ca es incapaz de soportar la estructura monoclínica expandida C2/m. (Figura 4.37).e. la reducción no se produce hasta que todo el orden se haya perdido. F. pero bajo los 700° C. distorsión y ordenamiento. y posee un menor grado de ordenamiento que los anteriores. Bajo los 300° C. esta tiene una estructura triclínica I1ordenada. alta temperatura. se le conoce como albita de alta. la que se mantiene estable debido a que el gran átomo de K previene las transformaciones estructurales. y debido a que la albita tiene la Figura 4. es posible encontrar muestra la variación de la estructura a medida que se una solución sólida completa entre Na Y K a disminuye la temperatura. En este tipo de reducción. pero su estructura se rompe bajo esta temperatura. En la anortita pura. con una mezcla submicroscópica de plagioclasas de distinta composición y orden. no existe posibilidad de substitución entre Na y K. El tercer método de reducción de simetría. desmezcla de la solución sólida de alta temperatura. (Figura 4. mientras existe un pequeño orden Al-Si. Los feldespatos alcalinos ii. En esta etapa. Esquema en que se muestran las regiones de estabilidad en los feldespatos plagioclasa. Lo mismo ocurre para la ortoclasa. y dada la igual proporción de Si y Al. convirtiéndose en una estructura triclínica C1. Andrew Putnis. Michael Dobbs Mauricio Domcke G..36). la estructura debe combinar las complejidades de los cambios estructurales de los miembros finales. lo cual originaría a las pertitas. si existe algún grado de orden entre Al-Si. La sanidina es la forma de KAlSi3O8 de alta temperatura. Figura 4. monoclínica C2/m. que es una forma de feldespato potásico que se enfría a una rapidez moderada. Página 62 . La albita NaAlSi3O8 es monoclínica C2/m sobre los 980° C (monoalbita).Apuntes Mineralogía .37. En general. Los feldespatos plagioclasa Entre la albita NaAlSi3O8 y la anortita CaAl2Si2O8. A cualquier temperatura bajo el punto de fusión. con una solución sólida en la cual la razón Si :Al es variable. en el cual se misma forma estructural. i. comienza el ordenamiento y la distorsión que convierten a la estructura en una albita de baja. corresponde a la relación conjunta entre los dos puntos anteriores.

Apuntes Mineralogía . mientras que la celda ortorrómbica de la estructura con mayor simetría está dibujada con línea continua. bajo esta temperatura existe una transformación por desplazamiento. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. F.38. Cordierita La cordierita. Página 63 .38 y 4.1.Mg)2Si4Al5O18 es un importante mineral. Figura 4. debido a que nos muestra la relevancia de las variables termodinámicas en la estructuración del orden interno cristalino. así como la Figura 1. haciendo que la estructura disminuya su simetría a una celda ortorrómbica. (Fe. Distribución de los iones de silicio y aluminio en la cordierita. Las Figuras 4. muestran el ordenamiento interno de la estructura de la cordierita. Tres orientaciones equivalentes de la celda ortorrómbica (línea continua). iv. Figura 4. derivadas de la celda hexagonal (línea segmentada) en la cordierita. Cambridge University Press. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Se encuentra en rocas metamórficas y sobre los 1450° C posee una estructura hexagonal.39.39. Andrew Putnis. La celda hexagonal de la estructura desordenada se esquematiza con línea segmentada.

y la distribución y abundancia de ellos. lo cual favorece su estabilidad. DEFECTOS EN MINERALES Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La forma en como se mueven los defectos en una estructura. La energía libre de Gibbs G. también existe un aumento en F. tales como la reactividad química y la facilidad de difusión al interior de la estructura. tamaño y contenido.Apuntes Mineralogía . Hasta cierta concentración. 5. En una estructura cristalina ideal. reemplazos por átomos impuros. Por ejemplo. Cambridge University Press. La entropía S. desorden en el reemplazo de los sitios catiónicos o errores de empaquetamiento. cada celda unitaria es similar a las otras en forma.000 celdas unitarias y provocar un aumento considerable de la rapidez de reacción de un mineral. La presencia de impurezas en una estructura. contiene algún defecto puntual. en los minerales existen siempre violaciones locales o defectos en este arreglo perfecto. dentro del estado sólido. La creación de una vacancia u otro defecto puntual. Sin embargo. requiere de energía. G = H – TS (Ec 5. la cual es la suma de todas las energías electroestáticas de los enlaces interatómicos y la energía cinética. la cual es mínima cuando un cristal se encuentra en equilibrio con su entorno. La importancia de los defectos estriba en la derivación de ciertas propiedades mineralógicas. esmeraldas verdes y zafiros azules deben su color a la presencia de impurezas). A escala geológica. 5. es la energía interna a presión constante. la deformación de minerales es controlada por la presencia y el desplazamiento de defectos lineares o dislocaciones. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Debido a que los defectos aumentan el grado de desorden dentro del cristal. Esta celda presenta una composición química y un arreglo atómico que es estable en un ambiente particular en la Tierra. defecto puntual. Los defectos planares son superficies dentro de una estructura cristalina. Existen varios tipos de defectos planares. el cual generalmente es un sitio vacante o una impureza. controla las transformaciones de una estructura a otra. es una medida del estado de desorden en el cristal y T. Andrew Putnis. es la temperatura en grados Kelvin. Está definida por la siguiente expresión. esto considerando aún la escasa presencia de ellos. puede afectar a una de cada 10. la presencia de defectos reduce la energía libre de Gibbs G del cristal. Por otro lado. el defecto del sitio vacante. estas dislocaciones forman montañas y mantienen a los continentes moviéndose. Página 64 . son algunos de los defectos que influyen en las propiedades del mineral. puede producir el cambio de color del mineral (rubíes rojos.1. debida a la vibración atómica. Sitios vacantes. algunos de ellos curvos o con superficies complejas. es una cantidad termodinámica. Defectos puntuales Cualquier cristal a temperatura sobre el cero absoluto. en donde la estructura a un lado de la superficie está relacionada a la del otro lado por un desplazamiento o una rotación de simetría. Entonces existe un incremento de entalpía en el cristal bajo su ocurrencia.1) Donde la entalpía H.

Michael Dobbs Mauricio Domcke G.TΔS de la Ecuación 5. ocurre cuando un átomo se mueve de su sitio. Un defecto de Schottky en la halita NaCl. El cambio en la energía libre de Figura 5. el de Frenkel mantiene la carga neta balanceada. la entropía. y el cambio en la energía libre ΔG. Defectos de Schottky y Frenkel Si un sitio catiónico está vacante. y sucede equilibrio para una temperatura T en particular. entonces Gibbs.3 de la página siguiente. debido a la concentración de defectos es: ΔG = ΔH . ΔG. Página 65 . de manera de mantener neutra la correspondiente a la concentración de carga eléctrica. pero con una menor entalpía de formación que el efecto de Shottky. no son demasiados dependientes de la temperatura. y un mayor grado de desorden catiónico. aún cuando el par de sitios no se encuentren adyacentes o cercanos entre ellos. Tanto la entalpía ΔH como la necesariamente debe existir un sitio aniónico entropía ΔS crecen.2 muestra claramente esta falencia puntual. el cual está normalmente sin ocupar. 5. recibe defectos para la cual la estructura alcanza el el nombre de defecto de Schottky. el mínimo valor de la curva ΔG.1. F. como por ejemplo el reemplazo de Al por Si en los aluminosilicatos.1. El defecto de Frenkel.1.1. y la estequiometría inalterada. el cual tiene la estructura de NaCl. el término TΔS se vuelve más grande. Con el aumento de temperatura. El cambio en la energía libre. produciendo una vacancia. el término . Cambridge University Press.2.TΔS (Ec 5. es el dominante para cualquier temperatura sobre el 0K. Figura 5. representa la concentración de defectos en la cual la estructura alcanza su forma estable. y se ubica en un sitio intersticial alternativo. es negativo. La Figura 5. La Figura 5. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. El par de sitios vacantes.2. y el mínimo en la energía libre ocurre cuando se alcanza una mayor concentración de defectos. se produce una mayor concentración de defectos. Andrew Putnis. por tanto a mayores temperaturas. muestra una esquema general del defecto de Frenkel en AgCl.2) Para pequeñas concentraciones de defectos. En la Figura 5. Al igual que el defecto de Schottky. un incremento de la posibilidad de albergar impurezas. Los términos entalpía y entropía. consiste en una vacancia aniónica y en otra catiónica.Apuntes Mineralogía . pero el valor resultante de la energía libre tiene un mínimo vacante.

5. debido a que existe una concentración de impurezas para la cual la estructura alcanza el equilibrio. desde Mg2SiO4 (Forsterita) hasta Fe2SiO4 (Fayalita). Michael Dobbs Mauricio Domcke G.1. ya que los aniones circundantes cuentan con varios niveles de energía por los cuales enlazarse. en los minerales de olivino. ocupando un intersticio que no está normalmente considerado en la estructura ideal. Por ejemplo en la halita.3. por ejemplo.4.1. existe una solución sólida completa entre dos extremos composicionales. Estas impurezas se pueden tratar como defecto puntual. ya que existe una amplia gama de elementos substitutos. 5. por ejemplo el cuarzo SiO2. mientras que para otros. 5. Impurezas y substitución atómica Los compuestos minerales son impuros. Figura 5. consiste en un sitio catiónico vacante. Algunos minerales sólo permiten pequeñas variaciones dentro de su composición pura.2. Difusión F. La concentración y dispersión de estas impurezas dependen de la entalpía y la entropía asociadas a la substitución. Centros de color en los cristales Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. pueden causar cambios de color.1. el cual acepta muy poca substitución. Página 66 . Andrew Putnis. Cambridge University Press. Un defecto de Frenkel en AgCl. las vacancias de Na producen un coloración amarillenta.Apuntes Mineralogía .3. En minerales como el cuarzo. o las substituciones por cationes trivalentes. A esto generalmente se le llama entalpía y entropía de mezclado. los sitios vacantes de O. En algunas estructuras los sitios vacantes pueden provocar una coloración dentro del cristal. y átomo de Ag.

o un intersticio sobre el cual se produzca el desplazamiento.4.5. En tales estructuras. La Figura 5. Tres etapas en la migración desde un sitio a otro. Aun así. la ganancia de entropía debido al desorden es más importante para la estabilidad de la estructura. (d) y (e) son migraciones intersticiales. En bajas temperaturas. Andrew Putnis.4 se muestran los distintos mecanismos de difusión.dando lugar a la barrera energética.5. Página 67 . siendo el del sitio vacante el más probable. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Esta energía es denominada como energía de activación para la difusión. Cambridge University Press. y esto tiene el efecto de cambiar significativamente la razón nominal catión:anión. F. Figura 5. La existencia de defectos puntuales fue propuesta como una manera de explicar la difusión volumétrica de iones y átomos a través de estructuras cristalinas simples. En la Figura 5. Estequiometría alterada Los defectos puntuales son estequiométricos. este debe superar una barrera energética E. Varios mecanismos de difusión atómicos. especialmente a altas temperaturas. Con altas concentraciones de sitios vacantes. la distribución de los sitios vacantes es ordenada por el equilibrio electroestático de ellos. es claro que para que se produzca el mecanismo de difusión. debe existir.1. algunos compuestos pueden acomodar una gran número de sitios vacantes. por lo que involucra un incremento en la energía . pero no alteran la razón catión:anión. con la mínima energía libre. por tanto se puede conseguir un estado desordenado de sitios vacantes. Figura 5. o un sitio vacante. La Pirrotita Fe1-xS. para que se produzca el desplazamiento de un átomo desde un sitio a otro.Apuntes Mineralogía .5 esquematiza y explica esta situación. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. puede existir a altas temperaturas con 0 < x < 0. Independiente del mecanismo de difusión.125 y una distribución azarosa de sitios vacantes. del átomo sombreado Las posiciones (1) y (3) representan posiciones de equilibrio. (c) es un mecanismo de migración con sitio vacante. La posición intermedia requiere de distorsiones de la red. (a) y (b) no involucran vacancias. 5.

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Una situación similar ocurre con la wustita, Fe1-xO, la cual posee estructura tipo NaCl y sitios vacantes en las posiciones del Fe. En este caso, las posiciones forman grupos, y estos grupos son semejantes a fragmentos de estructura de espinela Fe3O4. Entonces la wustita puede ser considerada como una estructura parcialmente ordenada con microdominios de espinela. La oxidación de la magnetita es otro ejemplo donde los defectos acomodan un cambio en la fugacidad de oxígeno, provocando la transformación de sitios vacantes en la estructura de la espinela, hasta la composición Fe21.67O32 denominada Maghemita. Esta composición es similar a la de la hematita Fe2O3. La transformación de estructura de espinela a la de hematita sucede fácilmente sobre los 500° C. A menores temperaturas, este cambio estructural mayor es difícil, pudiendo existir indefinidamente la estructura de espinela defectuosa, a pesar de ser termodinámicamente menos estable que la hematita. Muchos otros grupos importantes de minerales que contienen Fe, varían su población de defectos, dependiendo en alguna medida, de la presión parcial de Figura 5.6. Variación del coeficiente de difusión con la oxígeno (fugacidad de oxígeno, ƒ(O2)). fugacidad de oxígeno. Cualquier propiedad física que dependa de la densidad de defectos, es por tanto, altamente dependiente de la ƒ(O2). La Figura 5.6 da cuenta de la variación del coeficiente de difusión D de Mg,Fe en los olivinos a partir de ƒ(O2). 5.2. Defectos lineares

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Los procesos dinámicos que continuamente toman lugar en las profundidades de la Tierra, a altas temperaturas, producen esfuerzos diferenciales sobre los minerales componentes de las rocas, provocando en ellos una deformación permanente mediante un proceso de deslizamiento, en el cual parte del cristal se mueve, en relación a la fracción adyacente. La Figura 5.7., muestra de forma exagerada como ocurre este desplazamiento, esquematizando deformaciones por deslizamiento, en planos paralelos, producidas bajo la acción de esfuerzos de tracción en un simple cristal. Por otro lado, el movimiento de minerales individuales, tanto como el de granos minerales sobre otros, son responsables -a gran escala- de la traslación de material en la corteza y el manto terrestre. 5.2.1. El vector de Burges El desplazamiento y la dirección de una deformación asociada con una dislocación, está definida por el vector de Burges b, como se describe en Figura 5.8. En una dislocación perfecta (o unitaria), el vector de Burges es igual al vector de traslación de la celda, y la dislocación que ocupa menos energía, representa al menor vector de Burges Materiales como los metales son dúctiles, incluso a bajas temperaturas, debido a que tienen enlaces no direccionales y movimientos de fácil dislocación. En el otro extremo, materiales como el diamante, de enlaces covalentes, son muy duros, ya que el desplazamiento alrededor de líneas de dislocación es muy localizado, y requiere de fuerzas muy altas para realizarlo.

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Figura 5.7. Esquematización de deformaciones en planos paralelos producidas por la aplicación de esfuerzos de tracción dinámicos en un simple cristal.

Figura 5.8. Determinación del vector de Burges b de una dislocación mediante la creación de un circuito el cual empieza en S, recorre 7 pasos atómicos en ambas direcciones, para terminar en F. El vector de Burges es representado por la distancia FS, la cual indica la falla para cerrar el circuito, y por lo tanto la dislocación.

5.2.2. Dislocación de filo y dislocación de tornillo

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Una dislocación se describe mediante la especificación del vector de Burges y la dirección de la línea de dislocación. Cuando el vector de Burges es perpendicular a la dirección de la dislocación, se denomina a esta última dislocación de filo. Por otro lado, si el vector de Burges es paralelo a la dirección de dislocación, se denomina con el nombre de dislocación de tornillo. 5.2.3. Bucle dislocacional - Interacción entre defectos puntuales y lineares Cuando existe una suficientemente alta temperatura como para permitir la difusión atómica, defectos puntuales, tales como sitios vacantes, pueden propagarse dentro de la estructura y entonces interactuar con líneas de dislocación. Esto permite a una dislocación de filo moverse desde un plano de deslizamiento a otro. Cuando las dislocaciones se mueven a lo largo de un solo plano de deslizamiento se les denomina dislocaciones de deslizamiento. Por otro lado, cuando el movimiento de una dislocación de filo se realiza fuera de su plano de deslizamiento, se denomina bucle dislocacional. 5.2.4. Dislocaciones parciales y fallas de empaquetamiento Cuando un dislocación perfecta, en la cual el vector de Burges es igual al vector traslación de la celda unitaria, ocurre en un cristal, deja la estructura meramente intacta trasladando parte de la estructura en una distancia igual a una celda unitaria. En la red cúbica, el vector de Burges, para una dislocación perfecta, es siempre un eje o vector cristalográfico, pero en estructuras más complejas y reales, este no es el caso necesariamente, y el vector de Burges es sólo una fracción del vector cristalográfico. Esta dislocación parcial no reemplaza perfectamente la estructura, como para conformar la estructura ideal, aunque desplazada. La Figura 5.9, muestra una dislocación parcial, en la cual el vector de Burges es ½[010].

Figura 5.9. Dislocación parcial ocurrida en una celda no cúbica, si no que más compleja y real. Esto genera fallas en el empaquetamiento, provocando un quiebre en la periodicidad y simetría de la estructura En este caso, el empaquetamiento provoca una error en el orden de los átomos sombreados con color más claro.

5.3.

Defectos planares

F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

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sino que algunas veces están constituidos por complejas superficies curvas. pasando de cadenas simples a cadenas dobles. los defectos puntuales son eliminados de manera de resolver la problemática química-estructural.10. Este tipo de defectos se producen en estructuras que pueden ser descritas en términos de capas.3.11.5.10). (Figura 5. Página 71 . El mejor ejemplo para este tipo de reacciones es el intercambio hídrico en los inosilicatos. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Andrew Putnis. Los defectos planares pueden ser fallas en el empaquetamiento. El vector de Burges b.Apuntes Mineralogía . El deslizamiento de una dislocación parcial.9. Dirección no paralela del vector R relativa al plano de falla. Cambridge University Press. 5. Defectos de Wadsley Cuando el vector desplazamiento R asociado a un defecto planar forma un ángulo con el plano de falla. Fallas de empaquetamiento Este tipo de falla involucra un deslizamiento de la estructura a través de un vector desplazamiento R.1. El reemplazo de piroxenos anhídridos por anfíbolas es un fenómeno común cuando tales minerales se encuentran en contacto con fluidos hidrotermales. F. mediante la creación de los defectos de Wadsley.3. La figura 5. se da cuenta de cómo en un cristal con su estequiometría alterada es capaz de ordenarla mediante una alta concentración de defectos. En la sección 5. se convierte en el vector desplazamiento R. mediante la propagación de defectos planares desde la superficie del cristal hacia su interior.1. La presencia de tales defectos cambian la estequiometría del cristal. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Defectos planares y reacciones químicas en estado sólido En cierta cantidad de sistemas cristalinos. como se observa en Figura 5. En la Figura se observa el reemplazo de cadenas dobles por las cadenas simples. defectos de Wadsley (también denominados planos cristalográficos de corte). Similarmente. la composición química alrededor de la falla es distinta a la de toda la estructura. es el que provoca esta falla de apilamiento.4.3. 5. el mecanismo de reacción en el estado sólido involucra un cambio en la composición bajo ciertas condiciones ambientales.11 muestra este acontecimiento. 5.3. Fronteras de dominio antifase Figura 5. generando una cadena de defectos en la estructura ideal de los piroxenos. No todos los defectos en dos dimensiones son planos. 5. el cual se encuentra ubicado en el plano de falla. Figura 5.2. provocando un cambio en la composición química alrededor del defecto. maclas y fronteras de dominio antifase. Los defectos planares representan la falta de mayor orden dentro de la simetría de un cristal.3.

Michael Dobbs Mauricio Domcke G.13. Figura 5.1/2. Las fronteras de maclas separan dominios los cuales están relacionados por un operador de simetría elemental.1/2). Una frontera antifase es una interfase que no contiene cristales y en la cual existe un error en la simetría traslacional. sombrear) el cual guarda relación con la transformación C P.e. F.12. dos regiones del cristal a lo largo la pigeonita forma dos conjuntos de cadenas (sombreados y sin de la frontera antifase es ½[110]. reteniendo sus características configuracionales principales.5. aparece cuando una estructura se transforma desde su forma de alta a la de baja. El vector desplazamiento que relaciona las Figura 5. Deformación especular. La pigeonita de alta temperatura tiene grupo espacial C2/c con todas las cadenas de piroxenos equivalentes.. las cadenas sufren una distorsión debido a la rotación individual de los tetraédros. Cambridge University Press. un plano especular un eje de rotación. i. Estos dominios son a veces referidos como variantes traslacionales producidas por la pérdida de la simetría.3.0. es considerando que la celda primitiva de la estructura de baja temperatura puede tener dos posibles orígenes. En la transformación de su estructura de alta a baja.13). pero con la perdida de algunos elementos de simetría traslacional. A menores temperaturas. Transformación de alta-baja de la pigeonita. Otra manera de describir el origen de la frontera antifase. o un eje de roto inversión.12). Si la rotación de las cadenas en una parte del cristal no está relacionada con la otra. llevando a la formación de dos tipos de regiones en el cristal.0) o (1/2. reduciendo su simetría al grupo espacial P21/c (Figura 5. A estos dominios se les conoce como dominios antifase. la cual es generalmente curva. 5. en donde las fronteras relacionan dos dominios por un vector desplazamiento provocando así un error en la simetría traslacional. relacionadas por el vector ½[110].Apuntes Mineralogía . Página 72 . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Andrew Putnis. Fronteras de maclas Las fronteras de maclas pueden ser explicadas en un sentido similar a las fronteras de dominio antifase. (Figura 5. La interfase. cabe la posibilidad de la formación de una interfase en la cual la secuencia de cadenas es incorrecta. (0. i.

F. por lo que: Cp = (dQ/dT)p = (dH/dT)p A bajas temperaturas. sea cual sea su mecanismo de transformación. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES I . implica una expansión de la estructura cristalina por lo cual ésta efectúa un trabajo hacia su entorno. es que en este capítulo se definirán las funciones necesarias para describir la estabilidad de un mineral. Cualquier estructura sometida a estos cambios responde buscando su mínima energía libre. en los sólidos.1.4. El cambio en la entalpía entre temperaturas T1 y T2. Al aumentar el calor. se incrementa la energía cinética (y por ende la temperatura). y tomando en consideración la conservación de la energía (1ª ley de la termodinámica) se tiene: dU = dQ – PdV Ec 6.3 Ec 6. Por esto. con la temperatura. Con P presión y dV cambio en el volumen. De todas formas. Algunos conceptos básicos de la termodinámica La energía interna U de una estructura mineral. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. tanto Cp como Cv tienden a 0.1. i.2 Ec 6. la diferencia entre Cp y Cv es despreciable. cuando T se aproxima a 0 K. lo que también hace crecer su energía interna. Variación de la capacidad calórica. corresponde a la suma de la energía potencial almacenada en los enlaces interatómicos y la energía cinética debida a la vibración de sus elementos constituyentes. es estudiar como reaccionan los minerales bajo los distintos cambios físico-químicos en el ambiente.Apuntes Mineralogía . Página 72 .e.4 ΔH = ∫ T1 CpdT Figura 6. Andrew Putnis. Debido a lo anterior. Otras funciones termodinámicas que se deben definir son entalpía H y capacidad calórica C. los procesos geológicos ocurren a presión constante.. Este proceso de aumento de la temperatura. está en búsqueda de un estado de equilibrio. obteniendo: T2 Ec 6.CONCEPTOS BÁSICOS Uno de los temas centrales en la mineralogía. 6. puede ser resuelto integrando la Ecuación 6.1 Donde dQ es el cambio en el contenido calórico y PdV es la cantidad de trabajo realizado en la expansión. sin afán de buscar una profundización en conceptos de termodinámica. Cambridge University Press. la forma en que Cp varía con la temperatura se muestra en Figura (6.1). Michael Dobbs Mauricio Domcke G. 6. llegando a ser significativa sobre los 1500 K. H = U + PV C = dQ/dT En general.

5 Donde H0 incluye solo la entalpía debida a la energía potencial del cristal a 0 K. Si existe una reducción de la entalpía en la reacción. la entalpía por sí sola no sirve para predecir la estabilidad de una estructura. El cambio total de entropía es igual a la suma del cambio de entropía en el mineral (i. si ΔH es positivo. 6. el sistema en consideración) y el cambio de entropía en el entorno. la fase estable debería ser la que posee la mínima entalpía. debe incrementar la entropía del entorno de manera de satisfacer la segunda ley de la termodinámica. el proceso se llama exotérmico. el calor liberado hacia el entorno. mientras que para la calcita H = -1207. Un criterio para predecir el cambio.Apuntes Mineralogía . sería entonces la minimización de la entalpía. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. o una asociación de minerales cambia a otra. Entonces. la entalpía del aragonito es H = -1207. Entropía y desorden Cuando un mineral cambia de una estructura a otra. la entropía y la entalpía se relacionan mediante la ecuación: dS > dH/T F. Cambios de entalpía en transformaciones y reacciones en minerales Cuando un mineral cambia su estructura en una transformación polimórfica. pero los procesos naturales son irreversibles. A 25° C. El cambio en la entropía está definido por: dS > dQ/T Ec 6. y por lo tanto reduce su entropía. por lo que dS>0. Cambridge University Press.34 KJ/mol. y según la 2ª ley de la termodinámica. dado que la energía vibracional a esta temperatura es nula. Es decir.e. Andrew Putnis.74 KJ/mol. Por el contrario. y sin intercambio de calor. de forma implícita intercambia calor con su entorno.6 En un sistema cerrado. esto es: dS = dSsistema + dSentorno Para una reacción reversible dS = 0.3. el proceso es denominado como endotérmico. Por esto se define una nueva cantidad denominada entropía S. 6. cero absoluto. temperatura ambiente. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Se observa que para la última fase. La entropía se define como la cantidad que mide el cambio en el estado de ordenamiento asociado al proceso. la entalpía total para cualquier temperatura T1 es: H = H0 + ∫0 T1 CpdT Ec 6. existirá un cambio en la entalpía ΔH. la entalpía es levemente mayor. Página 73 . Esto significa que si un mineral se vuelve más ordenado en un proceso de transformación. tienden a aumentar el desorden. la fase que más prevalece en condiciones de intemperismo es la calcita. Un ejemplo lo constituyen los polimorfos aragonito y calcita (CaCO3).2. y aún bajo estas condiciones.

TdS < 0 Si dH .1. el término dH .TdS G = H .TdS puede ser usado como un criterio para predecir la dirección de la reacción. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.2. la entropía de un sistema para un estado dado es relativa a la probabilidad de existencia de tal estado. a la probabilidad de que cierto arreglo estructural de átomos ocurra (Figura 6.Apuntes Mineralogía . Entendiendo como estado.TdS se transforma en el criterio determinante. Página 74 .7 Cuando se considera el sistema con volumen constante.8 Figura 6. éste es conocido como la variación en la energía libre de Helmholtz dF. la reacción no se producirá. dG = dH .3. F. o: F = U . si dH . Por otro lado. Ec 6. Cambridge University Press. Se puede notar que a presión constante dQ = dH. Ec 6. de acuerdo a Boltzmann. Entonces el criterio para que suceda la transformación mineral o el proceso de reacción es: dH . Desde este punto de vista. Andrew Putnis. Estados de orden y desorden para un igual número de átomos de A y B (sombreados y sin sombrear) en una malla cúbica simple. dU .TdS = 0. el sistema se encuentra en equilibrio. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. o una definición del estado de equilibrio. Entropía configuracional En una expresión estadística.TS 6.2).TS o.TdS > 0. Esta cantidad es conocida como cambio en la energía libre de Gibbs dG del sistema.

donde n es el número de sitios en los cuales ocurre la mezcla.. el cual tiene sus orbitales 3d sin llenar. debido a la variación en el campo de energía de estabilización del cristal. los que son difíciles de mejorar a bajas temperaturas por lo complicado de la difusión. siempre existirá algún grado de desorden configuracional.3.3. es la probabilidad de que cierto estado dado exista y κ es la constante de -23 -1 Boltzmann (1. Las consecuencias termodinámicas pueden envolver tanto variaciones en la entropía electrónica como en la entalpía.10 es conocida como entropía de mezclado. En los metales de transición. La entropía vibracional a cualquier temperatura T1 está dada por la expresión: S = S0 + ∫0 T1 CpdT/T Ec 6. Ec 6. Forma general de la entropía configuracional.e. sin importar el aporte atómico.38 x 10 JK ). y del desorden en la distribución de los elementos. Esto implica “congelar” el desorden y por tanto aumentar el nivel de fonones en la estructura. Página 75 . Entropía vibracional Un fonón. 6. i.3.2. En una estructura mineral compleja. la configuración electrónica también cambia. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Cuando un cambio en la estructura de un mineral resulta en un cambio en la coordinación de un ion metálico de transición.3. Esta función es la densidad fonónica de los estados. Matemáticamente esto se expresa como: S = κ * Log ω Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. esta forma de entropía es una importante contribución a la entropía total. es un quantum de energía vibracional. Se puede observar que el máximo desorden se alcanza para fracciones de átomos A = B = 0. Andrew Putnis. Dado que tanto xA como xB son fracciones atómicas. El espectro de fonones se define como el número de fonones en cada rango de frecuencia. la que depende de Cp.Apuntes Mineralogía .5. B 6. S es siempre positivo.9 Donde ω.10 La ecuación 6. como se muestra en Figura 6.3. asociada a al desorden de los átomos A y B. Figura 6. Entropía electrónica Esta configuración aparece cuando electrones de orbitales no llenos se distribuyen sobre orbitales degenerados. Cambridge University Press. como el 3+ Ti . la expresión mas general para esta situación es S = -nR(xALogxA + xBLogxB) B B Ec 6.11 F. puede existir más de un sitio sobre el cual el desorden puede ocurrir.

Una transformación de una fase a otra está acompañada de un abrupto cambio de la entalpía. Ec 6. y la energía libre G. Energía libre de Gibbs G. Página 76 . dado por ΔH = TΔS. en el equilibrio Entonces. debido a lo isobárico de los procesos geológicos). (b) Cambio en la energía libre G. la energía libre de las dos fases es igual.5.T se interceptan a alguna temperatura Tc. el cual es denominado como calor latente de transformación. (a) Cambio en la entalpía H. Cambridge University Press.7). y el equilibrio Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. la fase estable es α. la cual es menos utilizada en mineralogía. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Se puede derivar la relaciones entre los términos G. como función de la temperatura. mientras que bajo Tc. La manera en la cual la energía libre cambia como función dependiente de la temperatura y la presión se muestra en la Figura 6. Sobre esta temperatura. obteniendo: Figura 6.Apuntes Mineralogía . En la temperatura Tc.14 Una transformación polimórfica simple entre dos fases α y β. Hasta ahora se ha definido como condición de estabilidad el mínimo en la energía libre G (de ahora en adelante se ocupará el término energía libre para referirse a la energía libre de Gibbs.5. DG = VdP – SdT. por lo que ΔG = 0. a presión constante. y es el que se observa en Figura 6. Andrew Putnis.4.4. ocurre como función de la temperatura. 6. y que para la existencia de una transformación mineralógica ΔG debe ser negativo.4. como se muestra en Figura 6.14 son las representadas en la Figura 6. como función de la presión. la fase β posee menor energía libre y por eso es más estable que la fase α. Se hace esta mención debido a que también existe la energía libre de Helmholtz. (Ecuación 6. las curvas G .12 Ec 6.13 y 6.4. F. T y P a partir de la ecuación básica que define a la energía libre. a temperatura constante.13 Ec 6. a presión constante: (∂G/∂T)P = -S Y a temperatura constante: (∂G/∂P)T = V Las ecuaciones 6.

por lo que el cambio en la entropía ΔS = 0. desde α hasta β. Variación de la energía libre G.12.. Andrew Putnis.6b muestra una relación de Clapeyron como función de la temperatura. Metaestabilidad Las curvas Gα y Gβ de la Figura 6. en el espacio G-P-T. La pendiente de esta línea intersección proyectada sobre el plano P-T. F. si la temperatura desciende.Apuntes Mineralogía . la cual se obtiene de hacer ΔG = 0 en la ecuación 6. típica para una transformación polimórfica.6a) y su intersección define el equilibrio entre α y β. Por otro lado. la fase β. Procesos reversibles e irreversibles. lo cual en muchas reacciones constituye una suposición razonable. la curva de energía libre se transforma en una superficie en el espacio G-T-P (Figura 6. Figura 6. el sistema se encuentra en un continuo estado de equilibrio.4. sobre estas curvas el proceso es reversible. su intersección define una curva equilibrio entre ellas. Página 77 . ΔVdP = ΔSdT o. es conocida como la relación de Clapeyron. Si esta última aumenta. Cambridge University Press. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. las fases estables se muestran con curvas marcadas con flechas.7a indican que para mantener el equilibrio.6. La proyección de esta línea en el plano P-T se denota como AB. dP/dT = ΔS/ΔV Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Una pendiente linear implica que tanto ΔS como ΔV son independientes de la presión y la temperatura. i. debido a que muchas reacciones ocurren entre sólidos de composición constante. Si ahora se considera tanto a la temperatura como la presión y se observan los campos de estabilidad para los dos polimorfos α y β. A través de estas curvas. (a) Superficies de energía libre para dos fases α y β.7a. se debe transformar a la α a partir de Tc. y la entalpía H para dos fases α y β La Figura 6.e. debido a que la misma curva existe tanto para el aumento como para el descenso de la temperatura. la transición de fases es inversa.5. En la Figura 6. (b) El equilibrio entre α y β definido por la línea AB en el plano P-T.1. 6. Figura 6.

Sin embargo. es prácticamente despreciable. A temperatura ambiente. a pesar del hecho de que su energía libre ha disminuido en cerca de 3 KJ/mol. Curvas de energía libre para dos fases α y β interceptadas en la temperatura de equilibrio Tc.7b y 6. F. Para que esto ocurra.Grafito.8. Figura 6. la barrera energética que debe atravesar la estructura de alta para llegar a la de baja. (Comparación ΔT Figura 6.7b..7c).9. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. se requiere de algún grado de enfriamiento ΔT.7. Figura 6.8. Un ejemplo bien conocido lo constituyen los polimorfos diamante y grafito. Diamante . Andrew Putnis. que desde α a β.Apuntes Mineralogía . la movilidad atómica crece. la fase diamante es considerada como metaestable. debido a que en este punto. la energía libre de ambas fases es la misma. Diagrama de estabilidad. depende de la variación estructural entre ambas fases. i. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. debido a que al aumentar la temperatura. Figura 6. tal como se muestra en Figura 6. Cambridge University Press. en un ambiente más real. las transformaciones no ocurren exactamente a la temperatura de equilibrio. Sólo cuando haya una reducción la energía libre podrá ocurrir la transformación desde β a α. Su tasa de transformación en condiciones ambientales a grafito. el diamante no se transforma a grafito debido a la falta de energía de activación ΔG. Esto. Una pequeña barrera implica una pequeña variación en la temperatura. ΔT es mayor para pasar desde β a α. De todas maneras. La cantidad de enfriamiento requerida para que la transformación ocurra. En estas condiciones. Los diamantes crecen en las profundidades del manto terrestre y son transportados rápidamente a la superficie -fuera de su estado de equilibrio.en magmas kimberlíticos de emplazamiento sub-volcánico. Página 78 . cuyos campos de estabilidad se muestran en la Figura 6. es que los cambios estructurales se vuelven más complicados. Un efecto de la disminución en la movilidad atómica.e.

Transiciones de fase de primer y segundo orden Las transiciones estructurales de fase entre polimorfos. la cual es termodinámicamente inestable bajo cualquier temperatura. En esta esquema. Otro hecho importante de resaltar. Andrew Putnis. puede hacerlo en otra fase que sea de más fácil transformación. (Figura 6. tal como lo representa la Figura 6.Apuntes Mineralogía .10.11. Por otro lado. Curvas de energía libre para las transformación β ⇒ α. la línea segmentada representa la energía libre para la fase γ. β y γ. Página 79 .10. 6.4. El comportamiento de las funciones termodinámicas para ambos tipos de transición se muestra en la Figura 6. pueden ser clasificadas a partir del comportamiento de sus funciones termodinámicas. pero puede ser cinéticamente más accesible que la fase α. es que si una estructura mineral compleja no se transforma a la fase termodinámicamente estable. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. γ recibe el nombre de equilibrio metaestable. Si la transformación β ⇒ γ es más fácil (requiere de menos energía de activación) que la Figura 6. las de segundo orden lo son en su segunda derivada. la energía libre para las transiciones de primera fase son discontinuas en su primera derivada. Cambridge University Press. Así. a la temperatura T2.2. F. la transformación β ⇒ fases α. Estas transiciones de fase ocurren como respuesta de la estructura a los cambios en el ambiente externo al que están expuestas. Las transiciones de fase son clasificadas de acuerdo a la discontinuidad de las derivadas parciales de su energía libre.9). Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

Para bajas temperaturas (< a 400 K). analizando la variación de estas como función de la presión y la temperatura. Las propiedades térmicas son un poco más complicadas y a estas se les hará mención en lo que continúa de este escrito. Estas medidas pueden ser realizadas para diferentes rangos de temperatura. Medidas experimentales directas Mediciones directas de la capacidad calórica sobre un amplio rango de temperatura. Cambridge University Press. (b) Transición de fase de segundo orden. Determinación de cantidades termodinámicas Hasta ahora. Página 80 .5. Andrew Putnis.11. Los principales mecanismos de medición son: (i) medidas experimentales directas. H. utilizando para esto técnicas de difracción de rayos-x. Las propiedades volumétricas son relativamente fáciles de medir. i. (ii) estudios de equilibrio de fase y (iii) métodos teóricos como las simulaciones computacionales. S y Cp. 6.5. Existen varias maneras de obtener información termodinámica. H y S. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. En esta sección se describe brevemente la forma en que estas funciones son obtenidas. en función de la temperatura para: (a) Transición de fase de primer orden.Apuntes Mineralogía . se han estudiado una serie de funciones termodinámicas.1. 6. la capacidad calórica puede ser medida con alta precisión (error < 0. puede ser utilizadas para calcular tanto la entropía como la entalpía. Figura 6. Variación en las funciones termodinámicas G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. utilizando técnicas de calorimetría adiabática. y Cp. F. principalmente G.2%). La muestra es térmicamente aislada y se registra el alza de la temperatura debida a la aplicación de calor eléctrico durante un tiempo fijo para una determinada cantidad de voltaje.

Para esto se considerará la reacción entre fases sólidas: albita ⇒ jadeita + cuarzo NaAlSi3O8 ⇒ NaAlSi2O6 + SiO2 La relación de Clapeyron para esta reacción se muestra en la Figura 6.12. Una aproximación usual es utilizar información desde un conjunto de experimentos. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. la capacidad calórica se mide utilizando un escáner diferencial de calorimetría (error < 1%). Una muestra es desconocida. En esta figura.7JK . Página 81 .Apuntes Mineralogía . 6.2. La pendiente de esta línea segmentada indica una entropía configuracional en la -1 albita de 13. y la otra muy bien estudiada. la línea continua representa el equilibrio calculado a partir de propiedades termodinámicas medidas.3. Equilibrio para la reacción albita ⇒ jadeita + cuarzo 6.5 JK . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La diferencia de potencia es utilizada para calcular la capacidad calórica de la muestra desconocida. Cambridge University Press. asumiendo que la albita tiene un desorden completo y por ende un desorden configuracional de -1 18. Determinación de parámetros termodinámicos a partir de simulaciones computacionales F. Para temperaturas mayores (> 1000 K). Estudios de equilibrio de fase Mediante un ejemplo se mostrará el estudio de las temperaturas y presiones de equilibrio para fases minerales individuales. para definir propiedades de minerales usados en reacciones que son bastante más complejas.5. iii. ii. siempre involucra una gran cantidad de ensayos diferentes. las flechas soportando el equilibrio en ambas direcciones. La línea segmentada muestra la determinación experimental directa para el equilibrio. Andrew Putnis. La extracción de información termodinámica desde experimentos en el equilibrio de fase.5. Otra técnica experimental de medición de la entalpía es usar calorimetría de solución.12. lo cual mide el calor de una solución en un solvente escogido convenientemente. Este mide diferentes cantidades de potencia para mantener dos muestras juntas a cierta temperatura. Figura 6.

La simulación computacional de propiedades constituye el último avance dentro de la “experimentación” en las propiedades termodinámicas que gobiernan a los minerales. Cambridge University Press. Página 82 . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. el computador encuentra las condiciones de mínima energía para una determinada topología y simetría. el cual expresa la energía potencial de esta estructura como función de las coordenadas atómicas. F. Cálculo estático de la energía de la red Aquí el problema es determinar la configuración de mínima energía de un conjunto de átomos. y las fuerzas que los relacionan.Apuntes Mineralogía . i. Mediante ajustes a las coordenadas atómicas. minimizando la energía potencial debida a los enlaces interatómicos. Se comienza con un conjunto particular de coordenadas atómicas y un modelo de potencial atómico. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Un computador es configurado con información al respecto de los átomos constituyentes. Andrew Putnis.

la solución sólida es virtualmente completa. en el reemplazo de Na + por K en los feldespatos alcalinos. sin embargo. los límites composicionales son dependientes en gran medida de las condiciones ambientales. Por ejemplo el olivino (Mg. y esto depende de la habilidad que tenga la estructura para acomodar a los nuevos cationes. ORDENAMIENTO Y EXSOLUCIÓN La existencia de soluciones sólidas juega un rol importante en la determinación de la composición química de los minerales. Por ejemplo en los feldespatos plagioclasa existe una doble substitución para la solución sólida de los extremos albita NaAlSi3O8 y anortita CaAl2Si2O8. en la solución sólida intersticial. puede tener cualquier composición entre 2+ 2+ forsterita Mg2SiO4 y fayalita Fe2SiO4.Fe)2SiO4. a altas temperaturas. Cambridge University Press. en orden de albergar una mayor cantidad de cationes y facilitar la posible substitución que exista entre ellos. y las restricciones que tenga para mantener su carga eléctrica balanceada. la composición puede variar a + nefelina debido a la ocupación de Na en sitios intersticiales. el cual generalmente es expresado en términos de la composición de sus miembros finales. y de cómo el aumento ésta puede hacer más flexible la estructura. da cabida a un mayor rango composicional. Por ejemplo. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Entonces el olivino constituye una solución sólida substitucional. sitios estructurales normalmente no ocupados son utilizados. la considerable diferencia de los radios introduce deformaciones y limita a la solución sólida. principalmente temperatura. Por ejemplo en la tridimita SiO2. el rango composicional de estos. de manera de mantener la carga total neutra. Finalmente. Energía libre de una solución sólida La estabilidad de una solución sólida dependerá del mínimo valor de la energía libre de mezclado Gmix. 7. las vacancias catiónicas generan un rango composicional variable entre FeS y Fe7S8. En las pirrotitas Fe1-xS. la cual puede ser escrita como: Al 3+ + Ca2+ ⇔ Si4+ + Na+ Otra forma menos común por la cual los minerales pueden cambiar su composición. la cual a mayor + grado. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES II SOLUCIÓN SÓLIDA.1. 7.1. es mediante una solución sólida por omisión. El cambio en la energía libre de mezclado ΔGmix está dado por: F. las substituciones no deben ser necesariamente entre dos elementos. Como se ha visto hasta ahora. Andrew Putnis. En otros casos. donde el balance 2+ total de carga dentro de la estructura es mantenido convirtiendo algunos de los Fe en 3+ Fe . Por otro lado.1. 7. Esto es posible debido a que la 2+ 2+ diferencia entre los radios iónicos de Fe y Mg no es muy marcada (aproximadamente menor al 15%). Michael Dobbs Mauricio Domcke G. mediante la substitución entre Fe y Mg . depende en gran medida la temperatura. Página 82 . Solución sólida La mayoría de los grupos minerales existen sobre un rango de composición química.Apuntes Mineralogía . provocando la substitución 3+ 4+ de Al por Si .

Cuando la estructura de los dos miembros finales de una solución sólida es la misma.e. La energía total de una solución sólida ideal dependerá también de las energías libres de A y B.1. En la discusión próxima se considerará que la solución sólida es completa entre sus dos miembros finales. como se muestra en Figura 7. Conforme a eso. como función de su composición. la cual siempre es positiva. los mismos principios son aplicables a soluciones sólidas con miembros finales de diferentes estructuras. Como se mencionó con anterioridad. ΔGmix = ΔHmix . La limitación en el grado de solución sólida proviene entonces de la entalpía de mezclado.1 Resulta claro que la entropía de mezclado. De todas maneras.TΔSmix = RT(xALogxA + xBLogxB) B B como se muestra en la Figura 7. F.. esto es: ΔGmix = . el término limitante para que la solución ocurra es el cambio en la entalpía de mezclado.TΔSmix Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. se discutirán dos casos: i. Ec. con fracciones molares xA y xB respectivamente. 7. tiende a reducir la energía libre y por lo tanto.1b: GT = GAxA + GBxB + RT(xALogxA + xBLogxB) Ec. es decir. 7.1a. i. (a) Energía libre de mezclado ΔGmix de una solución sólida ideal entre sus miembros finales A y B. ΔHmix = 0 La solución sólida es estabilizada en todo el rango composicional por el cambio en la entropía de mezclado.3 B B B B Figura 7. tiene una energía libre de: B G1 = GAxA + GBxB B B Ec. Andrew Putnis.Apuntes Mineralogía . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Página 83 . 7. Cambridge University Press. la energía total de una solución sólida está dada por: GT = G1 GAmix Por lo que. Una mezcla mecánica de A y B. la solución sólida sólo existe si se mantiene la configuración atómica elemental. (b) La energía libre total de una solución está dada por G1 + Gmix. poseen la misma estructura. Solución sólida ideal. El efecto de la temperatura es meramente cambiar el mínimo valor de la energía libre. la energía libre puede ser representada por una curva a lo ancho de todo el rango composicional.2 Entonces. donde G1 es la energía libre de una mezcla entre A y B. favorece la formación de una solución sólida.

el modelo de solución sólida regular muestra que sobre cierta temperatura. 7. En la Figura 7. mientras que a menor temperatura. la energía libre de mezclado puede ser positiva o negativa a lo largo de todo el rango composicional (Ecuación 7. a esta coexistencia de dos fases separadas se le conoce como exsolución.3 muestra la dependencia descendiente para la curva ΔGmix. es decir. Diagrama de fase de equilibrio para una solución sólida . Sobre la temperatura crítica Ts. la solución sólida es estable sobre todo el rango composicional. tal como se observa en Figura 7. Solución sólida regular. sombreado en la figura. se tiene inicialmente una sola fase de composición Co. la cual define los límites de solubilidad de A en B y de B en A. a medida que la temperatura disminuye. debido a la interacción atómica entre los componentes A y B.2.1). que ΔHmix sólo para soluciones diluidas. la entropía se hace dominante. El caso más regular. A altas temperaturas. a la temperatura T3. y la curva ΔGmix es siempre cóncava hacia arriba.2. entonces existe una región de composición intermedia.2. sólo soluciones sólidas anchas y muy diluidas son estables. Página 84 . esta composición encuentra el solvus.4. en el cual la coexistencia de dos fases es más estable que la solución sólida. Esto se ilustra en un diagrama de fase de equilibrio. ΔHmix > 0 Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. el término TΔSmix es mayor ΔGmix de una solución sólida regular.3. Dependiendo la magnitud del término ΔHmix. Andrew Putnis. en la cual la solución sólida puede reducirle valor de su energía libre mediante una desmezcla en dos composiciones separadas. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. se exsolverá en dos fases de composición x3 y x4 respectivamente. Energía libre de mezclado temperatura crece. Dependiendo de los valores relativos de ΔH y -TΔS.3. se ilustra en la Figura 7.el solvus El diagrama de fases de equilibrio para una solución sólida regular. A medida que la Figura 7. En ésta. La Figura 7. cualquier solución sólida entre x3 y x4. tal como lo muestra la Figura 7. entre los dos mínimos valores de ΔGmix. existe una falencia en la miscibilidad dentro de la cual la composición estable se obtiene por la desmezcla y la coexistencia de dos fases. y el campo. se obtiene trazando una curva con los sitios de mínima energía libre de mezclado. es que exista un cambio en la entalpía. una solución sólida homogénea es estable sobre todo el rango composicional.Apuntes Mineralogía . A temperaturas mucho menores. Si la solución sólida de alta temperatura se enfría F. Bajo esta temperatura. una solución sólida completa es estable. El comportamiento termodinámico para una solución sólida de alta temperatura mientras se enfría. al llegar a la temperatura T3. el cual muestra el rango de estabilidad como función de la temperatura y la composición. Cambridge University Press. El resultado es una curva de solubilidad denominada solvus. ii. por lo que está en equilibrio con C1. el rango de variación composicional de la solución se vuelve más restringido.

x3 y x4. Cambridge University Press. pero dentro del área sombreada.Apuntes Mineralogía . cambiando el resto de la composición de la solución sólida a C2. y si existe la suficiente cantidad de tiempo. como forma anexa a este capítulo. de forma de mantener el balance másico. comenzará a aparecer una pequeña cantidad de material con composición C3. Figura 7. Figura 7. F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.3. el equilibrio involucra la coexistencia de dos fases separadas. La fase de composición C3 forma precipitados dentro de la composición sólida de C2. la energía libre que lleva a la desmezcla aumenta. A medida que la temperatura se disminuye desde T1 hasta T5.4. Andrew Putnis. Página 85 . la influencia de la decreciente entropía genera dos mínimos en la curva de la energía libre. (a) Variación en la energía libre de mezclado como función de la temperatura para una solución sólida regular en la cual la entalpía de mezclado es positiva. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (b) La posición de estos mínimos define la curva llamada solvus. Esta figura ilustra la relación entre la dependencia de la temperatura de las curvas de energía libre y el diagrama de fase de equilibrio. La determinación de las proporciones relativas para la exsolución de fases se explicará a continuación. Sobre Ts existe una solución sólida completa y estable. hasta T4. Secuencia de enfriamiento para una fase de composición inicial Co.

5 -fase α en la Figura 7. La Figura 7.6e). tanto para el sólido como el fundido. A medida que la temperatura sigue descendiendo. Para una solución sólida ideal. las composiciones de coexistencia (c1 y c2) de la solución sólida y el fundido están definidas por la tangente en común. la curva G . estos puntos de tangencia se mueven dentro del diagrama hacia la derecha. cambian. para una composición pura de A. El punto inicial para lograr entender la forma de los diagramas de fase. las posiciones relativas de las curvas G. Representación esquemática de curvas G – x. Página 86 . Sin embargo. para tres fases distintas denominadas α.x. en el enfriamiento. se aplicarán sistemas binarios precisamente a diagramas de fases. el cual es la temperatura de fusión T4 para la composición 100% B. y denotadas como β y γ.6b muestra que el primer toque entre ambas curvas. En la Figura 7. A temperaturas intermedias. El hecho que sean binarios quiere decir que se describirá la estabilidad para dos miembros finales A y B. Cambridge University Press.Apuntes Mineralogía . β y γ. se analizarán distintos procesos de cristalización mediante varios ejemplos.6f. y es así que a la temperatura más baja T5. lo constituye la curva energía libre v/s composición (en adelante. el fundido es estable por sobretodo el rango composicional y su energía libre es menor que la del sólido. En ambas fases solución sólida y fundido. como T1. Este diagrama puede ser utilizado tanto para entender el comportamiento de un sólido al fundirse. cuando ambas curvas se entrecruzan. Otras soluciones sólidas mas restringidas son representadas también en esta figura. A altas temperaturas. se produce a la temperatura T2.6c.5. el cual se enfría para formar una solución sólida continua a baja temperatura.6a). y físicamente distinta de cualquier otra parte inmersa dentro de un sistema.las curvas G-x son continuas (Figura 7. o de un fundido al cristalizar. hasta llegar al último punto en que se interceptan. A continuación. Figura 7. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.x es continua con un mínimo en x = 0.x. El diagrama de equilibrio resultante se obtiene mediante la unión de estos puntos de tangencia.5. curva G . Andrew Putnis. la fase estable para cualquier composición es la sólida (Figura 7. ANEXO Diagrama de fase en sistemas binarios simples • Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. • Ejemplo 1: Cristalización de una solución sólida ideal Se considerará un fundido de composición binaria en alta temperatura. tal como lo muestra la Figura 7. ambas curvas deben cruzarse. Fase: Cantidad de materia existente en cualquiera de sus estados. poseedora de una composición química definida. F. El motivo de la definición anterior es que en este apéndice.

la línea segmentada que sale de x en la Figura 7. Andrew Putnis. Para entender el proceso de cristalización se seguirá el siguiente ejemplo.Apuntes Mineralogía .6. A medida que desciende la temperatura. denominada solidus. Se tiene un fundido inicial de composición intermedia “x” (Figura 7. la cual intercepta otra curva. Secuencia de curvas G – x para un fundido y una solución sólida completa.6f se topará con otra denominada liquidus. La composición del primer sólido en cristalizar se deduce trazando un línea horizontal a partir de este tope. Figura 7.6f). Esta composición es considerablemente más rica en A que todo el F. Página 87 . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. a medida que la temperatura desciende desde T1 hasta T5. Cambridge University Press.

El diagrama de fase para esta solución sólida de alta temperatura se muestra en la Figura 7. La composición de este cristal se deduce de la misma forma que anteriormente. A medida que la temperatura desciende. las curvas de liquidus y solidus definen regiones de dos fases (fundido + α. por ejemplo en los feldespatos plagioclasa. para dos soluciones sólidas limitadas α y β. volumen involucrado en el proceso. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.9. Diagrama de fase de alta temperatura. se continúa por la curva del liquidus y se trazan líneas horizontales hasta interceptar la del solidus.8. el fundido pierde elementos de esta composición y desciende por la línea del líquidos en la dirección de B. Finalmente. por lo que los feldespatos plagioclasa de composición intermedia tienden a tener núcleos ricos en Ca. (Figura 7. En este punto cristaliza un sólido de composición idéntica a la inicial del fundido. Bajo los puntos de fusión de los dos miembros finales. Página 88 . para la composición de fundido igual a c4.8. Andrew Putnis. y matrices ricas en Na. (c2 = x) La anortita tiene mayor punto de fusión que la albita. Debido a que empieza a cristalizar material de composición rica en A. La cristalización ocurrirá hasta que la cantidad de fundido se acabe. Así.Apuntes Mineralogía . que la cinética del proceso no permita que el equilibrio se mantenga a lo largo del enfriamiento. es decir.7. juntas al diagrama de fase. fundido + β) en cualquier lado del diagrama. Esto produce. la cristalización es de composición c3 (ambos menos ricos en A). a esta temperatura comienza a cristalizar sólido de composición c1.7). Figura 7. Existe una cierta temperatura en donde las curvas G – x de F. zonas de cristales con núcleo de una composición y matriz de otra. Figura 7. Puede ocurrir también. para describir la fusión y cristalización dela solución sólida de las plagioclasas. Cambridge University Press. la cristalización a lo largo del solidus continúa. el proceso de cristalización culmina en el punto en que se acaba la cantidad de fundido. la secuencia de curvas de energía libre es la que se muestra en Figura 7. Esto ocurre para una cristalización de sólido de composición idéntica al fundido inicial. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Un fundido inicial de composición x topa la línea de liquidus a la temperatura T3. • Ejemplo 2: Cristalización en la cual los dos miembros finales tienen soluciones sólidas limitadas Si existen dos curvas separadas de energía libre.

y entonces todo está en equilibrio. en el cual el fundido está en equilibrio tanto con las fases α y β. Andrew Putnis. Cambridge University Press. F. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. como función de la disminución de la temperatura desde T1 a T5. Página 89 . El punto E en el diagrama de fase es el punto eutéctico.Apuntes Mineralogía . Las curvas de energía libre para los dos sólidos puede ser igualmente bien reemplazada por una solución sólida con una falta en la miscibilidad. Figura 7. Secuencia de curvas G – x para un fundido y dos fases sólidas α y β. y el resultante diagrama de fase (f). como con sus composiciones dadas por los finales de sus líneas horizontales de empate.9. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. ambas fases comparten sólo una tangente. Esta temperatura es conocida como temperatura eutéctica Te.

tal como se muestra en Figura 7. la contracción llega a convertir a las regiones en “líneas de fases”. Nuevamente existe una temperatura de equilibrio entre tres fases. sus curvas de energía libre se angostan. F. Otro tipo de diagrama de fase binario con solución sólida limitada entre los miembros finales se muestra en Figura 7. denominada temperatura peritéctica Tp. y reducen el ancho de las regiones para las fases únicas en el diagrama de fases. Cambridge University Press. De manera similar.11.Apuntes Mineralogía . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Página 90 . Figura 7. cristaliza simultáneamente en A + B a la temperatura eutéctica Te.10. tal como se muestra en Figura 7. La reacción eutéctica fundido ⇒ dos fases sólidas describe la cristalización de un fundido a la temperatura eutéctica. Este diagrama se puede obtener interceptando la línea del solvus con la del solidus de un diagrama de fase. con pequeñas cantidades de fases únicas a ambos lados. la coexistencia de fases ocupa casi todo el diagrama de fase. el punto peritéctico define la composición y temperatura a la cual ocurre la reacción de equilibrio peritéctico. Un fundido con composición eutéctica E. cuando no existe solución sólida entre A y B. Bajo la temperatura eutéctica.6. Andrew Putnis. Diagrama de fases eutéctico en el cual no existe solución sólida entre los miembros puros A y B. Al reducir el grado de solución sólida entre los dos miembros finales A y B.10. en el límite.

Apuntes Mineralogía . Página 91 . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. diagramas de fase más complejos se obtienen de la combinación de éstos. • Ejemplo 3: Diagramas de fase complejos Hasta ahora. En la práctica. está en equilibrio con el fundido M y el sólido S. (a) Diagrama de fases con un intervalo simple de fundido a alta temperatura y el solvus a baja temperatura. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.11. (b) La intersección de la curva del solidus con el solvus genera un punto P. denominado punto peritéctico. cristalización eutéctica y peritéctica. en los cuales a composición intermedia de los miembros finales contiene otras fases. F. en el cual la composición sólida peritéctica P. Andrew Putnis. fundido + sólido ⇒ sólido Figura 7. Cambridge University Press. se han ejemplificado tipos de cristalización para solución sólida.

debido a que se transforma en forsterita más un fundido rico en sílice. Además. Esta falta en la miscibilidad es análoga a la del solvus en una solución sólida. F. forsterita. y sílice SiO2 tanto como cristobalita como tridimita. La cristobalita pura se funde a una temperatura cercana a los 1900° C. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. La transformación desde cristobalita hasta tridimita se indica meramente por las líneas horizontales entre la enstatita y la sílice marcando el cambio de fase.e. a un fundido de la misma composición.12). Diagrama de fase para el sistema MgO – SiO2. y determina la separación de fundidos ricos en SiO2 y Mg. Cambridge University Press.Apuntes Mineralogía . bajo los 1950° C se vuelve inmiscible (2 líquidos) a la composición rica en sílice.. Por otro lado. en el cual un fundido de composición cercana al 40% SiO2 cristaliza en periclasa + forsterita. se considerará el sistema de alta temperatura MgO . por lo que aparecen como líneas de fases dentro de éste. en la enstatita ocurre una fusión incongruente a los 1557° C. ocurre una fusión congruente. y otro cercano a los 1540° C donde un fundido de composición cercana al Figura 7.12. Página 92 .SiO2. Existen dos eutécticos dentro de este sistema. i. Para ejemplificar estos diagramas. MgO. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (Figura 7. el fundido el cual a altas temperaturas existe como una única fase. Mg2SiO4. en el cual existen las siguientes fases sólidas : periclasa. uno cercano a los 1850°C. enstatita. Ninguna de esta fases existe como solución sólida dentro del diagrama. MgSiO3. 65% SiO2 cristaliza en cristobalita + enstatita. Andrew Putnis.