UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE FACULTAD DE INGENIERIA DEPARTAMENTO INGENIERIA DE MINAS

PETROLOGÍA Y MINERALOGIA MINERALOGIA

Apuntes Mineralogía . MINERALOGÍA

Adaptado de Introduction to Mineral Sciences, Andrew Putnis, Cambridge University Press.

Mineral es un sólido inorgánico, de composición definida, poseedor de una estructura cristalina ordenada, y que resulta de un proceso de formación o transformación geológico. La definición anterior; si bien es cierto, es clara y precisa, no da cuenta de la importancia del entendimiento de la mineralogía. Aún cuando el reconocimiento de las distintas especies minerales resulta llamativo, principalmente en términos del conocimiento. No es hasta cuando se investiga el medio en que se encuentran inmersos estos minerales, que se toma conciencia de su verdadera importancia. Este medio complejo es roca, la cual constituye en gran parte el ambiente en donde se desarrollan actividades relativas a las ciencias de la Tierra. Áreas multidisciplinarias, tales como Geología, Geografía, Obras Civiles, Metalurgia, Topografía y Minería, entre otras, desarrollan sus actividades sobre este material. Debido a lo anterior, el estudio detallado debe comenzar desde la estructura más pequeña, para luego, en base al conocimiento, extrapolar estas condiciones hacia el macizo rocoso en evaluación. Una vez entendida y configurada la estructura básica que posee cada mineral, es posible reconstruir el ambiente de su formación, y cómo estos minerales reaccionarán frente a la exposición de las distintas condiciones ambientales. A partir de esto, se tiene una mejor idea de una serie de parámetros y propiedades físicas de cada mineral. En el estado actual de la minería, se explotan reservas a partir de un modelo geológico construido. Para el desarrollo de tal construcción, se deben considerar todos los eventos geológicos ocurridos a través del tiempo. Esta información es aportada en gran parte por la composición mineralógica que tiene el yacimiento. Por lo tanto la Evaluación de Recursos, es un área influenciada altamente por la mineralogía. Por otro lado, el diseño minero puede ser agresivo, pero asegurando la estabilidad de la construcción. Para llevarlo acabo entonces, se debe tener en cuenta una serie de consideraciones al respecto del comportamiento mecánico que presenta la roca. Claro es que este comportamiento se encuentra gobernado por los minerales constituyentes de este material. Es por esto, que cada diseño debe incorporar una caracterización del macizo rocoso a nivel Geológico, Geotécnico y Geomecánico. Para finalizar el proceso productivo, se debe pasar de roca a metal, o a no metal. Para realizar esto, deben ser estudiadas y optimizadas las recuperaciones que se obtienen tras cada proceso, y estas recuperaciones son función de los elementos químicos que componen a cada mineral, i.e. la estructura interna de los minerales. En este sentido, la Metalurgia también se ve condicionada por el entendimiento de la Mineralogía. Por ello la planificación del consumo de reservas se hace considerando dominios geometalúrgicos, para así lograr una alimentación homogénea a la planta de tratamiento, desde un yacimiento heterogéneo.

F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

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En el presente escrito. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. F. pasando por su influencia en el comportamiento mecánico y la descripción de estructuras de los minerales formadores de roca. Cambridge University Press.Apuntes Mineralogía . se estudia la mineralogía comenzando desde el análisis más básico. para finalmente tratar algunos de los procesos mediante los cuales se conforman las distintas asociaciones mineralógicas. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Página 2 . Andrew Putnis.

5. 1. Estructuras tipo basadas en empaquetamiento cerrado 3. Enlaces en estructuras cristalinas 3. 1. Estructuras construidas de poliedros 28 28 28 28 30 33 35 38 F. Relación entre anisotropía y estructura cristalina 2.4. 1.1.7. Control de la simetría en la variación del índice de refracción en un cristal 2.3.2. Minerales con estructura basada en Empaquetamiento Cerrado 3.Apuntes Mineralogía . LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES I 3. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS Anisotropía .5.3.4.1.2. 1. Estructuras de Empaquetamiento Cerrado (EC). Variación del índice de refracción en un cristal indicatriz óptica 2.una analogía mecánica Propiedades de un tensor de segundo orden y sus variaciones con la dirección 2. CONTENIDOS Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. ECCúbico y ECHexagonal 3. 2.6.3. 1. Andrew Putnis. Propiedades ópticas de los minerales 2.2. Cambridge University Press.4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Control de la simetría sobre las propiedades físicas 2.4. 1. PERIODICIDAD Y SIMETRÍA La Red. 1. Colores de interferencia 2.4. Birrefringencia 2. Descripción de estructuras cristalinas 3. 2. . Una nota en las propiedades elásticas de los minerales 2.2.1. Celda Unitaria y el Motivo Simetría de redes bi-dimensionales Grupos bi-dimensionales puntuales y espaciales Redes y sistemas cristalinos tridimensionales Grupos puntuales tri-dimensionales y su representación Grupos espaciales tri-dimensionales Planos y direcciones en un cristal 1 2 3 4 7 9 9 12 2.2.2.1.4.5.4.1.2.2. 1.2.2.7. Sitios intersticiales en Estructuras de Empaquetamiento Cerrado 3.3. Anisotropía y la forma externa de los minerales 14 14 16 17 20 20 20 22 25 25 26 26 3.6.4.

Silicatos de cadena doble 4. Centros de color en los cristales 5.1.2.1. Defectos planares 5. Silicatos de Aluminio: Kianita.5.7. Dislocaciones parciales y fallas de empaquetamiento 5. DEFECTOS EN MINERALES 5.5.3.2. Los minerales de Granate 4. Minerales de Sílice 4.3.Silicatos con Tetraedro [SiO4] aislado 4.8. Cambridge University Press. Andalusita y Silimanita 4.5.1. Los feldespatos 41 41 43 44 44 46 46 47 47 48 50 51 52 54 56 56 58 59 5.2.3.2. Piroxenos 4.Silicatos en Armazón 4.2.2. 4.3. El vector de Burges 5.5.8. Politipismo en las micas 4.1.1.Interacción entre defectos puntuales y lineares 5.3.1.2.3. Los minerales de Olivino 4.2.1. Kalsilita-Nefelina: Tridimita distorsionada 4. 4.3.2.3.6. Andrew Putnis. Piroxenoides 4. Estequiometría alterada 5.8. Defectos puntuales 5. Nesosilicatos .2. Defectos de Schottky y Frenkel 5.7. Defectos lineares 5.3.1. Difusión 5.1.Silicatos de Cadena Simple 4. Fronteras de dominio antifase 5.3.3.Silicatos en capas 4.1.1.1.4.Apuntes Mineralogía .2.5. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES II – SILICATOS 4.3. Fronteras de maclas 64 64 65 66 66 66 67 68 68 69 69 69 70 70 70 70 71 71 F.2. Defectos de Wadsley 5. . Filosilicatos . Bucle dislocacional . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. El tetraedro [SiO4] Algunas generalizaciones respecto de la composición y estructura de los silicatos 4. Impurezas y substitución atómica 5.3.3.8.3. Inosilicatos .4.1.4.4.1. Sorosilicatos 4. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Dislocación de filo y dislocación de tornillo 5. Inosilicatos . Defectos planares y reacciones químicas en estado sólido 5. Tectosilicatos . Fallas de empaquetamiento 5.

Michael Dobbs Mauricio Domcke G.1. .3. Energía libre de una solución sólida 7. Diagrama de fase de equilibrio para una solución sólida . 6.1. Energía libre de Gibbs G. ORDENAMIENTO Y EXSOLUCIÓN 7.3.1.4. Metaestabilidad 6.2. Solución sólida 7. 6. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Estudios de equilibrio de fase 6. y el equilibrio 6.3. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES I CONCEPTOS BÁSICOS 6. Andrew Putnis. Algunos conceptos básicos de la termodinámica Cambios de entalpía en transformaciones y reacciones en minerales 6.2.3.2.3.el solvus ANEXO Diagrama de fase en sistemas binarios simples 82 82 82 84 86 F. Determinación de cantidades termodinámicas 6. Medidas experimentales directas 6. Entropía configuracional 6. Entropía vibracional 6. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES II SOLUCIÓN SÓLIDA. Entropía y desorden 6.1. Determinación de parámetros termodinámicos a partir de simulaciones computacionales 72 72 73 73 74 75 75 76 77 79 80 80 80 81 7.4.1. Transiciones de fase de primer y segundo orden 6. Cambridge University Press. Entropía electrónica 6.2.5.Apuntes Mineralogía .1.5.3.5.5.2. Procesos reversibles e irreversibles.4.1.1.

M. eje cuaternario. ópticas. (b) Vista superior. PERIODICIDAD Y SIMETRÍA Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. mecánicas.1) representa una proyección bidimensional de la estructura atómica de la cordierita. Versuvianita (Ca(Mg. En un cristal bien formado. se aprecian elementos de simetría tales como ejes de simetría senaria. Arreglo hexagonal. Estructura atómica de la cordierita (Mg2Al4Si5O18). Esta muestra claramente la característica fundamental de todas las estructuras cristalinas. (a) Vista isométrica. Lo importante de la simetría y la estructura interna de un mineral. 1. Mauricio Domcke G. Proyección de una capa delgada (≈ 200 Å) de mineral.1.2. F. ejes de simetría y planos especulares. En la Figura 1. La distribución de átomos es periódica. ternaria. La fotografía (Figura 1. Figura 1. es que influencian fuertemente sus propiedades físicas (e. eléctricas. los patrones de distribución de átomos guardan relaciones de simetría con los átomos vecinos y con los enlaces que los unen. Además de la simetría de translación. Cambridge University Press. mientras las zonas blancas constituyen una alta densidad de materia.F)4). binaria.1.2). en donde los sitios negros representan canales a través de la estructura. Michael Dobbs D.g. magnéticas y térmicas) además de reflejar el comportamiento que el mineral puede tener bajo cambios en las condiciones de presión y temperatura del Figura 1.Fe)2Al4(SiO4)5(Si2O7)2(OH. Andrew Putnis. la simetría interna de la distribución atómica se refleja en la relación simétrica entre la orientación de las caras externas (Figura 1. Pilar Espinoza Página 1 . y líneas especulares. medio.Apuntes Mineralogía .

2/3) representan el motivo de la estructura. permiten construir la totalidad de la distribución de puntos. i. M. es lo que se denomina motivo.e. se define celda unitaria como la manera más simple que se tiene para representar el motivo de cualquier estructura.5.4. Michael Dobbs D. Celda Unitaria y el Motivo Las operaciones de simetría son mucho más fáciles de entender en el plano.1). pero debido a que a ≠ b γ ≠ 120°. y que mediante simetría de translación y de rotación en las direcciones cristalográficas. ya sea en el espacio o en un plano.4 es similar a la Figura 1. . Un conjunto de puntos ordenados se puede generar repitiendo un motivo en las direcciones correspondientes a las dimensiones de este. La Figura 1. La Red. Andrew Putnis. Tres posibles celdas para la cordierita. pero las mismas ideas se extienden para las tres dimensiones. El patrón de átomos asociado a cada nodo de la red. Figura 1.3. Celda hexagonal con origen en “O” Átomos blancos con coordenadas (2/3. la que corresponde a la más pequeña celda unitaria que describe a la estructura. Pilar Espinoza Figura 1. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.Apuntes Mineralogía . 1. Cambridge University Press. se prefiere la celda rectangular centrada (el punto en su centro hace que no sea primitiva). Esta celda se denomina hexagonal primitiva (primitiva dado que sólo contiene puntos en los vértices de la figura). Considerando lo anterior. Mauricio Domcke G. las coordenadas de los átomos relativas a cada punto de la red. Elegir el motivo se basa en la simpleza (no necesariamente en los nodos que contengan materia). Se opta por a = b y γ = 120° En otras ocasiones. y los ángulos de enlace. la cual tiene los atributos de simetría del tipo ortorrómbico. F. Se opta por a = b y γ = 120°. su espaciamiento. se comienza con la red y luego se especifica el arreglo atómico.3 muestra tres formas de representar el orden de la cordierita (Figura 1.5 muestra lo anterior usando una red bidimensional similar al patrón mostrado en la Figura 1.3. La Figura 1. Para describir una estructura cristalina. Celda unitaria no primitiva. La Figura 1. es preferible describir las estructuras en base a celdas no primitivas. 1/3) y Página 2 (1/3.1.

Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. 1. F. Figura 1. Figura 1. y los elementos de simetría operando en la celda. Mauricio Domcke G. Las cinco redes bi-dimensionales. puede ser definida como la suma de la red (la cual define la periodicidad) y el motivo existente en su interior.1. a su derecha.6.6. Michael Dobbs D. Andrew Putnis. Pilar Espinoza Página 3 .2. M. Simetría de redes bi-dimensionales Cualquier grupo ordenado de puntos en el espacio puede ser representado por alguno de los 4 sistemas cristalinos bi-dimensionales. Para cada una. Cambridge University Press. se muestra la celda unitaria a la izquierda. y las simetrías de la distribución de puntos de la red. La estructura.Apuntes Mineralogía . los cuales se muestran en la Figura 1.

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Todo arreglo de puntos en las dos dimensiones puede representarse mediante uno de estos 4 sistemas cristalinos bidimensionales. Además de la translación, del deslizamiento invertido y de las líneas especulares, existen otros operadores de simetría. Estos se muestran en su totalidad en la Figura 1.7, y corresponden, además de lo anterior, a ejes de rotación 1, 2, 3, 4 y 6. i.e. la figura se repite 1, 2, 3, 4 y 6 veces respectivamente, en un giro de 360°. 1.3. Grupos bidimensionales puntuales y espaciales

Figura 1.7. Elementos de simetría operando en las dos dimensiones.

La simetría completa de una estructura no se define solamente por la red, dado que el arreglo de átomos alrededor de cada punto de la red puede también ser simétrico, tal como en la Figura 1.1. Considerando la posible combinación de los elementos de simetría de tales arreglos de átomos, se necesita obtener la cantidad de combinaciones entre los ejes de rotación 1, 2, 3, 4 y 6 y las líneas especulares. Cada combinación diferente entre los elementos de simetría de los átomos que rodean a cada nodo de la red -sin considerar la repetición de translación ni el deslizamiento invertido-, y los operadores de simetría de la celda, define un grupo puntual, por lo que este último puede ser descrito y entendido, como la manera en que los átomos se relacionan al nodo de la red. La Figura 1.8 muestra los diez grupos puntuales existentes para las dos dimensiones.
Figura 1.8. Los 10 grupos puntuales bi-dimensionales. Estos representan el número total de combinaciones de las líneas especulares con los ejes de rotación, alrededor de un punto.

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Para completar el análisis de la simetría bi-dimensional, se combinan los 10 grupos puntuales con las 5 redes o sistemas cristalinos descritos anteriormente. Aquí se introduce el deslizamiento invertido (una operación compuesta, que como se muestra en la Figura 1.7, involucra una reflexión a través de un plano, más un desplazamiento en medio vector a partir del origen), logrando un total de 17 grupos espaciales bidimensionales. Estos se muestran en la Figura 1.9. Todo patrón o arreglo repetitivo de puntos ordenados debe basarse en uno de esos grupos espaciales.

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Figura 1.9. Los 17 tipos de patrones planares (o grupos espaciales bi-dimensionales). Trece de estos pueden ser obtenidos combinando las 5 celdas de la Figura 1.6, con los 10 grupos puntuales de la Figura 1.8. Los otros cuatro se deducen a partir de la existencia de la operación de deslizamiento invertido (del inglés glide).

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Cambridge University Press. M. (Continuación) F. Andrew Putnis. Mauricio Domcke G. Figura 1.Apuntes Mineralogía . Pilar Espinoza Página 7 .9. Michael Dobbs D. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. quien encontró 14 redes distintas inmersas dentro de 7 sistemas cristalinos. aún cuando los principios son los mismos. grupos puntuales y grupos espaciales para las tres dimensiones. Michael Dobbs D.Apuntes Mineralogía . Las redes se ilustran en Figura 1. Andrew Putnis. pero asumiendo la complejidad extra que significa aumentar la cantidad de combinaciones entre los operadores de simetría.1 resume su agrupamiento dentro de los sistemas cristalinos. Redes y sistemas cristalinos tridimensionales El desarrollo del concepto de redes. Mauricio Domcke G. M. (Continuación) 1. F. Esto hace a la simetría tridimensional más difícil de visualizar. Cambridge University Press. mientras que la Tabla 1.9.4. se realiza de la misma manera en que se efectuó anteriormente para las dos dimensiones.10. Figura 1. Pilar Espinoza Página 8 . Los tipos de mallas tri-dimensionales fueron derivados por Bravais en 1848.

F. F α = γ = β = 90 ° a=b=c Trigonal 1 eje 3 P 120° > α=γ =β > 90 ° a=b≠c 1 eje 6 P Hexagonal α = β = 90 °. “I“ centrada en el Interior. Cambridge University Press. C α = γ = 90 ° ≠ β Tres ejes 2 mutuamente a≠b≠c Ortorrómbico P. M. TABLA 1.10. Andrew Putnis. Pilar Espinoza Página 9 . I α = γ = β = 90 ° a=b=c Cúbico 4 ejes 3 P. se menciona el sistema cristalino. F perpendiculares α = γ = β = 90 ° a=b≠c Tetragonal Un eje 4 P. Michael Dobbs D. donde. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Al respecto de la notación para cada celda. “P” es Primitiva. y luego. se nota que en primer lugar. I. Las 14 redes de Bravais.Apuntes Mineralogía . el tipo de red. “C” es centrada en las caras bases y “F” es centrada en las todas caras.1 LOS 7 SISTEMAS CRISTALINOS Y LAS 14 REDES DE BRAVAIS Dimensión celdas Sistema cristalino Simetría esencial Redes de Bravais unitarias a≠b≠c Ninguna o eje 1 P Triclínico α≠β≠γ a≠b≠c Monoclínico Un eje 2 P. Mauricio Domcke G. I. Todos los sólidos cristalinos pueden ser descritos por celdas unitarias que pertenecen a uno de estos tipos. γ = 120° Figura 1. C.

Grupos puntuales tri-dimensionales y su representación A los 10 grupos puntuales planares se le agrega una tercera dimensión y se derivan los 32 grupos puntuales tri-dimensionales. Todo el ordenamiento estructural de los minerales se puede describir asociándolo a alguno de los 230 grupos espaciales resultantes. por esto es que su representación se realiza mediante una proyección estereográfica. Barlow y Federov.Apuntes Mineralogía . Visualizar las relaciones angulares de los grupos puntuales resulta complejo. los que definen la relación de los átomos que se disponen alrededor de un nodo de la red. Michael Dobbs D. mediante un procedimiento análogo a los grupos bidimensionales. F. Cualquier material cristalino tiene una estructura que pertenece a uno de estos 230 grupos espaciales. Además se introduce un nuevo elemento de simetría llamado eje de roto-inversión. 1. Pilar Espinoza Página 10 . Grupos espaciales tri-dimensionales La combinación de los 32 grupos puntuales con las 14 redes de Bravais generan el conjunto completo de grupos espaciales tridimensionales. Cada grupo espacial se encuentra asociado a un grupo puntual. Un grupo espacial es entonces. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press. La Figura 1.5. Se debe considerar que la línea especular se transforma en un plano y que la rotación alrededor de un punto se convierte en la rotación alrededor de un eje.11 muestra esta representación para todos los sistemas cristalinos de las 32 clases de simetría. Mauricio Domcke G. M. Se opera con el eje y después se invierte por el centro. el cual a su vez pertenece a una de las 14 redes de Bravais. que como se vio se encuentran inmersas en alguno de los 7 sistemas cristalinos.6. Su derivación realizada al final del siglo XIX. fue hecha por Schoenflies. la última sub-división dentro de la clasificación de los elementos de simetría. Andrew Putnis. 1.

Mauricio Domcke G. Pilar Espinoza Página 11 . Cambridge University Press. Andrew Putnis. F. M.11. Figura 1. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. uno muestra la simetría. Cada uno es ilustrado con 2 estereogramas. Michael Dobbs D. Los 32 grupos puntuales. y el otro muestra como esta simetría opera en una dirección general o polo.Apuntes Mineralogía .

M. Andrew Putnis. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (Continuación).Apuntes Mineralogía . Cambridge University Press.11. Figura 1. Michael Dobbs D. F. Mauricio Domcke G. Pilar Espinoza Página 12 .

Consideremos la cara de un cristal. Esta gráfica muestra un set de planos equiespaciados (de los cuales el primero se encuentra sombreado) en los cuales se repiten las constantes a.Apuntes Mineralogía . De manera de familiarizar el concepto de los índices de Miller. Si un conjunto de planos intercepta estos ejes y divide a a en “h” partes. Mauricio Domcke G. por lo tanto los índices son (1/2 1/2 1). el conjunto de caras paralelas corta a a en dos distancias unitarias. F. y con las dimensiones (hkl). b/k y c/l en los tres ejes cristalográficos. y a c en “l” partes. cualquiera de los planos es denotado entre paréntesis redondo. Otra manera de decirlo es que el plano (hkl) tiene interceptos de a/h.12. En la Figura 1. a b también en dos. i.12. Cambridge University Press. b y c. 1. Los planos de un cristal se determinan de la manera siguiente. para el cual las constantes de la red son a.13 se muestran ejemplos de planos y sus direcciones. mientras que a c en una. La posición de un plano respecto de los ejes cristalográficos se expresa mediante los índices de Miller. los índices de Miller son los recíprocos de los interceptos fraccionales a cada eje. como el de la Figura 1. Planos y direcciones en un cristal Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. en la Figura 1. notados mediante los índices señalados. Los círculos negros representan los puntos de la red a través de los 3 ejes cristalográficos.e. Los índices de Miller para este set de planos son (112). Andrew Putnis. Michael Dobbs D. y y z respectivamente. Pilar Espinoza Página 13 .12. M. a b en “k” partes. los correspondientes al ejemplo son (1 1 2). Debido a que los índices son enteros. Figura 1.7. b y c a través de los ejes cristalográficos x.

Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (Figura 1. Dirección [UVW] en relación a sus componentes a lo largo de sus ejes cristalográficos F. Mauricio Domcke G. Ejemplos de planos y sus índices de Miller.Apuntes Mineralogía . M. que una dirección tiene similares índices que los planares. Pilar Espinoza Página 14 . Vb y Wc en los respectivos ejes cristalográficos. se observa claramente que la dirección [110].13. Las direcciones en un cristal se describen de manera similar que los planos. Cambridge University Press.14. Se puede identificar también en esta figura. no es perpendicular al plano (110). Figura 1. la Figura 1. pero son denotadas por números enteros entre paréntesis cuadrados. sólo cuando se trabaja en el sistema cúbico. Para ilustrar esto con mayor claridad. Michael Dobbs D.15 muestra una estructura bi-dimensional en el plano xy con varias direcciones [UVW] denotadas. En la Figura. Figura 1. Andrew Putnis.14). el cual está dibujado con línea segmentada. Una dirección general [UVW] corresponde a un vector con proyecciones Ua.

una dirección no es perpendicular al plano indicado con los mismos índices. M. Figura 1. Ejemplos que muestran direcciones en una malla bi-dimensional. Michael Dobbs D. Pilar Espinoza Página 15 . Cambridge University Press.15. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Se puede notar que en general. Es el caso particular del plano (110) con la dirección [110]. Andrew Putnis. F. Mauricio Domcke G.Apuntes Mineralogía .

Esta clasificación de las propiedades físicas. Estas propiedades son denominadas propiedades escalares o tensores de rango cero. pero tienen diferentes constantes de elasticidad al par ortogonal. propiedades como la conductividad térmica. por lo que su descripción es claramente más compleja. tales como la energía superficial y por lo tanto la reactividad química. Otras propiedades. central. desplazamiento del anillo dependerá de la rigidez relativa de ambos pares de resortes. La relación entre la causa y el efecto. 2. Estas propiedades se denominan propiedades vectoriales o tensores de primer rango. y se obtiene un desplazamiento. pero no son en sí mismas cantidades que dependan de la dirección en que se midan. proveer una base de entendimiento de las propiedades ópticas de los minerales. Con un sistema de ejes se puede especificar la propiedad por sus tres valores principales. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Cambridge University Press. Los resortes a los lados opuestos del anillo son idénticos.una analogía mecánica Previo a analizar las propiedades físicas de los minerales.e. En este sistema. también involucran a tensores de tercer y cuarto rango. relación causa-efecto. Andrew Putnis. Las propiedades elásticas sólo se mencionarán brevemente. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Página 14 . Algunas propiedades de los minerales son claramente no direccionales. la cual relaciona dos cantidades vectoriales. la intuición lleva a pensar que el marco. eso significa que la magnitud de varias propiedades físicas dependerá de la dirección en que se midan con respecto de la del cristal.Apuntes Mineralogía .e. Se aplica una fuerza general F al anillo.1. define la rigidez de los resortes. Por ejemplo. La mayoría de los materiales cristalinos son anisotrópicos. El propósito de este análisis es ilustrar el fenómeno de la anisotropía y por otro lado. una simple analogía mecánica bi-dimensional ayudará a describir generalmente los conceptos de anisotropía. la densidad o la capacidad calórica pueden medirse sin tomar una dirección referencial. 2. es sostenido por dos pares de F.1). una anillo Cuando se aplica una fuerza general F al resortes. dependen de la orientación cristalográfica de la superficie. debido a la anisotropía. el desplazamiento dependerá de la orientación de la fuerza. Se considera un sistema mecánico donde un anillo central es sostenido por medio de dos pares de resortes ortogonales. Anisotropía .1. Por otro lado. pertenecen a los tensores de cuarto rango. Figura 2. pero estas escapan al objetivo de este escrito. vector causa. vector efecto. el vector desplazamiento no se torna paralelo al vector fuerza debido a la diferencia en las constantes de elasticidad de los resortes. a un marco (Figura 2. i. son denominadas tensores de segundo rango y deben ser especificadas de una manera distinta. Propiedades elásticas. y como especificar una propiedad cuando varía con la dirección. los cuales están fijos a un sistema. i. De todas maneras.

y el ángulo (φ) resultante entre este desplazamiento y el eje x está dado por tan φ = k2/k1 (tan θ) Figura 2. La componente de la fuerza F aplicada en las direcciones x e y son Fcosθ y Fsinθ respectivamente (Figura 2. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.Apuntes Mineralogía . Sobre estos ejes principales.1. Basándose en la reciente analogía. se puede demostrar que estas direcciones son tres y ortogonales entre sí. Cambridge University Press. El desplazamiento resultante es mostrado en la Figura 2. y a lo largo de y K2. entonces los desplazamientos serán x = k1 Fcosθ e y = K2 Fsinθ. Para las tres dimensiones.2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. ii. Si la rigidez (definida como el desplazamiento por fuerza unitaria aplicada) de los resortes a largo del eje x es k1. k2 y k3 iii. el desplazamiento (vector efecto) será paralelo a la fuerza aplicada (vector causa). Para las tres direcciones.2. existen dos direcciones ortogonales en las cuales el efecto se vuelve paralelo a la causa. llamadas ejes principales. los valores de la propiedad física son denominados valores principales. el vector efecto en general no es paralelo al vector causa aplicado. Andrew Putnis.2.b. se deben realizar una serie de observaciones acerca de la anisotropía: i. Un sistema anisotrópico puede ser analizado en términos de las componentes a lo largo de estas direcciones ortogonales.a). Página 15 . esto se extiende a k1. En el ejemplo bi-dimensional mencionado. Análisis del sistema anisotrópico de la Figura 2. En el caso descrito esta era la rigidez de ambos pares de resortes (k1 y k2). la dirección del desplazamiento no será la misma que la de la aplicación de la fuerza. Entonces en general. (b): Componentes del desplazamiento en los ejes principales. F. (a): Componentes de la fuerza F aplicada en los ejes principales. Sólo cuando θ es igual a 0° ó 90°. En un sistema anisotrópico.

2. Luego. en términos de Figura 2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.3. define el valor de la propiedad K en cualquier dirección.3. z respectivamente. y k3.3.1) Figura 2. Los cosenos direccionales l. n de la dirección de la fuerza F.b).a. Esta última ecuación. Para las tres dimensiones. Andrew Putnis. están dados por los cosenos de los ángulos entre F y los ejes x. La componente de D en la los tres valores principales k1. Entonces DF = Dxl + Dym + Dzn DF = k1Fl2 + k2Fm2 + k3Fn2 K = DF / F K = k1l2 + k2m2 + k3n2 (Ec. El resultado será una superficie tridimensional cuya forma expresa F. Considere un sistema en el cual se aplica una fuerza F en una dirección general. Cambridge University Press. Las componentes de F en los ejes principales son: F x = Fl F y = Fm F z = Fn Las componentes del desplazamiento en los ejes principales son entonces: Dx = k1Fl Dy = k2Fm Dz = k3Fn La magnitud D resultante del desplazamiento en la dirección de F (DF) puede ser escrita en términos de sus componentes como: Resultando. una dirección general puede ser representada mediante sus cosenos direccionales. k2. n.3.a.Apuntes Mineralogía . Propiedades de un tensor de segundo orden y sus variaciones con la dirección En un sistema de tres ejes ortogonales. Dado que la componente de D en la dirección de F es DF = D cosϕ K = D cosϕ / F = DF / F Es posible calcular el valor de K en términos de k1. k3 y sus cosenos dirección de F está definida como DF = D cosϕ direccionales l. los cuales se ilustran en la Figura 2. 2.b.2. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La componente de este desplazamiento en la dirección de F se relaciona a la fuerza aplicada F por una constante K (la cual en la analogía mecánica depende de la rigidez de los tres resortes). m. es posible visualizar la variación de una propiedad K con la dirección. k2. resultando en un desplazamiento D desfasado de esta fuerza en ϕ (Figura 2. al representar la magnitud de K como la distancia medida desde un origen. Página 16 . m. y.

4. entonces la Ec. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Para obtener la forma de esa superficie de representación. Cambridge University Press. a F. Esquema utilizado para la derivación de las superficies representativas que describen la variación de una propiedad perteneciente a un tensor de segundo rango. los semiejes para la superficie que representa la propiedad anisótropa son 1/√ k1. el radio es igual al valor de 1/√K en esa dirección. m = y/r. b y c. se debe analizar como están relacionados estos ejes a los ejes cristalográficos del mineral. k3 son positivos. entonces k1x2 + k2y2 + k3z2 = 1 (Ec. Página 17 . fácilmente la anisotropía de la propiedad. se obtiene que r2K = 1 Es decir. 2. Z a los ejes principales de la elipsoide. Andrew Putnis.n pueden ser escritos en términos de x. La ecuación característica para una elipsoide es x2/a2 + y2/b2 + z2/c2 = 1 Donde a. 2.Apuntes Mineralogía . 2.4). Figura 2.m. 1/√ k3 En cualquier dirección general. se considera un punto con coordenadas x. b y c son los semiejes (Figura 2. k2.5.y.5). Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Principio de Neumann: Los elementos de simetría de cualquier propiedad física de un cristal deben incluir los elementos de simetría del grupo puntual del cristal. siempre ortogonales. Y. en un material isótropo la propiedad en análisis será igual en todas las direcciones.2 describe una elipsoide. Y para describir el control de la simetría sobre las propiedades físicas.z como l = x/r.3. por lo tanto la superficie que la representa es una esfera. 2.2) Figura 2. Los cosenos direccionales l. r = 1/√K.z a una distancia r del origen en la dirección de F (Figura 2. Control de la simetría sobre las propiedades físicas Se denominará X. n = z/r Substituyendo estos valores en Ec. Elipsoide con semiejes a. Entonces. k1. Si los tres valores principales. 1/√ k2. Entonces.y.1.

ii. perpendicular al eje de mayor simetría del cristal. v. (elipsoide de revolución). iii. y la Figura 2. uno de los ejes de la elipsoide debe ser paralelo a este eje. sin embargo si la elipsoide general tiene k1 = k2. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Para un cristal triclínico. los tres ejes de la elipsoide deben ser paralelos a los ejes cristalográficos. En el sistema ortorrómbico. partir de la analogía mecánica. ya que existe un eje binario a lo largo de uno de los ejes cristalográficos. hexagonal y trigonal se hace evidente que la elipsoide es de menor simetría. F. tendrá entonces una sección circular en el plano XY. Un par de ejemplos del control que ejerce la simetría sobre las propiedades físicas de los minerales se muestran a continuación. La Figura 2. Cuando se consideran los sistemas tetragonal. la elipsoide puede tener cualquier orientación respecto de los ejes cristalográficos. Página 18 . y el conocimiento de la descripción de propiedades a partir de una elipsoide. 6 y 3 repeticiones. Cambridge University Press.6 indica como se propaga un flujo calórico sobre un cristal. Andrew Putnis. Este plano es entonces. dado que no hay restricciones de simetría. En el sistema cúbico la propiedad de tensor de segundo orden es isótropo.Apuntes Mineralogía .7 muestra la difusión anisotrópica del Ni en el Olivino. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. se tiene para los distintos sistemas cristalográficos. iv. i. En el sistema monoclínico. ejes de 4.

Andrew Putnis. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La conductividad en este plano resulta en una isoterma de superficie elíptica. F. Figura 2. el gradiente termal es resuelto en la dirección del flujo calórico. El flujo calórico siempre será radial a partir de P. Página 19 .6. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Cambridge University Press.Apuntes Mineralogía . el flujo calórico se resuelve en dirección normal al gradiente termal. (b) Definiciones de conductividad y resistividad en un sistema anisotrópico. mientras que para la resistividad. (a) Un punto origen de calor P sobre la cara (100) de un cristal tetragonal. mientras que el gradiente termal es normal a la superficie isoterma. este es el único caso sobre los ejes principales. (c) Para la obtención de la superficie de conductividad. la resistividad y la conductividad son siempre recíprocos. En un material isotrópico. pero en un material anisotrópico. Notar que en ambos casos la dirección del flujo calórico y el gradiente termal son los mismos.

Cambridge University Press. restricciones y alcances mencionados anteriormente. 2.4. Para cristales que pertenecen al sistema tetragonal. Variación del índice de refracción en un cristal . Control de la simetría en la variación del índice de refracción en un cristal La variación del índice de refracción en un cristal se analiza de forma análoga a la realizada en la sección 2.4. ii. y la velocidad de la luz del medio (v).55 : 0. la indicatriz óptica se transforma en una elipsoide de revolución. n = c/v. La forma más general corresponde a una elipsoide denominada indicatriz óptica. Las dos secciones principales de la superficie de representación que describe la variación del coeficiente de difusión en el mineral ortorrómbico olivino.indicatriz óptica Las propiedades ópticas. Estos son α < β < γ. c toman los valores de 0.a.7.b. Figura 2.8.2. Figura 2. En el sistema cúbico. i.e. En un mineral. El índice de refracción (n) de un medio isotrópico. e y o (de extraordinario y ordinario respectivamente). Para cristales de menor simetría se deben indicar tres valores principales para los índices de refracción. 2. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. este índice de refracción se representa como cualquier tensor de segundo rango. se define como la razón entre la velocidad de la luz en el vacío (c). Página 20 .4.1.09 respectivamente. deben ser expresadas en términos que permitan relacionar el vector causa con el vector efecto.2 de este escrito. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.Apuntes Mineralogía . Andrew Putnis.. con sección circular normal a los ejes 3 ó 4 ó 6. con todas las propiedades. En esta ocasión a : b . Propiedades ópticas de los minerales 2. no existe variación con la dirección del índice de refracción y entonces la elipsoide se transforma en una esfera que tiene como eje único el valor de “n”. Se deben indicar dos valores principales para los ejes. Figura 2. F. iii. i. hexagonal y trigonal.48 : 0.8.

Figura 2. Para tales casos. Gracias a lo anterior. Página 21 . Cambridge University Press. se ha conseguido identificar con claridad la relación existente entre los ejes cristalográficos y la indicatriz óptica. se denomina cristal óptico negativo. Para la calcita (calcite). Andrew Putnis. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. En el cuarzo (quartz). Figura 2.9. es descrita por una elipsoide denominada indicatriz óptica.Apuntes Mineralogía . La variación con la dirección del índice de refracción en un cristal.9 muestra dos claros ejemplos de visualización. como una superficie inmersa dentro del cristal.8. F. Relación entre la orientación óptica de una indicatriz uniaxial y la orientación cristalográfica. la cual representa el caso contrario. se refiere a cristales ópticos positivos. Frecuentemente resulta útil imaginar la indicatriz óptica. La Figura 2. la indicatriz es más extendida en la dirección paralela al eje c. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. debido a que e > o.

los dos rayos pueden ser fácilmente separados. Si 2vγ < 90°.Apuntes Mineralogía . La doble refracción de la calcita (Figura 2.9.11. F. el eje óptico es perpendicular al plano xy¸ ordinario. Figura 2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.3. Ejes ópticos para un cristal biaxial 2.11) Figura 2. Doble refracción en la calcita ilustra claramente esta situación. es uno de los minerales que posee mayor birrefringencia. El ángulo entre los dos ejes ópticos es denominado 2vγ (Figura 2. y el cristal es suficientemente grueso. Dicho con mayor simpleza.10. una de ellas se muestra en Figura 2. existen dos secciones isotrópicas. Estos dos rayos refractados siempre se polarizan en planos perpendiculares entre si. da origen a dos rayos refractados. Para cristales biaxiales.9. el cristal es óptico negativo. La diferencia numérica entre los dos índices de refracción es denominada birrefringencia. En un cristal uniaxial. Cambridge University Press. Si los índices de refracción son bastante distintos. Página 22 .4. La calcita. Andrew Putnis.a. Birrefringencia El comportamiento óptico de un cristal es consecuencia de las propiedades anisotrópicas que posee. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. debido a la diferencia en el ángulo de refracción. por lo que se tienen dos índices de refracción diferentes.b). en vez de uno. si un rayo de luz incidente atraviesa un cristal anisotrópico. el cristal es óptico positivo y si 2vγ > 90°. El eje normal a una sección isotrópica es denominado eje óptico.

12 ilustra la anterior situación con un rayo incidente en una indicatriz uniaxial. Notar que el vector luz eléctrica E. Por otro lado. que si el rayo incide a través del eje óptico. y la diferencia de los índices de refracción (birrefringencia) es la máxima que se puede tener dentro de la indicatriz. F. Andrew Putnis. se debe considerar un último aspecto al respecto de la doble refracción.12. La Figura 2. El plano Figura 2. debido a esto.Apuntes Mineralogía . los dos rayos refractados tendrán direcciones o y o. el rayo incidente debe ser polarizado plano. y las dimensiones de los semiejes mayor y menor definen los dos índices de refracción. y entonces visualizar cómo la birrefringencia depende de la orientación. el cual interactúa con el cristal.12. Finalmente. es siempre perpendicular a la dirección del rayo. los dos rayos refractados vibran en direcciones ortogonales entre sí.. Hasta ahora. Sin embargo. e índices de refracción de igual magnitud. Rayo incidente en una normal al rayo incidente (e’o) define una sección indicatriz uniaxial. Los dos ejes principales de esta sección definen las dos direcciones de vibración.13). (Figura 2. El plano en que estos dos rayos refractados vibran. es el plano normal a la dirección del rayo incidente. Las encuentra inmerso en el plano e’o. los rayos refractados se propagarán a través de e y o (este último ortogonal a la dirección del rayo incidente). por lo que la birrefringencia es nula. Cambridge University Press. Esto se consigue haciendo pasar luz ordinaria a través de un filtro polaroide (polarizador) antes de que entre al cristal. El vector E se elíptica dentro de la indicatriz (línea segmentada). se puede ver. Resulta importante interpretar la birrefringencia en términos de la relación que existe entre la orientación del rayo de luz incidente y la orientación de la indicatriz. Si deseamos describir las relaciones de fase entre los dos rayos refractados. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. no se ha impuesto ninguna restricción del estado de polarización del rayo incidente. Página 23 . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. En la Figura 2. si el rayo incidente entra a través de la dirección de o (cualquiera de los dos semiejes). vibraciones E de los rayos refractados se deben encontrar dentro de la sección e’o.

Estos salen del mineral vibrando en direcciones ortogonales. un cristal isótropo está siempre en extinción. Esta situación se denomina luz cruzada. Andrew Putnis. Sin embargo si este es paralelo a una de esas direcciones solo uno de los componentes será transmitido. las que generarán componentes en un segundo filtro polaroide (analizador) cuya dirección de polarización es perpendicular al polarizador (primer filtro). sólo la componente de E a lo largo del eje de transmisión del polaroide es transmitido. Figura 2. Una rayo de luz no polarizado. el vector eléctrico E oscila en todas las direcciones normales a la dirección del rayo incidente. (Figura 2.14) Si un cristal es isótropo. Cambridge University Press. el vector E incidente pasará a través de él sin cambiar su orientación por lo tanto será bloqueado por el analizador. ya que experimentan índices de refracción diferentes y por lo tanto velocidades de propagación distintas. el estado de polarización permanecerá sin cambios y por tanto el analizador bloqueará al rayo. F. Cuando este pasa a través de un polarizador. cada uno inicialmente de igual fase. Esto es una posición de extinción. resultando un rayo de luz polarizado. Cuando este rayo incidente polarizado entra a una sección del mineral. es dividido en dos rayos refractados. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Se dice que el cristal esta en extinción. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.Apuntes Mineralogía .13. A medida que los dos rayos pasan a través del mineral se va produciendo una diferencia entre ellos que deja a uno más retrasado. En un cristal anisótropo el vector incidente E será dividido en dos componentes ortogonales. Existe otra posición de extinción al rotar 90º el cristal de tal forma que el vector incidente E es paralelo al otro componente. Página 24 . y sirve para analizar las direcciones de polarización de la luz que pasan por un cristal.

vectores E ortogonales. se recombinan en el analizador formando una sola onda que es el resultado de la interferencia entre las dos que emergen del cristal. Si los minerales son examinados en una sección transparente estándar. desfasados. Esquema de polarización de luz similar al Microscopio. En el caso de una iluminación blanca la interferencia resulta de la destrucción de ciertas longitudes de onda. dando como resultado un color de interferencia característico. 2. Una nota en las propiedades elásticas de los minerales Aún cuando al inicio de este capítulo se mencionó que las propiedades elásticas se encuentran en una categoría distinta a las propiedades de segundo rango. Andrew Putnis.5. emergerán en una posición diferente en la onda.4. La extensión del desfase depende de la diferencia de índices de refracción.4. Un rayo de luz polarizada plana que atraviesa un mineral anisótropo se parte en dos rayos de distinto índice de refracción. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.Apuntes Mineralogía . Los dos rayos que vibran ortogonales. Página 25 . Colores de interferencia La mayoría de los minerales muestran una birrefringencia menor que la calcita. Figura 2. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. En el ámbito de la deformación elástica estos tensores F. En el análisis del comportamiento de los minerales ante las solicitaciones de esfuerzo diferencial se usa la relación existente entre el tensor de esfuerzos σ y el tensor de deformaciones λ (elipsoides).14. por tanto esta propiedad no es notable sin utilizar un microscopio petrográfico. los colores de interferencia se relacionan directamente con la birrefringencia. Entonces si recorren la misma distancia (espesor del corte de roca. se hará una breve referencia a ellas. 30 μm). con diferencia de fase entre ellos. distinta velocidad de transmisión. 2. Cambridge University Press.

entonces el índice es de 1. necesita de 21 de ellas. Capas de átomos de carbono dispuestos en las esquinas de una malla hexagonal. En algunos minerales que presentan una extrema anisotropía como el grafito. (Figura 2. Página 26 . este tiene una estructura conformada por capas de carbono fuertemente enlazados a una distancia de 1. Anisotropía y la forma externa de los minerales La interpretación científica de la morfología de los minerales comienza con Bravais alrededor de 1850. Relación entre anisotropía y estructura cristalina La relación entre estas es evidente. Para la calcita es evidente con los índices de refracción. Similar a la conductividad térmica que es 28. el grafito es semiconductor perpendicular a las capas y es conductor metálico paralelo a estas. A principios del siglo XX. Para agregados sólidos isótropos. las que se reducen a 3 en los minerales cúbicos. 2. Cambridge University Press. hay dos constantes elásticas. Andrew Putnis. es decir. (b) Estructura de la Calcita.486. vidrios y rocas policristalinas.35Ǻ. (a) Estructura del grafito.Apuntes Mineralogía .3*10-6K-1 perpendicular a las capas y virtualmente cero paralelo a las capas. 2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Estas capas son fácilmente separadas.a) mientras las capas se enlazan débilmente a una distancia de 3.15. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.6. dado que si el vector E vibra paralelo a los planos CO3 el índice de refracción es de 1. debido a la perturbación del campo eléctrico provocado por los oxígenos vecinos en las capas. pero sin tomar en cuenta los arreglos F.658 y si E vibra perpendicular a estos. están linealmente relacionados por las constantes elásticas del cristal. Figura 2.15. quien postuló que las caras de un cristal deberían ser aquellas que mostraban una mayor densidad de puntos de red. Esta fuerte anisotropía explica que la resistividad eléctrica perpendicular a las capas sea de 5 * 10-3 Ωm y la paralela a las capas sea de 5 * 10-6 Ωm. El caso más general. lo que le confiere la suavidad característica. el Módulo de Young (σ/ε) y el de Poisson (-ε'/ε. donde ε corresponde a la deformación en la dirección del esfuerzo y ε' la deformación en las direcciones ortogonales).7. (Figura 2.42Ǻ.15. se introdujeron sofisticaciones a estos postulados. el triclínico.b).

direcciones que contienen una cadena de elementos fuertemente enlazados. micas en capas son ejemplos de esto. En estructuras más complejas la relación no es tan evidente lo que es expresado por la introducción de impurezas en el ambiente de crecimiento. Asbestos fibrosos. Cambridge University Press. atómicos ni los tipos de enlaces que participan. esto es. F. Andrew Putnis. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Hartman y Perdok en 1955 relacionan la morfología a direcciones estructurales importantes. Página 27 . llamadas cadenas de enlace periódico.Apuntes Mineralogía . por tanto no son aplicables al tratar de predecir la estructura de superficie.

en el cual cada esfera se encuentra en contacto con seis otras. La Figura 3. 3. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES I 3. Covalente: Comparten uno o más electrones del orbital externo. Enlaces en estructuras cristalinas Un enlace es la fuerza cohesiva que mantiene unidos a los átomos dentro de una estructura.2. En una estructura metálica. pero también es útil para muchas otras estructuras donde la ocupación del espacio por átomos es de importante consideración. cada átomo aporta estos iones los cuales se mueven libremente como en un “mar” de electrones. Este concepto es directamente aplicable a las estructuras de los metales. por lo que pueden ser removidas para formar un ion positivo. iv. el sistema cristalino y los parámetros de la red) y alistar las coordenadas de cada tipo de átomo que se encuentra dentro de la celda. Fuerza electrostática y empaquetamiento cerrado. Dentro de este F. La explicación de este enlace yace en que aún en una carga neutra existe una distribución de cargas la que fluctúa rápidamente produciendo esta pequeña vibración lo que posibilita el enlace. Estructuras de Empaquetamiento Cerrado (EC).1muestra un empaquetamiento de esferas (radio = r) bidimensional. dos o raramente tres valencias de electrones exteriores débilmente ligadas al núcleo. Metálico: En un átomo de elementos metálicos usualmente hay una. Esta forma no es clara en la visualización de la estructura y la comparación con otras. el cual provee el “pegamento” necesario para enlazar a otros iones y formar el enlace. existen en los sólidos cristalinos enlaces en las tres dimensiones y son esencialmente cuatro. La coordinación entre átomos vecinos con enlaces covalentes está restringida y bien definida Iónico: El llenado del faltante del orbital externo es realizado por transferencia de electrones desde un átomo al otro. iii. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Página 28 . La más precisa es especificar la forma y tamaño de la celda unitaria (es decir. tal que resulta un anión y un catión con simetría esférica. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Van der Waals: Es la débil atracción universal existente entre átomos y moléculas neutras que se encuentran muy cerca. Descripción de estructuras cristalinas Existen distintas formas de describir una estructura cristalina. que define la dirección del enlace.1. ii.2. provocando un traslape de orbitales.1. 3. Cambridge University Press. i.Apuntes Mineralogía . Andrew Putnis. ECCúbico y ECHexagonal Se trata de describir la estructura como si fuesen esferas idénticas ordenadas en una caja de tres dimensiones. por lo que existen maneras alternativas de describir el arreglo de átomos en la estructura y la más simple es la de empaquetamiento cerrado. 3.

Muchos metales poseen esta estructura de Figura 3. y la mejor forma de hacer esto. posiciones coordenadas 0. Existen dos todos los sitios C (con lo que se tipos de sitios en esta capa denominados B y C respectivamente. En superponer la capa B o C. con átomos en las empaquetamiento cerrado. es que las esferas de la capa superior. por lo que no hay diferencia geométrica.. La segunda opción. Cambridge University Press. La segunda capa puede ocupar todos los sitios B (con lo que se transforma en la capa B). Inspecciones de la superposición de capas revelan que los átomos en la capa B no poseen el mismo entorno que los de la capa A. ECH genera esta estructura.1.1/2 en cada celda unitaria. la cual es llamada Empaquetamiento Cerrado Cúbico (ECC). Se escoge por conveniencia alfabética la capa B. Página 29 . La Figura 3. la capa se puede posicionar directamente por sobre la capa A. (la orientación de los enlaces es diferente). La celda unitaria que repite este patrón bi-dimensional es hexagonal.21Ǻ El conjunto de átomos a la altura z = ½ genera la capa B en el empaquetamiento cerrado ABAB. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La primera opción provoca una secuencia de capas ABA. empaquetamiento. el cual es llamado Empaquetamiento Cerrado Hexagonal (ECH). con parámetros de red a = 2r.51Ǻ y c = 4.21Ǻ). y es mostrado con color negro y c = 5. Sin embargo. Refiriéndose a la primera capa como la capa A. Los planos de empaquetamiento cerrado son paralelos a (001). Se verá cada una a continuación en más detalle. Una capa simple de esferas de radio r . incluyendo al magnesio (a = 3.2. Andrew Putnis.2/3.1. zinc (a = 2. existen 3 direcciones de empaquetamiento a 60°. F. o lo puede hacer por sobre las posiciones C. Nuevamente existen dos posibilidades.68Ǻ). denominados B y C en la Figura 3.95Ǻ) y el titanio (a = 2.. la que si se repite de la misma forma proporciona un arreglo ABABAB.Apuntes Mineralogía . Para construir una estructura tri-dimensional.0 y 1/3. La celda unitaria es descrita por la repetición hexagonal en la capa A (ah = 2r) con la dimensión de c (ch) igual al doble del ancho de la capa. conduce a una secuencia de capas ABCABC. o Figura 3.0. se superponen capas idénticas una sobre otra.. por lo que la celda es primitiva con puntos de la red sólo en las esquinas. transforma en la capa C). 4.66Ǻ y c = en la Figura. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. llenen los espacios que deja la capa inferior. la diferencia yace meramente en rotar la capa con una esfera como pivote en un ángulo de 180°.. se puede apreciar que existen dos sitios que la capa posterior puede ocupar.2 ilustra un ECH. la elección de la tercera capa tiene altas consecuencias... obteniendo un arreglo de capas AB.

3 ilustra el ECC.0. El sombreado de los átomos es congruente con el de la Figura (a) para mostrar la relación entre las dos orientaciones.08Ǻ).22Ǻ). en donde pequeños cationes ocupan los espacios intersticiales.05Ǻ) son algunos de los muchos metales que presentan estructuras ECC.Apuntes Mineralogía .4. la que contiene un átomo en el centro del cubo cuyo ambiente es idéntico al de los vértices y por ello cada átomo está en un nodo de la red. Por lo anterior.1/2 en cada celda unitaria. Se podría describir la celda unitaria de esta estructura de la misma manera que se hizo para el ECH. Se observa que se disponen en planos del tipo (111). Sitios intersticiales en Estructuras de Empaquetamiento Cerrado Varias estructuras simples de minerales pueden ser descritas en términos de aniones ordenados en un empaquetamiento cerrado aproximado.1/3.2.0. Andrew Putnis. las que tienen todas idéntico ambiente definiendo una celda unitaria cúbica centrada en las caras. con los átomos A en la posición 0. (a) ECC ABCABC. Cambridge University Press. mostrado en la misma orientación que en la Figura 3.1/2.2. B y C. pero ahora existe una repetición de tres capas.3.2. El Cu (a = 3. es el mismo arreglo.1/3 y los átomos C a 2/3.88Ǻ) y Fe (a = 2. Estructura cúbica de cuerpo centrado con átomos en las posiciones 0. basándose en la celda unitaria hexagonal de la capa A. 3. Figura 3.. A..07Ǻ) y Al (a = 4. es decir.0. Esta estructura (Figura 3. Ag (a = 4.4) la encontramos en el Na (a = 4. Figura 3. La Figura 3.2/3. Los átomos B en la posición 1/3. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Otra estructura comúnmente adoptada por los metales es la cúbica de cuerpo centrado. Cr (a = 2.2/3 en una celda unitaria. esta estructura se describe en base a la celda unitaria hexagonal pero con repetición de tres capas en la dirección de c. Página 30 .61Ǻ). pero organizado en las tres dimensiones.0 y 1/2. F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. (b) Muestra la celda cúbica convencional.87Ǻ). Au (a = 4.

es describir las formas de los sitios producidos entre tales iones. son octaédricos y su número de coordinación es seis (un octaédro lo forman 6 vértices). Cambridge University Press. (Figura 3. se debe hacer notar que en una estructura de empaquetamiento cerrado. Considerando lo anterior.” este tipo se muestra en (3. Página 31 . tal como se muestra en (3. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.Apuntes Mineralogía . Lo primero entonces. Andrew Putnis.5d). En Figura 3. existe el doble de sitios tetraédricos al respecto de los octaédricos. los cuales forman un tetraedro apuntando hacia “afuera”. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. dos capas con empaquetamiento cerrado muestran los dos tipos de sitios intersticiales entre átomos con estructura tipo empaquetamiento cerrado. tal como se muestra en (3. F.5b). En (a). pero con el tetraedro formado por los átomos apuntando hacia “adentro. Existen otros sitios similares a los anteriores.5) (a) (b) (c) (d) Figura 3.5c).5.5. Los sitios etiquetados con “•”. La capa de átomos sombreados se encuentra bajo la sin sombra. Estos sitios se encuentran entre dos capas empaquetadas y son los mismos tanto para ECC como para ECH. los intersticios etiquetados con “x” están envueltos por cuatro átomos empaquetados. ya sea cúbico o hexagonal.

Empaquetamiento cerrado cúbico. En (a) se muestran las posiciones de los sitios tetraédricos.7 muestran la orientación y posición de octaedros y tetraedros para ECC y ECH. F. (a) (b) Figura 3. las de los octaédricos.Apuntes Mineralogía . Andrew Putnis. Empaquetamiento cerrado hexagonal. Cambridge University Press.6 y 3.6. Figura 3. se muestra un solo sitio para cada caso. mientras que en (b). En (a) se muestran las posiciones de los sitios tetraédricos. las de los octaédricos. Página 32 . Por simplicidad.7. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Ambos para una celda unitaria. mientras que en (b). Las Figuras 3. Ambos para una celda unitaria. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

Los aniones Cl se encuentran en las esquinas y en el centro “a 1”. por lo que se tiene un octaedro en el centro (juntando los seis puntos del “centrado en las caras”). Esta es la estructura de la bien estudiada halita.8. Aunque los sitios intersticiales están presentes en la misma proporción en la ECC y ECH. Estructuras tipo basadas en empaquetamiento cerrado Si se consideran estructuras simples basadas en iones ordenados en empaquetamiento cerrado. Cambridge University Press. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. En la estructura ECC hay cuatro iones de empaquetamiento cerrado por celda unitaria. Los enlaces NaCl se realizan entre las aristas del cubo y dada la coordenada z de los iones.414 3. (Figura 3. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.6 y 3. Halita (NaCl): Su celda unitaria es cúbica con a = 5. Por el contrario. Estructura de la Halita = 2.81 Å. existen cuatro sitios octaédricos y ocho sitios tetraédricos por cada una. sus orientaciones en la celda unitaria en relación al empaquetamiento cerrado es distinta en cada caso.8) F. y “a 1” en los puntos medios. entonces.62Å y su red de Bravais es F. Andrew Putnis. se pueden definir algunos tipos estructurales importantes. (La escritura “a 1” ó “a 1/2” es una manera de mostrar la coordenada z de los iones). Una consideración importante para este tipo de análisis es la regla de la razón de radios: r / R.225 y para uno octaédrico r / R. la distancia del enlace es a/2 Figura 3.Apuntes Mineralogía .3.2.7) se muestran los sitios en relación a las celdas unitarias en los que se ha destacado solo uno de ellos. En la estructura ECH hay dos iones de empaquetamiento cerrado por tanto existen dos sitios octaédricos y cuatro tetraédricos por celda unitaria. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con todos los sitios octaédricos ocupados. y en los puntos medios “a 1/2”. En las figuras anteriores (3. Página 33 . = 0. i. los cationes + Na se encuentran “a 1/2” en las esquinas y en el centro. los cuales serán usualmente aniones (X) y cationes (M) en los sitios intersticiales. para un sitio tetraédrico r / R ≥ 0.

Fluorita (CaF2): Su celda unitaria es cúbica con a = 5. (Figura 3. En los puntos de la red se + encuentran los cationes Ca2 (a excepción de los demás ECC) y ocupando todos los sitios tetraédricos los aniones F . Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con la mitad de los sitios tetraédricos ocupados.3/4). La distancia del enlace ZnS es de 2. por lo que existen 8 tetraedros (uno por cada vértice del cubo).9.41Å y su red de Bravais es F.10. y los puntos medios “a 1/2”.3/4). Michael Dobbs Mauricio Domcke G.1/4). mientras que para los cationes las coordenadas son (1/4. La estequiometría es ahora M2X o MX2 dependiendo del ion que esté en empaquetamiento cerrado.3/4. Estructura de la Fluorita F. y los puntos medios “a 1/2”. Por esto se puede representar como ECC semi-tetraédrico donde los aniones ocupan las esquinas y el centro “a 1”. (Figura 3. La distancia del enlace Ca-F es de 2. Cambridge University Press. por lo que existen 8 tetraedros (uno por cada vértice del cubo).46Å y su red de Bravais es F.Apuntes Mineralogía .1/4).1/4.10) Figura 3. En los puntos de la red se encuentran los azufres (S ) y los + cationes (Zn ) ocupan sólo la mitad de los tetraédros (2 por arriba en la diagonal y al inverso los de abajo). (1/4. (3/4. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con todos los sitios tetraédricos ocupados. La estructura es llamada estructura de la Fluorita. Estructura de la Esfalerita iii. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (3/4. en donde el Ca2 está en arreglo de empaquetamiento cerrado y el F en los sitios intersticiales. La estequiometría de la estructura es MX y se llama estructura de la Esfalerita ya que es una de las estructuras del ZnS. Debido a lo anterior. es que se puede describir la estructura como ECC tetraédrico con los cationes ocupando los vértices y el centro “a 1”.36 Å. Andrew Putnis.1/4. El caso contrario se conoce como estructura Anti. y alternando en c también “a 1/4“ y “a 3/4“ (en total ocho aniones). y los aniones en filas y columnas “a 1/4“ y “a 3/4“. Esfalerita o Blenda de Zinc (ZnS): Su celda unitaria es cúbica con a = 5.34 Å. + CaF2.3/4.Fluorita. Página 34 . ii.9) Figura 3.

43Å. Wurtzita (ZnS): Este polimorfo de la Esfalerita es descriptible mediante un ECH semi-tetraédrico.1/4)” y “a (2/3. entonces la estructura tendría desorden y su estequiometría sería (Cu.13). Empaquetamiento cerrado hexagonal (ECH) con la mitad de los sitios tetraédricos ocupados. Sin embargo. con los átomos de S en ECC y con la mitad de los sitios tetraédricos ocupados. todos con sus ápices apuntando en la misma dirección. otra de las formas del ZnS. formando una celda tetragonal. y así existen muchos otros óxidos y sulfuros cuyas estructuras se basan en los 5 tipos antes descritos.11) Figura 3.81Å y c =6. (Figura 3. Llamada estructura de la Wurtzita.34 Å. Empaquetamiento cerrado hexagonal (ECH) con todos los sitios octaédricos ocupados.2. iv. y los cationes Ni “a (2/3. Arseniuro de Níquel (NiAs): Puede ser descrito como un ECH octaédrico con parámetros a = 3. Estructura de la Wurtzita las esquinas “a 5/8” y en la misma posición que el otro azufre “a 1/8”. El ejemplo tipo es la estructura del NiAs (Arseniuro de Ni).23 Å.1/3. La estructura de la Calcopirita La composición es CuFeS2 y tiene una estructura basada en la blenda de zinc. Cambridge University Press.3/4)”.12.4. 3. el ordenamiento de los cationes en ella. con parámetros a = 3. pero los cationes de Zn se disponen en todas Figura 3. resulta del doblamiento de la celda cúbica en una dirección. o en algunas de sus variantes. (Figura 3. Estructura del Arseniuro de Níquel v. i.12). Minerales con estructura basada en Empaquetamiento Cerrado La Periclasa (MgO) y la Galena (PbS) tienen la estructura del NaCl. Los aniones de azufre se encuentran en las mismas posiciones que en el NiAs. Andrew Putnis. 2/3.1/3.Fe)S2. Si los átomos de Cu y Fe tuviesen una probabilidad de 0.6Å y c = 5. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La distancia del enlace Ni-As es 2. La distancia del enlace Zn-S es de 2.1/2)”.5 en los sitios tetraédricos. F.11. Página 35 . con los aniones (As) en las esquinas “a 1” y “a (1/3. (Figura 3.Apuntes Mineralogía .0Å.

Cambridge University Press. Página 36 . Posible variación composicional en la solución sólida de la parte central del sistema Cu-Fe-S. Bajo los 140ºC. vacantes en los sitios octaédricos. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. FeS posee la estructura tipo NiAs cuando se composiciones Fe1-xS produciendo encuentra sobre los 140°C. Andrew Putnis.Apuntes Mineralogía . con una variación composicional entre Cu y Fe la que disminuye al bajar la temperatura hasta la fórmula inicial. F.15) En altas temperaturas. por tanto no puede seguir siendo descrita con el uso de una celda hexagonal. la estructura NiAs del FeS puede variar sobre un rango de Figura 3.15. Este proceso es común en varios minerales. A temperaturas altas la Calcopirita forma una solución sólida restringida. los que varían entre FeS y Fe7S8. El orden de estos sitios vacantes tiene una fuerte dependencia de la temperatura y la fugacidad de S. luego la cercana a la Calcopirita CuFeS2 (iss) y finalmente la solución sólida de la Pirrotita (po) La probabilidad de variaciones de la razón Cu/Fe es mayor a alta temperatura. ii. la estructura sufre una pequeña distorsión. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.14. Calcopirita Estructura de la Figura 3. ya que existe un mayor desorden. el que disminuye en baja temperatura al adoptar la estructura doblada de la Esfalerita. Las zonas sombreadas denotan tres soluciones sólidas existentes. La primera es cercana a la Bornita Cu5FeS4 (bornite). (Figura 3.13. La solución sólida Troilita-Pirrotita (FeS-Fe1-xS) La estructura de la Troilita. Figura 3. está basada en del NiAs. hasta una vacante cada ocho átomos. FeS. con un ECH de los S y con el Fe ocupando los sitios tetraédricos.14). sino con una celda unitaria de tipo monoclínica y de mayor tamaño. (Figura 3. Los sulfuros de hierro con esta fórmula general se denominan Pirrotita. Troilita.

(b) Los átomos de oxígeno en ECH. de hecho en la Ilmenita la mitad de los Fe están reemplazados por Ti. En la Ilmenita y Hematita la situación se complica ya que puede existir una sustitución de Fe por Ti.17).16).16.. (a) Una capa de átomos de oxígeno empaquetados (círculos sin relleno) que muestran la ocupación ocatédrica de los sitios ocupados (átomos con relleno). Página 37 . La estructura de la Espinela Las Espinelas son un grupo de minerales del tipo AB2O4. cuyo nombre viene del MgAl2O4 y es descrita como una estructura en que los oxígenos son ECC y los cationes A y B ocupan un octavo de los sitios tetraédricos. La celda unitaria usual de ellos es A8B16O32.. Andrew Putnis. iv. la que es difícil de ilustrar y presenta una gran flexibilidad de ocupación por distintos cationes. representados por las líneas horizontales denominadas ABAB. (Figura 3. y dependiendo el ordenamiento de esta ocupación resulta la diferencia en la celda unitaria.Apuntes Mineralogía . Figura 3. la que finalmente se convierte en Hematita. Hematita e Ilmenita Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. + + F. Hematita (α-Fe2O3) e Ilmenita (FeTiO3) tienen estructura derivada del NiAs. Cambridge University Press. Los minerales Corindón (α-Al2O3). en en la cual los oxígenos presentan un empaquetamiento aproximadamente hexagonal y los cationes ocupando sitios octaédricos. es provocada por el paso del ión Fe 2 a Fe 3. La estructura del Corindón. dependiendo de la temperatura podrá existir una solución sólida entre estos extremos la cual es limitada a baja temperatura. La estructura del Corindón. Lo anterior la hace una estructura común dentro de un centenar de compuestos. B La oxidación de la magnetita. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. iii. Se distingue en la fórmula que la razón catión/anión no es 1. cuando todos los iones son trivalentes se provoca una estructura de Espinela defectuosa originando el mineral Maghemita. y la mitad de los sitios octaédricos.67O32. (Figura 3. por lo que sólo dos tercios de los sitios intersticiales están ocupados. Fe21. Fe3O4. incluidos varios minerales e importantes óxidos magnéticos comerciales. esto tiene importancia en la propiedad magnética que pierde esta Espinela defectuosa.

19. la anterior distribución de cubos AO4 y B4O4 se ubican dentro de los octantes de un cubo mayor en los cuales existen átomos de A en las esquinas y centrados en las caras. Por ejemplo. llamados Thioespinelas. se aclaraba que su coordinación era 4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. se hacía mención tácita de que su número de coordinación era 6. La estructura de la Espinela es adoptada por algunos sulfuros. por lo tanto su coordinación es 8. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.19 muestra que dentro de la celda unitaria del NaCl los sitios tetraédricos no están ocupados. al mencionar que en la Esfalerita los cationes Zn ocupaban sitio tetraédricos. Estructuras construidas de poliedros A menudo.2. las que tienen una composición variable en el rango de Fe-Co-Ni-S. la estructura puede ser descrita en términos de pequeños cubos denominados “A” y “B” en (a). “A” representa un tetraedro AO4 y “B” el cubo B4O4 los cuales albergan a los cationes B en sitios octaédricos. al mencionar que el sodio se encontraba en un sitio octaédrico. por otro lado. Cambridge University Press. y la manera en la cual estos poliedros se conectan entre ellos. Para completar la estructura. Andrew Putnis. se dio cuenta de la coordinación de varios cationes.17. resulta bastante conveniente describir una estructura en términos de la coordinación de un catión dentro de un poliedro.5.Apuntes Mineralogía . el octaedro lo conforman 6 vértices por lo que su número de coordinación es 6). En las estructuras de empaquetamiento cerrado mencionadas anteriormente. Página 38 . La celda unitaria cúbica contiene 32 átomos de oxígeno en ECC. Figura 3. La estructura del NaCl que es de tipo ECC puede ser descrita también como octaedros que comparten aristas. descrita en términos del compartimiento de aristas de octaedros F. Estructura de la Espinela AB2O4. aristas o caras. Por otro lado. 3. al centro del octaedro hay un átomo de Na y en cada vértice hay uno de Cl . en la Halita. Cada arista es compartida por dos octaedros. Estructura de la Halita. (Un hexaedro regular (cubo) lo conforman 8 vértices. La Figura 3. ya sea compartiendo ápices. Para mostrar la distribución de los sitios catiónicos. Figura 3. como se muestra en (b).

los cuales comparten vértices. Estructura de la Perovskita La Perovskita CaTiO3 tiene una estructura que es adoptada por muchos compuestos con fórmula general ABO3. la que en la mayoría de los minerales se recupera a muy altas presiones. la estructura de la Espinela puede ser vista como fila de octaedros que comparten aristas.21). La estructura ideal es cúbica con octaedros en cada vértice en un arreglo infinito de vértices compartidos. Por otro lado. descrita en términos de tetraédros.21. En ésta disposición ideal. de alta simetría. i. MgSiO3.20. Cambridge University Press. Página 39 . Cuando ésta condición no puede ser satisfecha la estructura se distorsiona cambiando la Figura 3. Esto AO4 y los octaedros BO6 en una cara (100) de la celda unitaria cúbica provoca una pérdida de simetría.20). (Figura 3. (Figura 3. cada vértice esta compartido por tres octaedros y un tetraedro.23). F. la razón de largos de enlace A-O a B-O debe ser igual a √2. los que a su vez están unidos con las siguientes líneas de octaedros a través de tetraedros unidos por un vértice a los octaedros. Figura 3. ubicados estos en la mitad de cada una de las aristas del cubo. Andrew Putnis. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Cada vértice es compartido por cuatro tetraédros en cuyos centros se ubican los átomos de Zn. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Estructura de la Esfalerita.Apuntes Mineralogía . El catión A está al centro del cubo y coordinado a doce átomos de O. Parte de la estructura de la Espinela. y que corren a lo largo de una de las diagonales del cubo. en forma del octaedro o torciendo los donde se muestra la relación existente entre los tetraedros enlaces entre los octaedros. (Figura 3. (Figura 3. Entonces. La estructura de la blenda de Zn puede ser descrita como tetraédros que comparten vértices. Es por esto que se infiere que el manto inferior de la Tierra está conformado por perovskitas.22).

La estructura del rutilo TiO6. (Figura 3. Cambridge University Press. y c=2. La estructura cúbica de la Perovskita ABO3.59 Å. el SiO2 posee la estructura del rutilo y el polimorfo de la Sílice se llama estishovita. F. Figura 3. (a) Rotación alternada de los octaédros BO64.22. La estructura del Rutilo En el rutilo.24. A altas presiones. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.Apuntes Mineralogía . la estructura forma cadenas de octaedros TiO6 a lo largo del eje c los cuales comparten aristas con los octaedros vecinos y están unidos mediante aristas opuetas con el octaedro del frente. (c) Una vista de la estructura a través de [110] que muestra como las cadenas de octaedros se encuentran unidas lateralmente a través de sus esquinas.23. (b) Vista de la estructura a lo largo del eje a. Es una de las pocas estructuras donde el Si no aparece en coordinación tetraédrica con el O. Andrew Putnis. mostrando la cadena de octaedros. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Dos modificaciones de la estructura de la Perovskita. (a) arreglo de cadenas de octaedros TiO6 que comparten aristas vistas a su largo. La celda unitaria es tetragonal con parámetros a = b = 4.96 Å. Figura 3. Página 40 . Figura 3. (b) Desplazamiento de los cationes B ii.24).

obteniéndose las siguientes conclusiones principales: F. incluida la difracción de rayos X. formado de iones Si4 y O2 . Mg2 . estos se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas no direccionales. En el modelo covalente la descripción del enlace como orbitales traslapados es congruente con el hecho de que en la mayoría de los silicatos. y sus radios iónicos. nos ayudarán a clasificar a los silicatos en diferentes asociaciones. El arreglo de tetraedros que comparten vértices forma el esqueleto de la estructura de los silicatos. nos basaremos en una razón meramente geométrica: poliedros. Los distintos grupos mostrarán diversos comportamientos. que el 95% de las rocas estén formadas por solo unos pocos grupos de minerales. + + 4. se comenzará con su esqueleto básico. o están conectados a otros poliedros catiónicos o comparten vértices con otros tetraedros [SiO4]. El tetraedro [SiO4] Para entender la configuración de los silicatos. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. y entre ellos forman el enlace más fuerte que pueda encontrarse en un óxido. y considerando el capítulo anterior. con los otros cationes ocupando sitios apropiados. Andrew Putnis. Otra característica que es importante destacar. Na . Para poder entender los grupos de silicatos. Cambridge University Press. La descripción geométrica de los silicatos se refiere principalmente a como están asociados los tetraedros [SiO4]. los cuales se encuentran condicionados por sus estructuras en una gran medida. 109. el Si se encuentra en coordinación tetraédrica y el enlace que se ha medido difiere muy poco del ángulo ideal del tetraedro. Sin embargo. La geometría del tetraedro está definida por el largo del enlace SiO y el ángulo de enlace O-Si-O y cómo estos son afectados por la estructura en que están insertos. Fe3 . en compañía de otros + + + + + + + elementos como los átomos Al3 .1) Las dimensiones del tetraedro [SiO4] han sido estudiadas mediante numerosas técnicas. por tanto se establece un consenso de que el enlace es hasta un 50% iónico. anfíbolas. Una estructura como la anterior presenta una densidad que no es propia de la mayoría de los silicatos. Entonces. piroxenos y micas. La descripción de la estructura de los silicatos depende del modelo que se use para el + enlace Si-O. Fe2 . cuarzo. tales como feldespatos. Estos.SILICATOS El silicio es el segundo elemento en abundancia en la corteza y el manto después del oxígeno. En un modelo iónico puro. ninguno de los modelos explica todos los distintos aspectos..e. este reemplazo debe ser equilibrado por la introducción de otros cationes para mantener la neutralidad eléctrica.1. Los iones O2 presentan 4+ empaquetamiento cerrado y con el balance de carga provistos por el Si y otros cationes en los sitios intersticiales de tamaño apropiado. es la substitución de Si4 por Al3 y considerando que el oxígeno es O2 . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Página 41 . el tetraedro [SiO4].Apuntes Mineralogía . Ca2 y K entre otros. No es de extrañar entonces. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES II . 4.5º. i. (Figura 4.

Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press. El ángulo del enlace Op-Si-Op es ligeramente menor comparado con aquel en que los oxígenos no se comparten. en el que se muestran los enlaces Si-O. Andrew Putnis. y el ángulo de enlace Si-O-Si. Libre de deformación. este ángulo es de 140°. principalmente de presión y temperatura. Cuando el tetraedro [SiO4] se encuentra dentro de una estructura. Un modelo isométrico en donde se muestran los cuatro oxígenos ubicados en las esquinas del tetraedro. (c) Dos tetraedros SiO4 que comparten una esquina para formar un par Si2O7. es el ángulo el enlace SI-O-Si. El ángulo θ. Figura 4. la distancia de enlace entre los átomos de silicio Si.1. Por otro lado. el ángulo de enlace SiO-Si define la orientación de la estructura (Figura 4. Esta diferencia de tamaño se acomoda con un cambio en el enlace TO-T. Diagrama de contorno.1c). F. La longitud media del enlace Si-O es 1.60Å y 1. Esto sugiere que los Si son desplazados de los centros de los tetraédros.64Å. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.2. (a). La resistencia del enlace limita la variación de esta distancia entre 1. Los silicatos son construidos en base al tetraedro SiO4. el cual muestra como la Energía Potencial de un par Si2O7 varía con el largo del enlace Si-O del puente de oxígeno. iii.Apuntes Mineralogía . en las que se encuentre la estructura. cuando un Al substituye a un Si.62Å. Este ángulo puede variar entre 120° y 180° (Figura 4. ii.025Å comparados con los enlaces Si-O en los cuales no existe puente de oxígeno. i. Página 42 .2) dependiendo las condiciones del medio. y los átomos de puente de oxígeno Op son en promedio mayor por cerca de 0.75Å. Figura 4. (b) Un modelo menos real. Cuando los tetraédros comparten esquinas. pero aclaratorio. el ángulo de enlace aumenta a 1.

lo que le da una razón Si:O=1:3. (Figura 4. en el cual cada tetraedro oxígenos compartidos y dos libres comparte tres vértices. un ejemplo es la enstatita MgSiO3 En los silicatos de cadena doble.3a) cada tetraedro tiene dos puentes de oxígeno y dos enlaces libres. No más de dos tetraedros pueden compartir un vértice. en la cual la mitad de los tetraedros comparten dos encuentran unidas de tal forma que la vértices y la otra. F. un ejemplo es la rankinita Ca3Si2O7.5. cada uno de ellos tiene tres enlace no conectados por lo que el par tiene una razón de 2/7..e. Algunas generalizaciones respecto de la composición y estructura de los silicatos Debido a la complejidad de la composición de los silicatos. tres vértices.3b) dos cadenas simples se vértices. Andrew Putnis. tetraédros SiO4.5). ii. entonces una carga [Si2O7]6 .3. 4. y la manera en como se unen los tetraedros de [SiO4]. Cambridge University Press. un ejemplo es la Figura 4. mientras que la otra mitad tiene tres compartidos y uno libre (Si:O=1:2.1c) En los silicatos de cadenas simples. resulta beneficioso señalar que existe una relación general entre la fórmula química. La razón Si:O es 1:4 lo que le da al tetraedro una carga neta negativa [SiO4]4 . (a) Parte de una cadena infinita simple de + - i. no existe puente de oxígeno. Página 43 . Las cadenas tienen una carga neta de [Si4O11]n6n . (Si:O=1:3).Apuntes Mineralogía . lo que da una razón neta Si:O=2:5. Los silicatos son clasificados de acuerdo al grado de polimerización que presenten. un oxígeno como puente. (b) Parte de una cadena infinita doble de tetraédros SiO4. (Figura 4. (c) Parte de una armazón mitad de los tetraedros tienen dos infinito de tetraédros SiO4. es decir. La asignación de cargas formales al Si4 y O2 . y teniendo en cuenta que: • • • Los tetraedros se unen compartiendo vértices. un ejemplo es el olivino Mg2SiO4. [SiO4]4 . iii. i. La estructura más simple corresponde a tetraedros aislados. iv. es una conveniente manera de asegurar el balance de carga de la fórmula. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Las infinitas cadenas tienen una carga neta de [SiO3]n2n .2. en la cual cada tetraedro comparte dos (Figura 4.1b) Cuando dos tetraedros forman pares unidos por el puente de oxígeno. (Figura 4. es decir. dando al tetraedro una carga neta negativa. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

ii. esfeno. Los M1 forman cintas de octaedros paralelas al eje c.3c) cada tetraedro tiene tres enlaces compartidos y uno libre. Fe2 o Ca2 . cuando todos los tetraedros comparten sus vértices con otros tetraedros. La estructura puede ser descrita desde varios puntos de vista. En esta descripción idealizada los F. Las cintas en una capa están conectadas a los de la capa de arriba por los octaedros M2 que también comparten aristas. Además de esto el circón.Apuntes Mineralogía . el Al se encuentra en sitios octaédricos. Las hojas tienen una carga neta de [Si2O5]n2n . vi. en esta proyección hay filas en dos niveles de la celda unitaria. 4. iii. el inferior con valor a=0 y el superior a=1/2. se forma una malla tridimensional. 4.3. también existe sus complicaciones: i. los grupos OH son independientes de los tetraedros.Silicatos con Tetraedro [SiO4] aislado Formados por tetraedros unidos por cationes que yacen entre ellos. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Los grupos OH en las anfíbolas son independientes de los tetraedros. antofilita Mg7Si8O22(OH)2. Cambridge University Press. (Figura 4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Los más comunes de este grupo son los Olivinos. Los tetraedros aislados apuntan alternadamente hacia arriba y hacia abajo a lo largo de filas paralelas al eje c. razón Si:O=1:2. Nuevamente. formadores de roca. los tetraedros se encuentran unidos por sitios octaédricos que contienen los cationes M. En cada nivel las filas están separadas por el parámetro b de la celda. esto provoca que algunos oxígenos no se encuentren conectados al tetraedro aislado. que comparten aristas. Cuando el Al substituye al Si en el tetraedro.3. como el cuarzo SiO2. Página 44 .1. En otros casos el Al puede estar formando parte de los cationes que no reemplazan al Si. Hay dos tipos de estos sitios.5. en este caso esto se regulariza en la fórmula química. Finalmente.4 muestra el arreglo de tetraedros [SiO4] en una proyección a través del eje a de una celda unitaria ortorrómbica. Aún cuando esta forma de relacionar la estructura con la geometría posee ventajas. Nesosilicatos . La Figura 4. v. También en cada nivel. Los minerales de Olivino Estos minerales. contrastándola con la razón (Si+Al)/O. Andrew Putnis. un ejemplo es el talco Mg6Si8O20 (OH)4. esto se traduce en una razón Si:O menor que 1:4. estaurolita y cloritoide. Cuando los tetraedros forman hojas de anillos. se mantiene la razón Si:O. Granates y los Silicatos de Aluminio. con los cuatro oxígenos compartidos por tetraedro y una razón Si:O=1:2. como por ejemplo en la muscovita K2Al4[Si6Al2O20](OH)4. donde M es + + + Mg2 . En los polimorfos Al2SiO5 (Kianita. topacio. Los octaedros M1 y M2 tomados juntos forman un armazón tridimensional. tienen una fórmula general M2SiO4. denominados M1 y M2. Andalucita o Silimanita).

Página 45 . Cambridge University Press. en donde se observa la relación entre los octaedros M1 y M2 y las filas de tetraédros SiO4. Estas filas se encuentran en dos niveles dentro de la celda unitaria: a la altura a=0. Las capas de EC se ubican en el plano (100). descrita como un arreglo aproximado ECH de átomos de oxígeno con los cationes M y Si ocupando la mitad de los sitios octaédricos y 1/8 de los sitios tetraédricos respectivamente. en la cual se observan los tetraedros aislados apuntando alternadamente hacia arriba y hacia abajo y formando filas a lo largo del eje c. dibujada con línea fina. Los cationes M1 se muestran como círculos rellenos. lo cual provoca una discontinuidad de las ondas sísmicas a una profundidad aproximada de 400 Km. entonces. A muy alta presión en el manto de La Tierra. Andrew Putnis. La estructura del olivino. M2SiO4.4. La mayoría de los olivinos naturales tienen composiciones en el rango Mg2SiO4 (forsterita) a Fe2SiO4 (fayalita). también. caso contrario de los cationes M2. Los cationes M. y estos forman una solución sólida completa a temperatura ambiente. La estructura del olivino puede ser. poliedros son regulares. (b) Nivel inferior de la celda unitaria. dada la diferencia de tamaño de los cationes y la distorsión estructural por estos provocada. el Ca2 ocupa los sitios M2 en tanto que la solución sólida entre monticellita y kirschtonita sería CaMgSiO4 y CaFeSiO4. dibujada con línea gruesa. si los átomos de oxígeno estuviesen perfectamente empaquetados.Apuntes Mineralogía . Esto involucra una + + distribución azarosa de Mg2 y Fe2 sobre los sitios M1. Figura 4. los octaedros M1 y M2 serían regulares. (a) Una proyección sobre el eje a de la celda ortorrómbica (línea segmentada). No existe solución sólida entre este grupo y el anterior mencionado. unen a los tetraédros y se ubican formando también filas sobre el eje c. el olivino de Fe o Mg se transforma a una estructura de espinela con un aumento de la densidad del 10%. en la estructura real ambos sitios están algo distorsionados siendo M2 un poco más grande y distorsionado que M1. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. F. En los olivinos de Ca. y a la altura a=1/2. + Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

F. Los minerales de Granate Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. donde A puede + + + + ser Ca2 .6. Estos polimorfos son importantes ya que sirven para establecer las condiciones de ambientales del metamorfismo en la corteza. 4. Estos octaedros contienen la mitad de los Al en su fórmula estructural.2. Andalusita y Silimanita Estos tres minerales tienen la misma composición química (Al2SiO5) pero poseen estructuras diferentes determinadas por las distintas condiciones físicas (Presión y Temperatura) del medio en que se forman (polimorfismo). Parte de la estructura cúbica del granate. Estos poliedros de Aluminio alternan con los tetraedros SiO4. 4. El grupo de los granates se puede separar en dos: los que en los sitios A contienen Ca y los que en los sitios B contienen Al. El primer grupo es llamado Piralspita y está compuesto por el Piropo + (Mg). Silicatos de Aluminio: Kianita.3. el cual a su vez comparte arista con cubos distorsionados AO8.5) Figura 4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Andradita + (Fe3 ). La otra mitad de los Aluminios están en coordinación que es distinta para los tres tipos. Página 46 . Cambridge University Press. Los granates son una solución sólida multicomposicional de fórmula general + + (A32 B23 (SiO4)3). + + + Al3 . Mg2 . donde se aprecia la relación entre los tetraédros aislados SiO4. y 4 para la Silimanita. Diagrama de estabilidad P-T. el otro grupo es denominado Ugrandita y está compuesto por Uvarovita (Cr). (Figura 4. coordinación 5 para las Andalucita. Figura 4. Fe3 o Cr3 . y estos.7). que comparte esquina con octaedros BO6. En él se muestran las condiciones ambientales para la existencia del polimorfo aluminosilicatado. Andrew Putnis.3. Fe2 o Mn2 y B. coordinación 6 para la Kianita.3. B La celda unitaria es cúbica para todos los tipos de granates y está conformada por el tetraedro SiO4.5. y los octaedros BO6. Grossular (Al). (Figura 4. la Almandina (Fe2 ) y la Spessartina (Mn).Apuntes Mineralogía .6) Estructuralmente los tres minerales poseen cadenas de octaedros AlO6 que comparten aristas a lo largo del eje c (Figura 4. compartiendo vértices con dos tetraedros SiO4.

piroxenos y piroxenoides. La estructura de los tres polimorfos Al2SiO5. En ambos. los cuales forman cadenas a lo largo del eje c.7. Sorosilicatos Estos silicatos están formados por pares de tetraedros. Comparación de las cadenas simples de tetraédros. i. Los pares de tetraedros se encuentran entrelazados por cationes de valencia 2. compartiendo dos oxígenos por tetraedro. Figura 4. como se muestra en Figura 4. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. los cuales comparten una esquina. la razón Si:O=1:3. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. se describirán dos grupos de minerales. el tetraedro SiO4 forma cadenas lineares simples. Andrew Putnis. tal como el Ca que forma la Rankinita (Ca3Si2O7). tal como en la wollastonita CaSiO3.8..4. (b) Piroxenoides con una periodicidad de octaédricos.1c). con una carga neta de (SiO3)n2n Las cadenas están unidas por cationes Figura 4. En los piroxenoides. (a) Piroxenos con una periodicidad de dos ubicados generalmente en sitios tetraédros.5. La flexibilidad de las cadenas tres tetraédros.Apuntes Mineralogía . En cada figura se puede apreciar la posición de los octaedros AlO6 (sombreados). La posición de los otros poliedros de Al y los tetraédros SiO4 se muestran en círculos. Cambridge University Press. donde la periodicidad es 3. se suceden largas cadenas. la cadena se repite cada dos tetraédros. Página 47 .Silicatos de Cadena Simple A continuación.e. En los piroxenos la periodicidad de la cadena es dos. 4. (Figura 4. La coordinación del Al se observa en el superíndice adyacente a la notación del ion.8. En ambos. F. permite que existan configuraciones geométricas estables para una amplia variedad de cationes y dentro de un gran rango de condiciones de presión y temperatura. 4. Inosilicatos .

9. La mejor manera de describir las variadas modificaciones de la estructura de los piroxenos.1. Según el ángulo que formen respecto del extendido. Los sitios M forman cadenas que comparten aristas. La Figura 4. para luego considerar el efecto del tamaño del catión y de la temperatura dentro de esta topología. La celda unitaria es monoclínica.a lo largo del eje c.7Å). Los sitios M1 son menores. las rotaciones son de tipo “S” o de tipo “O”. definiendo este parámetro dentro de la celda unitaria (c ≈ 5. es con un modelo idealizado que muestre la topología básica. extendida -como en todos los piroxenos.10 muestra el arreglo de las cadenas de silicatos a lo largo de su eje mayor en los clinopiroxenos y define la orientación y periodo del eje a (≈ 9. Piroxenos Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. de ahí proviene la denominación clinopiroxeno. Las posiciones de los cationes en los piroxenos son de dos tipos. (b) Arreglo de los tetraédros SiO4 en la estructura de los el arreglo del apilamiento (b piroxenos vista a lo largo del eje c. i. 4. (a) Una cadena simple de piroxenos extendida a través del El parámetro b está dado por eje c.5.11). las cuales se enfilan paralelas a las cadenas de silicatos. Las cadenas son apiladas “espalda con espalda” formando capas paralelas a los planos (100).Apuntes Mineralogía . Página 48 . F. el cual se ubica en los sitios M2 cambiando su coordinación de 6. es la rotación de los tetraedros en sentidos opuestos de las cadenas que albergan a cationes más grandes. Andrew Putnis. con el ángulo β cercano a los 106°. Los sitios M2 son mayores y más distorsionados. para albergar a cationes con un mayor radio iónico. Clinopiroxenos La Figura 4.9Å). Cambridge University Press. tal como el Ca.2Å). Por esta rotación los piroxenos albergan una amplia variedad de cationes sometidos a diferentes condiciones de presión y temperatura. pero pueden cambiar su coordinación de 6 a 8. Los primeros ubicados entre los ápices de tetraédros opuestos. a 8 distorsionado. con la forma muy similar a un octaédro regular. ≈ 8. octaédricos cuando contienen a un pequeño catión. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Figura 4. sitios M1 y M2. Un mecanismo para acomodar a distintos tamaños de cationes.9 muestra una cadena simple. y los segundos ubicados entre sus bases. (Figura 4.

Fe2 o + Na . tienen composiciones en la cual A + + + puede ser Ca2 . Página 49 . Estos presentan variaciones estructurales dependientes de la temperatura. Relación entre las cadenas simples de tetraédros SiO4. La relación entre ésta y la celda de los clinopiroxenos es aproximadamente 2a senβ. Fe2 . Cuadrilátero composicional de los piroxenos. Los más importantes de los minerales piroxenos. Fe3 o Al3 en el sitio M1. Ortopiroxenos + En los piroxenos que prácticamente no contienen Ca2 . representados por la fórmula general ABSi2O6. los cuales son pobres en Ca. Esto genera una celda unitaria de tipo ortorrómbica.10.13). Las rotaciones son causadas por la ocurrencia de cationes de gran radio iónico. Fe. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.12. ii. en tanto que los parámetros b y c permanecen iguales (Figura 4. Ambas soluciones sólidas existen como una sola a alta temperatura. Andrew Putnis. Cambridge University Press.12). Existen piroxenos ricos en Ca. diópsido y hedenbergita. (a) Una cadena extendida. dado que los sitios M1 y M2 son ocupados por cationes pequeños. (Figura 4. Una vista de la estructura de los clinopiroxenos a lo largo del eje b. llamados pigeonita. en el sitio M2. Disminución en el tamaño de los tetraédros debido a la disminución de la temperatura o la ocupación de un catión. (b) y (c). Mg2 .Apuntes Mineralogía . El sitio M2 en los ortopiroxenos es muy pequeño F. Las composiciones de los piroxenos de Ca. con el fin de lograr su acomodo. También existen otros piroxenos. Estos forman una solución sólida cuyo elemento intermedio es la augita. Figura 4.11. se produce una reorganización estructural fundamental. Mg se representan generalmente como Figura 4. Figura 4. y B puede + + + + ser Mg2 . un cuadrilátero.

2. las cadenas de tetraedros se unen a las cadenas de octaedros. Relación entre la celda entre el Ca2 y el Mg2 . Figura 4. (Figura 4. está controlada por la presión y la temperatura del ambiente. Relación entre una cadena de wollastonita. y luego tres. el efecto es el equivalente a la disminución del tamaño del catión. repite cada dos tetraedros. Esta situación de reemplazo por iones de características geométricas distintas. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.Apuntes Mineralogía . para contener Ca2 .15.5. ya que tres aristas de tetraedros [SiO4] son equivalentes a dos aristas de octaedros [CaO6]. Incrementando la presión y/o disminuyendo la temperatura. (Figura 4. minerales como la Ferrosilita III. + wollastonita y diópsido. La periodicidad de la cadena de tetraedros es de 3 y se enfilan paralelos a una columna de cationes. cationes más pequeños. típico piroxenoide. + Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. y por esto es que MnSiO3 forma la piroximangita y luego toma la estructura de piroxeno a medida que se incrementa la presión.13.16). los cuales contienen cationes de gran diámetro. el cual posee un periodo de 9 tetraedros. 4. Cambridge University Press. El Ca2 + + pude ser reemplazado por Mn2 o Fe2 .14) Por la diferencia de tamaño + + Figura 4. se pueden cadena de octaedros llegar a construir en la wollastonita.14. Andrew Putnis.15). Piroxenoides En la wollastonita. por lo que virtualmente no existe una solución sólida entre ortopiroxenos y clinopiroxenos. Es decir. Página 50 . De esta tetraédros y una forma. tipo Figura 4. F. (Figura 4. no existe unitaria de los clinopiroxenos y de los una solución sólida entre ortopiroxenos. Triángulo composicional de los más comunes de los piroxenoides dentro del sistema Ca-MnFe. Esto lo realiza combinando estructuras de tipo piroxeno y tipo piroxenoide.

F.16. ser vista como dos cadenas simples unidas por vértices compartidos. puede ser una vacante. Andrew Putnis. Inosilicatos . con un + Mg2 u otro catión pequeño.17). puede estar + + parcialmente lleno. la cual puede y clinopiroxeno. se debe señalar su alta similitud con los piroxenos.o F-. En cuanto al comportamiento y estructura de los minerales de anfíbolas. M2 y M3. Los sitios entre las bases son llamados M4. o completamente ocupado por Na y/o Ca2 . el (OH). Cambridge University Press. definiendo el valor del eje unitario b. entre ápices. Anfíbolas Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Diagrama Presión-Temperatura. y ubicado entremedio de los sitios M4. un octaedro). con un plano especular a lo largo de la juntura. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. 4. se encuentran definidos por su posición relativa a los ápices y bases de los tetraédros [SiO4]. un hexaedro). con un Ca2 . Este sitio A. al nivel de los ápices de los tetraédros. Página 51 . piroximangita doble de tetraédros [SiO4].17. Los sitios M1. y los sitios más pequeños.e. particularmente debido al amplio rango de composiciones químicas que en ellas se observan. Los sitios catiónicos de la estructura. pero ligeramente desplazado. mientras que la otra mitad tiene tres oxígenos compartidos y uno libre. denominado A.e.Silicatos de cadena doble i. Finalmente. con un valor unitario común a todos los tipos de estructuras anfíbolas (c ≈ 5.6. con ápices alternadamente apuntando hacia arriba y hacia abajo.2Å). son todos octaédricos. Figura 4. Representación esquemática de la estructura de las anfíbolas. ocupa el centro del anillo hexagonal. M2 y M3. Las cadenas se extienden a lo largo del eje c. pero con un mayor grado de complejidad.Apuntes Mineralogía . La coordinación + de los sitios M4 es ocho (i. El apilamiento de las cadenas es análogo al de los piroxenos. (Figura 4. La mitad de los tetraédros tiene dos oxígenos compartidos y dos libres. M1. La característica estructural esencial de Figura 4. corresponde a una cadena distintas zonas de estabilidad para la rodonita. entonces la carga neta es (Si4O11)n6n . mostrando las las anfíbolas. formando capas en los planos (100). La cadena doble tiene un tercer tipo de sitio catiónico. y seis (i.

composicional de las anfíbolas. Cuadrilátero composicional de los minerales de + + Debido al amplio rango anfíbolas. Al3 . el mecanismo esencial para albergar cationes en las anfíbolas contempla sólo una rotación de tipo “O”.18). Rotación en “O” de los tetraédros en las anfíbolas. definiendo así clinoanfíbolas y ortoanfíbolas respectivamente. cada uno de ellos comparte tres oxígenos. están conformados por dos bloques básicos constituyentes. el largo de la doble cadena disminuye debido a la rotación de sus tetraédros. Al3 + + Si4 .Mg2 + 2+ 2+ 3+ Fe . En la capa de tetraedros [SiO4]. aorto = 2aclinosenβ . Por otro lado. para llegar a la grunerita Fe2 7Si8O22(OH)2.F)2 B Donde: A B C T : : : : Na . La relación entre sus parámetros es. existe una solución sólida no completa. estas cristalizan dentro de una gran variedad de rocas. Para la primera situación. En las anfíbolas. Al igual que en estos últimos. 4. La composición general de las anfíbolas puede ser descrita por la fórmula: A0-1B2C5T8O22(OH. Página 52 . comparada con las de tipo “O” y ”S” existentes en los piroxenos. Los oxígenos sin enlazar. su composición.Silicatos en capas Estos silicatos. Filosilicatos . comenzando por la antofilita + Mg7Si8O22(OH)2. entre el extremo magnésico y el férrico. pasando por la actinolita que es de + + + composición intermedia entre Mg2 y Fe2 .19. con extremos NaCa2(Mg4. Cambridge University Press. En las sin Ca2 . Andrew Putnis. existen dos tipos de anfíbolas.Na . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. son análogas a las de los minerales de piroxenos. y otra capa de octaedros (O) ligada por sus aristas. Figura 4. apuntan F. unas ricas en + Ca2 y otras pobres en él.Apuntes Mineralogía .7. hasta un máximo de Al2Si6. Fe . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. aún cuando las estructuras son muy similares entre anfíbolas y piroxenos. el operador de simetría especular se sigue manteniendo. (Figura 4. la temperatura y presión de formación de los minerales de anfíbolas. al igual que en los piroxenos. ya que la rotación se realiza de la misma manera para tetraédros enfrentados.Al)(Al2Si6)O22(OH)2 y Ca2Mg5Si8O22(OH)2. Figura 4. Mg .18. formando una capa continua con carga neta (Si2O5)n2n .19). Una capa de tetraedros [SiO4] (T). (Figura 4. Las relaciones básicas entre el tipo de estructura.Fe2 . La anfíbola más común en rocas ígneas y metamórficas es la serie de la hornblenda. De todas maneras. Ca2 + + + + Ca2 . existe una solución sólida completa entre tremolita Ca2Mg5Si8O22(OH)2 y ferroactinolita 2+ Ca2Fe 5Si8O22(OH)2.

existen tres octaedros por debajo.21. En estos últimos.21).. Figura 4.22. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. tanto F. i. En cada capa de tetraédros T. Parte de una capa infinita de tetraédros[SiO4].20) y comparten ese vértice con la capa de octaedros. tal como se muestra en Figura 4.Apuntes Mineralogía .e. se forman anillos. Página 53 . requiere de cationes con un radio de aproximadamente 0. se denomina a la capa como trioctaédrica. Los filosilicatos son construidos. Andrew Putnis. Un ajuste ideal entre la capa de tetraédros y la de octaedros. 2+ 2+ tal como el Mg o Fe .22). y por cada uno de ellos. existen tres octaedros de la capa inferior O (Figura 4. en esta ocasión.21. se ocupan los tres sitios octaédricos. En muchos silicatos ocurre la substitución del Al3 por Si4 . para los sitios octaédricos. Figura 4. La manera en que se apilan estas capas T con las capas O. Figura 4. Si los iones que ocupan estos octaedros son divalentes. o grupos de OH. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. tal como Al 3+ o Fe . más + + + pequeños que el Mg2 . Por otro lado. si los iones que 3+ ocupan los octaedros son trivalentes. Cambridge University Press. (a) Capa trioctaédrica. todos en la misma dirección (Figura 4. el balance de carga se logra ocupando dos de los tres sitios. Conexión entre las capas básicas de tetraédros y octaedros en los filosilicatos. se puede notar que existen limitaciones al respecto de los tamaños de los cationes que ocupan estos sitios. a partir de la misma figura. (b) Capa dioctaédrica distorsionada por los octaedros sin ocupar.70Å. para obtener el balance de carga. por la combinación de sus dos capas principales. por lo que se denomina a la capa como dioctaédrica. determinan los tres tipos de Filosilicatos. (Figura 4. En la figura se aprecia que por cada anillo de tetraédros. Por el contrario. todos apuntando en la misma dirección. los vértices son átomos de O.20.

esto provoca una variación en el tamaño de la malla. estos se esquematizan y ejemplifican en Figura 4. una capa de octaedros. una capa de tetraedros se dispone entre dos capas T-O-T. Capa de silicatos 2:1 iii. a esta agrupación se le denomina T-O-T-O. i. Estas capas se mantienen balanceadas. agrupación tipo T-O-T. resulta una carga negativa en las capas. Cambridge University Press. Andrew Putnis. si ha ocurrido substitución en alguna capa.Apuntes Mineralogía . como cationes M en el octaédro. y sólo enlaces débiles las mantienen unidas. En este grupo de filosilicatos. tipo Van der Waals si son neutras. Existen tres grupos principales de filosilicatos. Debido a esto. Página 54 . dejando como resultado una carga residual en esta. Estructura de la muscovita. Na o Ca2 . indicado por la flecha.24). 4. se sitúa entre los ápices de dos capas de tetraedros [SiO4]. F. Los más comunes de estos cationes son + + + K . es el limitado crecimiento de algunos cristales. la cual es compensada por iones ubicados entre éstas y cargados positivamente. Una consecuencia de este ajuste de tamaño.1. combinada con otra de octaedros. o se unen por un catión. Este desplazamiento es denominado vector de stagger.24. ii. (Figura 4. Politipismo en las micas En las micas. KAl2(Si3Al)O10(OH)2 es un típico ejemplo.23 de página siguiente. La muscovita. existe substitución tanto en los tetraedros (Al3 por + + Si4 ) como en los octaedros (M por 2+ M ). filosilicatos T-O-T. como por ejemplo las arcillas. se observa que las capas de tetraédros tiene un desplazamiento en su empaquetamiento. Capa de silicatos 1:1 Grupo formado por una capa de tetraedros [SiO4]. agrupación tipo T-O. + Figura 4. Capa de silicatos 2:1:1 En este tipo de silicatos.7. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. debido a su período. Estas capas se unen mediante enlaces débiles. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Primero. Existen 6 posibles ángulos de empaquetamiento entre capas: 0°. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. configurando los seis politipos estándares en las micas. la simetría hexagonal de la capa de tetraédros significa que el desplazamiento producido se desarrolla en cualquiera de las seis direcciones. 240° y 300°. 180°. F. en el “sándwich T-OT”. Existe un desplazamiento -vector de stagger” de la Figura 4.24necesario para producir la coordinación octaédrica en la capa de octaedros. las dos capas de tetraédros no se encuentran opuestas directamente entre sí.Apuntes Mineralogía . Página 55 . Segundo. Representación esquemática de los tres grupos de filosilicatos. 60°. Figura 4. Politipismo en las micas.25. El punto importante es cómo se relaciona este desplazamiento entre capas sucesivas.25 muestra las diferentes secuencias de estos ángulos de empaquetamiento. Dos características de esta estructura llevan al politipismo observado en las micas. Andrew Putnis. Cambridge University Press. 120°. Figura 4. formados a partir de las distintas uniones entre sus dos capas básicas constituyentes. Figura 4. Los seis politipos son producidos por diferentes combinaciones de la orientación del vector de stagger.23.

8. Cambridge University Press. En los silicatos en armazón. cuando el Al3 substituye al Si4 dentro del tetraedro. estable en la corteza profunda. con enlaces doblados y simetría reducida. + Cuando no existe substitución del ion Si4 . F. mientras que el Mg2 es muy pequeño como para cumplir un rol dentro de estas estructuras. Ca2 . Por otro lado. son considerados “pequeños” comparados con K . mientras que las de baja podrían ser consideradas como la versión “arrugada” de la primera. tridimita y cristobalita. Minerales de Sílice La sílice SiO2. con + + todas las valencias de enlace satisfechas. los feldespatos constituyen cerca del 65% en volumen de ella. La amplitud de esta estructura tridimensional da como resultado sitios intersticiales catiónicos grandes. amorfas y parcialmente cristalinas.Silicatos en Armazón Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. es estable hasta una temperatura de 857°C. 4. la composición de esta trama es SiO2. Página 56 . comparados con los de los inosilicatos. En la superficie de la tierra. formando de esta manera una trama tridimensional relativamente abierta. la Figura 4. El cuarzo. presión y composición.26). y en el suelo oceánico. la tridimita es estable entre los 857°C y los 1470°C y la cristobalita desde los 1470°C. Los aluminosilicatos son. Las estructuras del cuarzo. Los minerales antes mencionados tienen formas estructurales “de alta y de baja” . 4. desde el punto de vista de la respuesta de la estructura a los cambios de temperatura.26.1. sino que de una denominada transformación por desplazamiento (Figura 4.Apuntes Mineralogía . se requiere de cationes intersticiales para mantener el balance de carga. Mineralógicamente son interesantes y desafiantes. Diagrama de estabilidad Presión-Temperatura en sílice también ocurre en formas donde se muestran los polimorfos de la sílice. La estishovita tiene estructura del rutilo. requieren de una transformación reconstructiva -romper enlaces y crear unos nuevos. ocurre en un número de formas diferentes en la Tierra. Andrew Putnis. lejos. y es uno de los escasos materiales en que el Si ocurre en coordinación octaédrica. cationes tales como + + + + Na . y estishovita. el más común de los polimorfos cristalinos.27). Estas transformaciones no requieren de una transformación reconstructiva. Estas últimas tienen una mucho más alta probabilidad de ocurrencia. Las formas de alta poseen una mayor simetría. los minerales más abundantes en la corteza terrestre. Entonces.8. Las formas de alta presión son coesita.para pasar de una estructura a otra. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Tectosilicatos . todos los vértices de los tetraédros [SiO4] se encuentran compartidos. hasta la temperatura de fusión a 1713°C. la que se piensa estable en el manto de la Tierra (Figura 4.

Página 57 . se observan sólo los átomos de Si dentro de la proyección en el plano ab. Estos espirales están unidos por sus vértices. para la obtención de cuarzo de baja. i. apretadas y paralelas al eje c. El cuarzo de alta. Este suceso es denominado enantiomorfismo. Cuarzo Figura 4. El cuarzo de baja. da lugar al crecimiento de cristales con características iguales a su forma estructural. mayor simetría. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Andrew Putnis. Este hecho. por lo que cada cristal es la imagen especular de otro. La forma de baja de la tridimita y la cristobalita son posibles sólo cuando la transformación reconstructiva de tridimita a cuarzo no sucede. proyectada sobre el plano ab. F. (b) La distorsión en la estructura. conserva las relaciones principales de simetría.Apuntes Mineralogía .27. Esto significa una rotación de los tetraédros y una disminución en la simetría desde hexagonal a trigonal. Cambridge University Press. Figura 4. Estructura del cuarzo de alta. (a) Cuarzo de alta. Relación entre cuarzo de alta y cuarzo de baja. pero con una rotación de los tetraédros reduciendo esta de simetría hexagonal a simetría trigonal. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. 1/3 y 2/3 en Figura 4.28).28. para formar un doble espiral con “paso izquierdo” o con “paso derecho”. posee una estructura basada en cadenas espirales de tres tetraédros (posiciones 0.

hexagonal.2. Estos minerales poseen similitudes en el patrón de ordenamiento de tetraédros y es por eso que conviene analizarlos al mismo tiempo. existe una repetición de dos capas: ABABABABAB (o mejor escrito A∀ A∀ A∀ A∀ A∀. pero con sus ápices apuntando alternadamente hacia arriba y hacia abajo.29a) y la nefelina (K. los cationes compensadores + + K o Na . similar a los filosilicatos. Ambos pueden ser descritos en términos de capas de tetraédros. Kalsilita-Nefelina: Tridimita distorsionada Cuando parte de los Si4 son reemplazados por Al3 dentro de una estructura de tectosilicatos. en donde la mitad de + + los Si4 son reemlazados por Al3 . existen las formas de baja. Figura 4. Andrew Putnis. En la tridimita. unidas por los ápices de los tetraédros. la cual al recristalizar por el enterramiento y la diagénesis forma chert. con los ditrigonal y oval.Apuntes Mineralogía . Tridimita y cristobalita Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Página 58 . y por el hecho de que ambas están conformadas por capas. radolarios y otros organismos marinos los cuales segregan conchas de sílice amorfo. A temperaturas menores de 150°C y 230°C. 4. Sílice en ambientes marinos Los depósitos de sílice en suelo oceánico. iii. ii. es necesario que existan cationes intersticiales para proveer el correspondiente balance de carga electrónica. Estos cationes.29b). una mezcla fina de tridimita y cristobalita.Na)AlSiO4 (Figura 4. debido a la capa inferior invertida) y una estructura hexagonal con capas paralelas a los planos (100). La transformación de una estructura en otra es reconstructiva. Estrucutura de la kalsilita KAlSiO4. son derivadas de la tridimita de alta. el Ópalo-CT. La cristobalita tiene una repetición de tres capas ABCABC y una estrutura cúbica centrada en las caras con capas paralelas a los planos (111).29a. La simetría hexagonal de cada capa da lugar a la posibilidad de relacionarlas en diferentes secuencias de empaquetamiento. + + F. Estos canales tienen diferentes formas. ocupan los canales entre los anillos de tetraédros. Las estructuras de la kalsilita KalSiO4 (Figura 4. se forman a partir de la acumulación de restos de diatomeas. y por otro lado.8. Estas capas se apilan una sobre otra. distorsionados. ocupan los sitios mayores del armazón y también la distorsión dentro de la estructura. es normal encontrar entre éstas entrecrecimiento a escala fina. dependiendo del tipo cationes K ubicados en el centro de los anillos de catión presente. respectivamente para tridimita y cristobalita. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Esta forma de sílice se denomina Ópalo-A. La secuencia diagenética hacia el cuarzo tiene un elemento intermedio. derivadas de sus homólogas de alta mediante transformación por desplazamiento. una roca compuesta por cuarzo cristalino muy fino. Cambridge University Press.

es una exitosa solución para acomodar a + + cationes grandes tales como K . Se comienza con la estructura ideal de alta temperatura de la sanidina KAlSi3O8. el cual puede aceptar distorsiones y por lo tanto reducción de simetría.30. (Figura 4. La estructura es bastante complicada. KAlSi3O8 .31b).31a). Na y + en los minerales Ca2 aluminosilicatados . apuntando estos en direcciones opuestas (Figura 4. con + 25% y 50% de Si4 reemplazado por + Al3 en los sitios T. El origen de estas modificaciones estructurales y la interrelación entre varios factores que juegan un rol en la disminución de simetría.NaAlSi3O8 .Apuntes Mineralogía . Rb . en donde óvalos y anillos distorsionados contienen a los cationes Na y K respectivamente. Figura 4. el cual muestra la extensión de las soluciones sólidas para los feldespatos alcalinos y los feldespatos plagioclasa. Página 59 . proveen una oportunidad única para estudiar cómo una estructura responde a un ambiente geológico que cambia lentamente. El silicio y el aluminio están distribuidos azarosamente de tal forma que el promedio de + + ocupación es 25% Al3 y 50% Si4 . Figura 4.25. Todos los feldespatos tienen un patrón de unión de los tetraédros similar. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Estrucutura de la nefelina (K0. Ca2 . Los feldespatos La estructura en armazón comprimida de los feldespatos. No es sólo que los feldespatos sean lejos los minerales más comunes. La construcción básica del entramado está conformada por anillos de cuatro tetraédros con pares alternados en sus vértices.75)AlSiO4.Na0.CaAl2Si2O8 y representan la solución sólida de alta temperatura. sino que el amplio rango de sus posibles estados estructurales que pueden se encontrados en diferentes rocas con diferentes historias de enfriamiento. Cambridge University Press. por lo que esta se describirá mediante unidades idealizadas para la obtención de sus características esenciales.30.3. Las composiciones más naturales de los feldespatos se ubican en la zona achurada del triángulo de la Figura 4. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. produciendo espacios ovales rodeados de cuatro anillos. 4. han sido una preocupación en la mineralogía por décadas.8. Triángulo composicional. F. y los sitios M + + + + + ocupados por Na .29b. K . Los feldespatos tienen una fórmula general MT4O8. Los anillos son agrupados en capas. Andrew Putnis. Sr2 o + Ba2 .

Apuntes Mineralogía . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (Figura 4. mostrada en plano perpendicular al observado en Figura 4. Cambridge University Press. Cualquier distorsión que cambie la forma de la celda unitaria reducirá la simetría.33.31. manteniéndose la simetría monoclínica C2/m.32b. F. en ellas se distinguen dos conjuntos de tetraédros T1 y T2. En la Figura 4. en la cual se puede apreciar la estructura todas las otras estructuras de los tipo cremallera reflejada mediante planos especulares (010).32). esquematizan una descripción idealizada de la estructura. la cremallera es representada por líneas que unen los centros de los tetraedros. en tanto la real muestra alguna rotación de los tetraédros. En la tercera dimensión. Los cationes ocupan los sitios ovales formados entre anillos. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. + + así como el orden y distribución de los cationes Al3 y Si4 . Figura 4. Una vista en perspectiva para la configuración es la estructura parental. Existen dos conjuntos de tetraédros individuales simétricos entre ellos y denominados como T1 y T2. la más alta de los feldespatos. los anillos están unidos unos a otros formando una cadena tipo cremallera paralela al eje a. ocupando el mayor espacio dentro de la estructura. Figura 4. desde la cual de los feldespatos. Aquí. (a) La relación entre los anillos de simetría cuaternaria. La manera en que se relacionan estas cremalleras con otras se observa en Figura + 4. Las figuras recientemente mostradas.33. feldespatos pueden ser derivadas. Página 60 .31. Andrew Putnis. (a) Estructura básica de los feldespatos. los cationes K se encuentran entre planos especulares ubicados entre las cremalleras. Esta Figura 4. (b) Anillos con simetría cuaternaria que forman una capa en la cual los anillos están relacionados mediante simetría especular paralela a los planos (010). (b) Esquema obtenido al mostrar sólo los centros que contienen Si dentro de la estructura tipo cremallera.32.

Esto se observa en Figura 4. NaAlSi3O8. Por otro lado.34 muestra como la distorsión alrededor de los sitios catiónicos cambia el largo del enlace catión-oxígeno. Aunque estos factores se describen separadamente. Cambridge University Press. lo que permite observar de mejor manera la distribución de Si.34. i. a medida que la temperatura desciende.Apuntes Mineralogía . Perspectiva de estructura tipo cremalleras para los feldespatos.35. Andrew Putnis. En comparación con la distorsión estructural vista en el punto anterior. y por lo tanto la estructura permanece extendida. Página 61 . este proceso de distorsión es lento y envuelve el quiebre de fuertes enlaces Si-O y Al-O. (a) En la sanidina. F. Figura 4. Las razones Si :Al en los feldespatos son variables entre 1:3 y 2:2. hasta la estructura de menos simetría. Un catión suficientemente grande. la cual es una proyección un poco diferente de un par de cremalleras. la coordinación del oxigeno alrededor del Na está distorsionada y la estructura es triclínica. Al.35. un catión pequeño tal como Na o Ca. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. (b) En la albita de alta. La Figura 4. KAlSI3O8. • La estructura expandida de alta temperatura. lo que provoca como consecuencia la distorsión de la estructura parental. tiende a colapsar alrededor del sitio intersticial catiónico. es necesario realizar algunas observaciones sobre los factores que provocan el cambio desde la estructura de alta de la sanidina C2/m. la coordinación del oxígeno alrededor del K es simétrica y la estructura es monoclínica. debido a que los tetraédros [AlO4] son de mayor tamaño que los [SiO4]. es necesario señalar que su acción no es excluyente. Figura 4. • Otra tendencia en las estructuras de aluminosilicatos. y el ángulo interaxial α. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. es capaz de impedir el colapso.4° en la triclínica. reduciendo su simetría a triclínica C1. hasta los 93. como el Ba o K. provocará una distorsión en la estructura. desde 90° en la estructura monoclínica. es el ordenamiento de los tetraédros Al-Si a bajas temperaturas. Distorsiones estructurales y ordenamiento Si-Al en la estructura de los feldespatos Antes de describir las variadas modificaciones en la estructura de los feldespatos.

la estructura debe combinar las complejidades de los cambios estructurales de los miembros finales. • Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. A cualquier temperatura bajo el punto de fusión. si existe algún grado de orden entre Al-Si.Apuntes Mineralogía . pero su estructura se rompe bajo esta temperatura. desmezcla de la solución sólida de alta temperatura. Diagrama de fase estructural. Esquema en que se muestran las regiones de estabilidad en los feldespatos plagioclasa. (Figura 4. que es una forma de feldespato potásico que se enfría a una rapidez moderada.e. en el cual se misma forma estructural. distorsión y ordenamiento. monoclínica C2/m. la reducción no se produce hasta que todo el orden se haya perdido.37). El tercer método de reducción de simetría. corresponde a la relación conjunta entre los dos puntos anteriores. La sanidina es la forma de KAlSi3O8 de alta temperatura. Figura 4. los intermedio poseen una estructura tipo triclínica C1. pero bajo los 700° C. (Figura 4. F. En la anortita pura. Andrew Putnis. Los feldespatos plagioclasa Entre la albita NaAlSi3O8 y la anortita CaAl2Si2O8. Página 62 . debido al pequeño átomo de Na. Lo mismo ocurre para la ortoclasa. se le conoce como albita de alta. y debido a que la albita tiene la Figura 4. Bajo los 300° C. La microclina tienen una estructura triclínica C1. iii. En esta etapa. La albita NaAlSi3O8 es monoclínica C2/m sobre los 980° C (monoalbita). la que se mantiene estable debido a que el gran átomo de K previene las transformaciones estructurales. comienza el ordenamiento y la distorsión que convierten a la estructura en una albita de baja.36). y posee un menor grado de ordenamiento que los anteriores. En general. y dada la igual proporción de Si y Al. con una solución sólida en la cual la razón Si :Al es variable. Cambridge University Press. En este tipo de reducción. el pequeño átomo de Ca es incapaz de soportar la estructura monoclínica expandida C2/m.. convirtiéndose en una estructura triclínica C1. lo cual originaría a las pertitas. no existe posibilidad de substitución entre Na y K. es posible encontrar muestra la variación de la estructura a medida que se una solución sólida completa entre Na Y K a disminuye la temperatura. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. alta temperatura. i. mientras existe un pequeño orden Al-Si. con una mezcla submicroscópica de plagioclasas de distinta composición y orden.36.37. Los feldespatos alcalinos ii. esta tiene una estructura triclínica I1ordenada.

La celda hexagonal de la estructura desordenada se esquematiza con línea segmentada. Cordierita La cordierita. haciendo que la estructura disminuya su simetría a una celda ortorrómbica.39.Apuntes Mineralogía . derivadas de la celda hexagonal (línea segmentada) en la cordierita. Las Figuras 4. Tres orientaciones equivalentes de la celda ortorrómbica (línea continua). iv. Distribución de los iones de silicio y aluminio en la cordierita. así como la Figura 1.38. Cambridge University Press. bajo esta temperatura existe una transformación por desplazamiento. Página 63 . (Fe. Figura 4.Mg)2Si4Al5O18 es un importante mineral. Andrew Putnis. F.1.38 y 4. Se encuentra en rocas metamórficas y sobre los 1450° C posee una estructura hexagonal. muestran el ordenamiento interno de la estructura de la cordierita. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.39. debido a que nos muestra la relevancia de las variables termodinámicas en la estructuración del orden interno cristalino. Figura 4. mientras que la celda ortorrómbica de la estructura con mayor simetría está dibujada con línea continua. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

Debido a que los defectos aumentan el grado de desorden dentro del cristal. Existen varios tipos de defectos planares. esto considerando aún la escasa presencia de ellos. La entropía S. son algunos de los defectos que influyen en las propiedades del mineral. controla las transformaciones de una estructura a otra. Hasta cierta concentración. La importancia de los defectos estriba en la derivación de ciertas propiedades mineralógicas. La forma en como se mueven los defectos en una estructura. contiene algún defecto puntual. algunos de ellos curvos o con superficies complejas. 5. Andrew Putnis. 5. dentro del estado sólido. Esta celda presenta una composición química y un arreglo atómico que es estable en un ambiente particular en la Tierra. el cual generalmente es un sitio vacante o una impureza. puede producir el cambio de color del mineral (rubíes rojos. tamaño y contenido. Defectos puntuales Cualquier cristal a temperatura sobre el cero absoluto. Está definida por la siguiente expresión. en donde la estructura a un lado de la superficie está relacionada a la del otro lado por un desplazamiento o una rotación de simetría. lo cual favorece su estabilidad. es la energía interna a presión constante. Entonces existe un incremento de entalpía en el cristal bajo su ocurrencia. en los minerales existen siempre violaciones locales o defectos en este arreglo perfecto. Los defectos planares son superficies dentro de una estructura cristalina. es la temperatura en grados Kelvin. la cual es la suma de todas las energías electroestáticas de los enlaces interatómicos y la energía cinética. cada celda unitaria es similar a las otras en forma. G = H – TS (Ec 5.1) Donde la entalpía H.Apuntes Mineralogía . Sin embargo. Por ejemplo.000 celdas unitarias y provocar un aumento considerable de la rapidez de reacción de un mineral. la deformación de minerales es controlada por la presencia y el desplazamiento de defectos lineares o dislocaciones. esmeraldas verdes y zafiros azules deben su color a la presencia de impurezas). también existe un aumento en F. tales como la reactividad química y la facilidad de difusión al interior de la estructura. Cambridge University Press. reemplazos por átomos impuros. desorden en el reemplazo de los sitios catiónicos o errores de empaquetamiento. es una cantidad termodinámica.1. La creación de una vacancia u otro defecto puntual. la presencia de defectos reduce la energía libre de Gibbs G del cristal. Sitios vacantes. La energía libre de Gibbs G. estas dislocaciones forman montañas y mantienen a los continentes moviéndose. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. DEFECTOS EN MINERALES Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. puede afectar a una de cada 10. Página 64 . la cual es mínima cuando un cristal se encuentra en equilibrio con su entorno. En una estructura cristalina ideal. requiere de energía. A escala geológica. debida a la vibración atómica. Por otro lado. defecto puntual. el defecto del sitio vacante. es una medida del estado de desorden en el cristal y T. y la distribución y abundancia de ellos. La presencia de impurezas en una estructura.

Defectos de Schottky y Frenkel Si un sitio catiónico está vacante. En la Figura 5. y el mínimo en la energía libre ocurre cuando se alcanza una mayor concentración de defectos. Andrew Putnis. y un mayor grado de desorden catiónico. debido a la concentración de defectos es: ΔG = ΔH . un incremento de la posibilidad de albergar impurezas.2) Para pequeñas concentraciones de defectos. pero con una menor entalpía de formación que el efecto de Shottky. El par de sitios vacantes. por tanto a mayores temperaturas. el cual está normalmente sin ocupar.3 de la página siguiente. y sucede equilibrio para una temperatura T en particular. consiste en una vacancia aniónica y en otra catiónica. el término . Un defecto de Schottky en la halita NaCl.1. es el dominante para cualquier temperatura sobre el 0K. Página 65 . y se ubica en un sitio intersticial alternativo. y la estequiometría inalterada. la entropía. pero el valor resultante de la energía libre tiene un mínimo vacante. entonces Gibbs. el cual tiene la estructura de NaCl.2 muestra claramente esta falencia puntual.2. como por ejemplo el reemplazo de Al por Si en los aluminosilicatos. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. no son demasiados dependientes de la temperatura. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. produciendo una vacancia. representa la concentración de defectos en la cual la estructura alcanza su forma estable.TΔS (Ec 5. y el cambio en la energía libre ΔG. Los términos entalpía y entropía. F. Cambridge University Press. el mínimo valor de la curva ΔG. 5. muestra una esquema general del defecto de Frenkel en AgCl. aún cuando el par de sitios no se encuentren adyacentes o cercanos entre ellos. Con el aumento de temperatura.1. El defecto de Frenkel. ΔG. Al igual que el defecto de Schottky. el término TΔS se vuelve más grande.2. El cambio en la energía libre de Figura 5.TΔS de la Ecuación 5. el de Frenkel mantiene la carga neta balanceada. recibe defectos para la cual la estructura alcanza el el nombre de defecto de Schottky. es negativo.1. ocurre cuando un átomo se mueve de su sitio. Tanto la entalpía ΔH como la necesariamente debe existir un sitio aniónico entropía ΔS crecen. se produce una mayor concentración de defectos. La Figura 5. La Figura 5. de manera de mantener neutra la correspondiente a la concentración de carga eléctrica. Figura 5. El cambio en la energía libre.Apuntes Mineralogía .1.

2.4.1. debido a que existe una concentración de impurezas para la cual la estructura alcanza el equilibrio. 5. Centros de color en los cristales Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.3. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Andrew Putnis. los sitios vacantes de O. consiste en un sitio catiónico vacante. el cual acepta muy poca substitución. en los minerales de olivino. pueden causar cambios de color.1. Impurezas y substitución atómica Los compuestos minerales son impuros. y átomo de Ag. ya que los aniones circundantes cuentan con varios niveles de energía por los cuales enlazarse. Cambridge University Press. por ejemplo. 5. Página 66 . Figura 5.Apuntes Mineralogía . o las substituciones por cationes trivalentes. ocupando un intersticio que no está normalmente considerado en la estructura ideal. por ejemplo el cuarzo SiO2. mientras que para otros. Por ejemplo en la halita. En minerales como el cuarzo. La concentración y dispersión de estas impurezas dependen de la entalpía y la entropía asociadas a la substitución. las vacancias de Na producen un coloración amarillenta. En algunas estructuras los sitios vacantes pueden provocar una coloración dentro del cristal. Un defecto de Frenkel en AgCl.3. ya que existe una amplia gama de elementos substitutos. existe una solución sólida completa entre dos extremos composicionales. 5. Estas impurezas se pueden tratar como defecto puntual.1. Difusión F. Algunos minerales sólo permiten pequeñas variaciones dentro de su composición pura. desde Mg2SiO4 (Forsterita) hasta Fe2SiO4 (Fayalita). A esto generalmente se le llama entalpía y entropía de mezclado.

La existencia de defectos puntuales fue propuesta como una manera de explicar la difusión volumétrica de iones y átomos a través de estructuras cristalinas simples.Apuntes Mineralogía . debe existir. para que se produzca el desplazamiento de un átomo desde un sitio a otro. (d) y (e) son migraciones intersticiales. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Andrew Putnis. Independiente del mecanismo de difusión. pero no alteran la razón catión:anión.4. En bajas temperaturas. F. o un sitio vacante. Esta energía es denominada como energía de activación para la difusión. puede existir a altas temperaturas con 0 < x < 0.5 esquematiza y explica esta situación. 5. (a) y (b) no involucran vacancias. por lo que involucra un incremento en la energía .5. algunos compuestos pueden acomodar una gran número de sitios vacantes. este debe superar una barrera energética E. La Figura 5.1. La Pirrotita Fe1-xS.dando lugar a la barrera energética. (c) es un mecanismo de migración con sitio vacante.5. o un intersticio sobre el cual se produzca el desplazamiento. la distribución de los sitios vacantes es ordenada por el equilibrio electroestático de ellos. y esto tiene el efecto de cambiar significativamente la razón nominal catión:anión. La posición intermedia requiere de distorsiones de la red. Página 67 . Tres etapas en la migración desde un sitio a otro.125 y una distribución azarosa de sitios vacantes. Varios mecanismos de difusión atómicos.4 se muestran los distintos mecanismos de difusión. Aun así. siendo el del sitio vacante el más probable. En la Figura 5. especialmente a altas temperaturas. Estequiometría alterada Los defectos puntuales son estequiométricos. Figura 5. es claro que para que se produzca el mecanismo de difusión. la ganancia de entropía debido al desorden es más importante para la estabilidad de la estructura. Cambridge University Press. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. con la mínima energía libre. Con altas concentraciones de sitios vacantes. En tales estructuras. Figura 5. del átomo sombreado Las posiciones (1) y (3) representan posiciones de equilibrio. por tanto se puede conseguir un estado desordenado de sitios vacantes.

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Una situación similar ocurre con la wustita, Fe1-xO, la cual posee estructura tipo NaCl y sitios vacantes en las posiciones del Fe. En este caso, las posiciones forman grupos, y estos grupos son semejantes a fragmentos de estructura de espinela Fe3O4. Entonces la wustita puede ser considerada como una estructura parcialmente ordenada con microdominios de espinela. La oxidación de la magnetita es otro ejemplo donde los defectos acomodan un cambio en la fugacidad de oxígeno, provocando la transformación de sitios vacantes en la estructura de la espinela, hasta la composición Fe21.67O32 denominada Maghemita. Esta composición es similar a la de la hematita Fe2O3. La transformación de estructura de espinela a la de hematita sucede fácilmente sobre los 500° C. A menores temperaturas, este cambio estructural mayor es difícil, pudiendo existir indefinidamente la estructura de espinela defectuosa, a pesar de ser termodinámicamente menos estable que la hematita. Muchos otros grupos importantes de minerales que contienen Fe, varían su población de defectos, dependiendo en alguna medida, de la presión parcial de Figura 5.6. Variación del coeficiente de difusión con la oxígeno (fugacidad de oxígeno, ƒ(O2)). fugacidad de oxígeno. Cualquier propiedad física que dependa de la densidad de defectos, es por tanto, altamente dependiente de la ƒ(O2). La Figura 5.6 da cuenta de la variación del coeficiente de difusión D de Mg,Fe en los olivinos a partir de ƒ(O2). 5.2. Defectos lineares

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Los procesos dinámicos que continuamente toman lugar en las profundidades de la Tierra, a altas temperaturas, producen esfuerzos diferenciales sobre los minerales componentes de las rocas, provocando en ellos una deformación permanente mediante un proceso de deslizamiento, en el cual parte del cristal se mueve, en relación a la fracción adyacente. La Figura 5.7., muestra de forma exagerada como ocurre este desplazamiento, esquematizando deformaciones por deslizamiento, en planos paralelos, producidas bajo la acción de esfuerzos de tracción en un simple cristal. Por otro lado, el movimiento de minerales individuales, tanto como el de granos minerales sobre otros, son responsables -a gran escala- de la traslación de material en la corteza y el manto terrestre. 5.2.1. El vector de Burges El desplazamiento y la dirección de una deformación asociada con una dislocación, está definida por el vector de Burges b, como se describe en Figura 5.8. En una dislocación perfecta (o unitaria), el vector de Burges es igual al vector de traslación de la celda, y la dislocación que ocupa menos energía, representa al menor vector de Burges Materiales como los metales son dúctiles, incluso a bajas temperaturas, debido a que tienen enlaces no direccionales y movimientos de fácil dislocación. En el otro extremo, materiales como el diamante, de enlaces covalentes, son muy duros, ya que el desplazamiento alrededor de líneas de dislocación es muy localizado, y requiere de fuerzas muy altas para realizarlo.

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Figura 5.7. Esquematización de deformaciones en planos paralelos producidas por la aplicación de esfuerzos de tracción dinámicos en un simple cristal.

Figura 5.8. Determinación del vector de Burges b de una dislocación mediante la creación de un circuito el cual empieza en S, recorre 7 pasos atómicos en ambas direcciones, para terminar en F. El vector de Burges es representado por la distancia FS, la cual indica la falla para cerrar el circuito, y por lo tanto la dislocación.

5.2.2. Dislocación de filo y dislocación de tornillo

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Una dislocación se describe mediante la especificación del vector de Burges y la dirección de la línea de dislocación. Cuando el vector de Burges es perpendicular a la dirección de la dislocación, se denomina a esta última dislocación de filo. Por otro lado, si el vector de Burges es paralelo a la dirección de dislocación, se denomina con el nombre de dislocación de tornillo. 5.2.3. Bucle dislocacional - Interacción entre defectos puntuales y lineares Cuando existe una suficientemente alta temperatura como para permitir la difusión atómica, defectos puntuales, tales como sitios vacantes, pueden propagarse dentro de la estructura y entonces interactuar con líneas de dislocación. Esto permite a una dislocación de filo moverse desde un plano de deslizamiento a otro. Cuando las dislocaciones se mueven a lo largo de un solo plano de deslizamiento se les denomina dislocaciones de deslizamiento. Por otro lado, cuando el movimiento de una dislocación de filo se realiza fuera de su plano de deslizamiento, se denomina bucle dislocacional. 5.2.4. Dislocaciones parciales y fallas de empaquetamiento Cuando un dislocación perfecta, en la cual el vector de Burges es igual al vector traslación de la celda unitaria, ocurre en un cristal, deja la estructura meramente intacta trasladando parte de la estructura en una distancia igual a una celda unitaria. En la red cúbica, el vector de Burges, para una dislocación perfecta, es siempre un eje o vector cristalográfico, pero en estructuras más complejas y reales, este no es el caso necesariamente, y el vector de Burges es sólo una fracción del vector cristalográfico. Esta dislocación parcial no reemplaza perfectamente la estructura, como para conformar la estructura ideal, aunque desplazada. La Figura 5.9, muestra una dislocación parcial, en la cual el vector de Burges es ½[010].

Figura 5.9. Dislocación parcial ocurrida en una celda no cúbica, si no que más compleja y real. Esto genera fallas en el empaquetamiento, provocando un quiebre en la periodicidad y simetría de la estructura En este caso, el empaquetamiento provoca una error en el orden de los átomos sombreados con color más claro.

5.3.

Defectos planares

F. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

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Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. El deslizamiento de una dislocación parcial. se convierte en el vector desplazamiento R. La presencia de tales defectos cambian la estequiometría del cristal. el cual se encuentra ubicado en el plano de falla. los defectos puntuales son eliminados de manera de resolver la problemática química-estructural. 5. generando una cadena de defectos en la estructura ideal de los piroxenos. mediante la creación de los defectos de Wadsley. Dirección no paralela del vector R relativa al plano de falla.Apuntes Mineralogía . El mejor ejemplo para este tipo de reacciones es el intercambio hídrico en los inosilicatos. Defectos de Wadsley Cuando el vector desplazamiento R asociado a un defecto planar forma un ángulo con el plano de falla.5. Los defectos planares representan la falta de mayor orden dentro de la simetría de un cristal. sino que algunas veces están constituidos por complejas superficies curvas.3. En la sección 5. No todos los defectos en dos dimensiones son planos. F. Fallas de empaquetamiento Este tipo de falla involucra un deslizamiento de la estructura a través de un vector desplazamiento R. como se observa en Figura 5. 5. pasando de cadenas simples a cadenas dobles.3. es el que provoca esta falla de apilamiento.4. Cambridge University Press. Los defectos planares pueden ser fallas en el empaquetamiento. defectos de Wadsley (también denominados planos cristalográficos de corte). El vector de Burges b.1.1. En la Figura se observa el reemplazo de cadenas dobles por las cadenas simples. Figura 5. maclas y fronteras de dominio antifase. el mecanismo de reacción en el estado sólido involucra un cambio en la composición bajo ciertas condiciones ambientales. Defectos planares y reacciones químicas en estado sólido En cierta cantidad de sistemas cristalinos. El reemplazo de piroxenos anhídridos por anfíbolas es un fenómeno común cuando tales minerales se encuentran en contacto con fluidos hidrotermales.9. 5. Fronteras de dominio antifase Figura 5. Similarmente. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. se da cuenta de cómo en un cristal con su estequiometría alterada es capaz de ordenarla mediante una alta concentración de defectos. Este tipo de defectos se producen en estructuras que pueden ser descritas en términos de capas. Andrew Putnis. La figura 5. provocando un cambio en la composición química alrededor del defecto.11. la composición química alrededor de la falla es distinta a la de toda la estructura. mediante la propagación de defectos planares desde la superficie del cristal hacia su interior.10).3. (Figura 5.10. 5.3. Página 71 .3.2.11 muestra este acontecimiento.

Una frontera antifase es una interfase que no contiene cristales y en la cual existe un error en la simetría traslacional. sombrear) el cual guarda relación con la transformación C P.Apuntes Mineralogía . Estos dominios son a veces referidos como variantes traslacionales producidas por la pérdida de la simetría. (Figura 5. cabe la posibilidad de la formación de una interfase en la cual la secuencia de cadenas es incorrecta.3. F.13).0.12).e. Transformación de alta-baja de la pigeonita. Página 72 . llevando a la formación de dos tipos de regiones en el cristal.1/2. en donde las fronteras relacionan dos dominios por un vector desplazamiento provocando así un error en la simetría traslacional. un plano especular un eje de rotación. (0. reduciendo su simetría al grupo espacial P21/c (Figura 5. Fronteras de maclas Las fronteras de maclas pueden ser explicadas en un sentido similar a las fronteras de dominio antifase.13. La interfase. dos regiones del cristal a lo largo la pigeonita forma dos conjuntos de cadenas (sombreados y sin de la frontera antifase es ½[110].1/2). Figura 5. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. la cual es generalmente curva. i. Si la rotación de las cadenas en una parte del cristal no está relacionada con la otra. El vector desplazamiento que relaciona las Figura 5. es considerando que la celda primitiva de la estructura de baja temperatura puede tener dos posibles orígenes. A estos dominios se les conoce como dominios antifase. Las fronteras de maclas separan dominios los cuales están relacionados por un operador de simetría elemental. En la transformación de su estructura de alta a baja.5. Deformación especular. pero con la perdida de algunos elementos de simetría traslacional. aparece cuando una estructura se transforma desde su forma de alta a la de baja. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. o un eje de roto inversión. reteniendo sus características configuracionales principales. las cadenas sufren una distorsión debido a la rotación individual de los tetraédros. Otra manera de describir el origen de la frontera antifase. relacionadas por el vector ½[110]. A menores temperaturas. i.. Andrew Putnis. La pigeonita de alta temperatura tiene grupo espacial C2/c con todas las cadenas de piroxenos equivalentes.0) o (1/2. Cambridge University Press. 5.12.

por lo que: Cp = (dQ/dT)p = (dH/dT)p A bajas temperaturas. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES I .1. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Al aumentar el calor. y tomando en consideración la conservación de la energía (1ª ley de la termodinámica) se tiene: dU = dQ – PdV Ec 6. F.1). Con P presión y dV cambio en el volumen. está en búsqueda de un estado de equilibrio.4. los procesos geológicos ocurren a presión constante. implica una expansión de la estructura cristalina por lo cual ésta efectúa un trabajo hacia su entorno. es estudiar como reaccionan los minerales bajo los distintos cambios físico-químicos en el ambiente. 6. la diferencia entre Cp y Cv es despreciable. corresponde a la suma de la energía potencial almacenada en los enlaces interatómicos y la energía cinética debida a la vibración de sus elementos constituyentes. con la temperatura.e. se incrementa la energía cinética (y por ende la temperatura). Otras funciones termodinámicas que se deben definir son entalpía H y capacidad calórica C.Apuntes Mineralogía . Variación de la capacidad calórica. sin afán de buscar una profundización en conceptos de termodinámica. Por esto. en los sólidos.CONCEPTOS BÁSICOS Uno de los temas centrales en la mineralogía. es que en este capítulo se definirán las funciones necesarias para describir la estabilidad de un mineral. sea cual sea su mecanismo de transformación. 6. Este proceso de aumento de la temperatura. Debido a lo anterior. la forma en que Cp varía con la temperatura se muestra en Figura (6.. puede ser resuelto integrando la Ecuación 6. El cambio en la entalpía entre temperaturas T1 y T2. Algunos conceptos básicos de la termodinámica La energía interna U de una estructura mineral. Cualquier estructura sometida a estos cambios responde buscando su mínima energía libre.1. i.3 Ec 6. lo que también hace crecer su energía interna. llegando a ser significativa sobre los 1500 K.4 ΔH = ∫ T1 CpdT Figura 6.2 Ec 6. Andrew Putnis.1 Donde dQ es el cambio en el contenido calórico y PdV es la cantidad de trabajo realizado en la expansión. Cambridge University Press. Página 72 . cuando T se aproxima a 0 K. De todas formas. obteniendo: T2 Ec 6. tanto Cp como Cv tienden a 0. H = U + PV C = dQ/dT En general.

la entalpía total para cualquier temperatura T1 es: H = H0 + ∫0 T1 CpdT Ec 6.34 KJ/mol. Por el contrario. El cambio en la entropía está definido por: dS > dQ/T Ec 6. el proceso se llama exotérmico. Cambridge University Press. Cambios de entalpía en transformaciones y reacciones en minerales Cuando un mineral cambia su estructura en una transformación polimórfica. por lo que dS>0. Se observa que para la última fase. El cambio total de entropía es igual a la suma del cambio de entropía en el mineral (i. Si existe una reducción de la entalpía en la reacción. cero absoluto.3. tienden a aumentar el desorden. o una asociación de minerales cambia a otra. Es decir. la entalpía del aragonito es H = -1207. mientras que para la calcita H = -1207. y según la 2ª ley de la termodinámica. la fase estable debería ser la que posee la mínima entalpía.2. 6. Un ejemplo lo constituyen los polimorfos aragonito y calcita (CaCO3). dado que la energía vibracional a esta temperatura es nula. si ΔH es positivo. y por lo tanto reduce su entropía. 6. Andrew Putnis.5 Donde H0 incluye solo la entalpía debida a la energía potencial del cristal a 0 K. la fase que más prevalece en condiciones de intemperismo es la calcita. Esto significa que si un mineral se vuelve más ordenado en un proceso de transformación. el calor liberado hacia el entorno.Apuntes Mineralogía . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. esto es: dS = dSsistema + dSentorno Para una reacción reversible dS = 0. y aún bajo estas condiciones. la entropía y la entalpía se relacionan mediante la ecuación: dS > dH/T F. pero los procesos naturales son irreversibles. el proceso es denominado como endotérmico.6 En un sistema cerrado. existirá un cambio en la entalpía ΔH. debe incrementar la entropía del entorno de manera de satisfacer la segunda ley de la termodinámica. A 25° C. de forma implícita intercambia calor con su entorno. Página 73 . sería entonces la minimización de la entalpía. y sin intercambio de calor. Entropía y desorden Cuando un mineral cambia de una estructura a otra. La entropía se define como la cantidad que mide el cambio en el estado de ordenamiento asociado al proceso. la entalpía por sí sola no sirve para predecir la estabilidad de una estructura.e. Por esto se define una nueva cantidad denominada entropía S. Un criterio para predecir el cambio. temperatura ambiente. la entalpía es levemente mayor.74 KJ/mol. el sistema en consideración) y el cambio de entropía en el entorno. Entonces. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.

TdS = 0.TdS > 0. de acuerdo a Boltzmann. el sistema se encuentra en equilibrio. Ec 6.TS o.3. a la probabilidad de que cierto arreglo estructural de átomos ocurra (Figura 6. la entropía de un sistema para un estado dado es relativa a la probabilidad de existencia de tal estado.1.Apuntes Mineralogía . Por otro lado. dG = dH . Se puede notar que a presión constante dQ = dH.TdS puede ser usado como un criterio para predecir la dirección de la reacción. el término dH . Entropía configuracional En una expresión estadística. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Cambridge University Press. F.8 Figura 6. Entonces el criterio para que suceda la transformación mineral o el proceso de reacción es: dH .2.TdS < 0 Si dH . Página 74 .TS 6. Entendiendo como estado. Andrew Putnis.TdS G = H .TdS se transforma en el criterio determinante. Ec 6.2). o: F = U . o una definición del estado de equilibrio. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Esta cantidad es conocida como cambio en la energía libre de Gibbs dG del sistema. la reacción no se producirá. dU . si dH . éste es conocido como la variación en la energía libre de Helmholtz dF. Estados de orden y desorden para un igual número de átomos de A y B (sombreados y sin sombrear) en una malla cúbica simple. Desde este punto de vista.7 Cuando se considera el sistema con volumen constante.

puede existir más de un sitio sobre el cual el desorden puede ocurrir.. Entropía electrónica Esta configuración aparece cuando electrones de orbitales no llenos se distribuyen sobre orbitales degenerados. Ec 6.10 La ecuación 6.38 x 10 JK ). Dado que tanto xA como xB son fracciones atómicas.3. S es siempre positivo.3. Figura 6. B 6. es un quantum de energía vibracional.3. Andrew Putnis. como el 3+ Ti . Cambridge University Press. Las consecuencias termodinámicas pueden envolver tanto variaciones en la entropía electrónica como en la entalpía.3.3. 6. i. y del desorden en la distribución de los elementos. En una estructura mineral compleja. como se muestra en Figura 6.5.e. es la probabilidad de que cierto estado dado exista y κ es la constante de -23 -1 Boltzmann (1. el cual tiene sus orbitales 3d sin llenar. En los metales de transición. Esto implica “congelar” el desorden y por tanto aumentar el nivel de fonones en la estructura. Página 75 . siempre existirá algún grado de desorden configuracional. donde n es el número de sitios en los cuales ocurre la mezcla. El espectro de fonones se define como el número de fonones en cada rango de frecuencia. Entropía vibracional Un fonón. Esta función es la densidad fonónica de los estados. asociada a al desorden de los átomos A y B.10 es conocida como entropía de mezclado. sin importar el aporte atómico.2. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. la expresión mas general para esta situación es S = -nR(xALogxA + xBLogxB) B B Ec 6. la que depende de Cp. Forma general de la entropía configuracional. los que son difíciles de mejorar a bajas temperaturas por lo complicado de la difusión. debido a la variación en el campo de energía de estabilización del cristal. esta forma de entropía es una importante contribución a la entropía total.Apuntes Mineralogía . La entropía vibracional a cualquier temperatura T1 está dada por la expresión: S = S0 + ∫0 T1 CpdT/T Ec 6.9 Donde ω. Matemáticamente esto se expresa como: S = κ * Log ω Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.11 F. Se puede observar que el máximo desorden se alcanza para fracciones de átomos A = B = 0. Cuando un cambio en la estructura de un mineral resulta en un cambio en la coordinación de un ion metálico de transición. la configuración electrónica también cambia.

14 Una transformación polimórfica simple entre dos fases α y β. Se hace esta mención debido a que también existe la energía libre de Helmholtz.7). a presión constante: (∂G/∂T)P = -S Y a temperatura constante: (∂G/∂P)T = V Las ecuaciones 6. mientras que bajo Tc.13 y 6. como función de la presión.13 Ec 6. Hasta ahora se ha definido como condición de estabilidad el mínimo en la energía libre G (de ahora en adelante se ocupará el término energía libre para referirse a la energía libre de Gibbs. (Ecuación 6. el cual es denominado como calor latente de transformación. y el equilibrio Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Ec 6. a temperatura constante. como se muestra en Figura 6. como función de la temperatura. Cambridge University Press.5. obteniendo: Figura 6. y la energía libre G. F. la fase estable es α. Energía libre de Gibbs G. la cual es menos utilizada en mineralogía. (a) Cambio en la entalpía H. Andrew Putnis. debido a lo isobárico de los procesos geológicos).Apuntes Mineralogía . Se puede derivar la relaciones entre los términos G. DG = VdP – SdT.5.T se interceptan a alguna temperatura Tc. (b) Cambio en la energía libre G. a presión constante. Sobre esta temperatura. En la temperatura Tc. Una transformación de una fase a otra está acompañada de un abrupto cambio de la entalpía. T y P a partir de la ecuación básica que define a la energía libre. en el equilibrio Entonces. por lo que ΔG = 0.4. ocurre como función de la temperatura.12 Ec 6. la energía libre de las dos fases es igual. dado por ΔH = TΔS. Página 76 . Michael Dobbs Mauricio Domcke G. las curvas G . 6.4.14 son las representadas en la Figura 6. La manera en la cual la energía libre cambia como función dependiente de la temperatura y la presión se muestra en la Figura 6.4. y es el que se observa en Figura 6. la fase β posee menor energía libre y por eso es más estable que la fase α. y que para la existencia de una transformación mineralógica ΔG debe ser negativo.4.

A través de estas curvas.7a indican que para mantener el equilibrio. Si ahora se considera tanto a la temperatura como la presión y se observan los campos de estabilidad para los dos polimorfos α y β. Procesos reversibles e irreversibles. y la entalpía H para dos fases α y β La Figura 6. Por otro lado. Página 77 . i. F. el sistema se encuentra en un continuo estado de equilibrio. debido a que muchas reacciones ocurren entre sólidos de composición constante. Metaestabilidad Las curvas Gα y Gβ de la Figura 6. la fase β. (a) Superficies de energía libre para dos fases α y β. desde α hasta β.6a) y su intersección define el equilibrio entre α y β.. Figura 6. En la Figura 6. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. sobre estas curvas el proceso es reversible. Una pendiente linear implica que tanto ΔS como ΔV son independientes de la presión y la temperatura. dP/dT = ΔS/ΔV Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. su intersección define una curva equilibrio entre ellas. en el espacio G-P-T.1. Andrew Putnis.4.6. La pendiente de esta línea intersección proyectada sobre el plano P-T. Figura 6. lo cual en muchas reacciones constituye una suposición razonable. la cual se obtiene de hacer ΔG = 0 en la ecuación 6.7a.Apuntes Mineralogía . Cambridge University Press. Variación de la energía libre G. Si esta última aumenta.5. las fases estables se muestran con curvas marcadas con flechas. se debe transformar a la α a partir de Tc. La proyección de esta línea en el plano P-T se denota como AB. la transición de fases es inversa. (b) El equilibrio entre α y β definido por la línea AB en el plano P-T.e. por lo que el cambio en la entropía ΔS = 0. típica para una transformación polimórfica. 6. si la temperatura desciende. la curva de energía libre se transforma en una superficie en el espacio G-T-P (Figura 6.6b muestra una relación de Clapeyron como función de la temperatura.12. ΔVdP = ΔSdT o. es conocida como la relación de Clapeyron. debido a que la misma curva existe tanto para el aumento como para el descenso de la temperatura.

7. Una pequeña barrera implica una pequeña variación en la temperatura. Un ejemplo bien conocido lo constituyen los polimorfos diamante y grafito. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Sólo cuando haya una reducción la energía libre podrá ocurrir la transformación desde β a α. Diagrama de estabilidad. Cambridge University Press.Grafito. tal como se muestra en Figura 6.9. (Comparación ΔT Figura 6.e.7b.Apuntes Mineralogía . Página 78 . Andrew Putnis. A temperatura ambiente. en un ambiente más real. debido a que en este punto. Figura 6.8. Un efecto de la disminución en la movilidad atómica.8. la fase diamante es considerada como metaestable. En estas condiciones. La cantidad de enfriamiento requerida para que la transformación ocurra. Para que esto ocurra. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Su tasa de transformación en condiciones ambientales a grafito. el diamante no se transforma a grafito debido a la falta de energía de activación ΔG.7c). De todas maneras. es prácticamente despreciable. a pesar del hecho de que su energía libre ha disminuido en cerca de 3 KJ/mol.7b y 6. Esto. F. Sin embargo.. Los diamantes crecen en las profundidades del manto terrestre y son transportados rápidamente a la superficie -fuera de su estado de equilibrio. se requiere de algún grado de enfriamiento ΔT. i. debido a que al aumentar la temperatura. Figura 6. depende de la variación estructural entre ambas fases. que desde α a β. la barrera energética que debe atravesar la estructura de alta para llegar a la de baja. Diamante . Curvas de energía libre para dos fases α y β interceptadas en la temperatura de equilibrio Tc. ΔT es mayor para pasar desde β a α. cuyos campos de estabilidad se muestran en la Figura 6. Figura 6.en magmas kimberlíticos de emplazamiento sub-volcánico. la movilidad atómica crece. es que los cambios estructurales se vuelven más complicados. la energía libre de ambas fases es la misma. las transformaciones no ocurren exactamente a la temperatura de equilibrio.

γ recibe el nombre de equilibrio metaestable. El comportamiento de las funciones termodinámicas para ambos tipos de transición se muestra en la Figura 6. β y γ.9). las de segundo orden lo son en su segunda derivada.Apuntes Mineralogía . Cambridge University Press. Estas transiciones de fase ocurren como respuesta de la estructura a los cambios en el ambiente externo al que están expuestas. la energía libre para las transiciones de primera fase son discontinuas en su primera derivada. es que si una estructura mineral compleja no se transforma a la fase termodinámicamente estable. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.10. Si la transformación β ⇒ γ es más fácil (requiere de menos energía de activación) que la Figura 6. En esta esquema. Otro hecho importante de resaltar.4. a la temperatura T2. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. la línea segmentada representa la energía libre para la fase γ. Transiciones de fase de primer y segundo orden Las transiciones estructurales de fase entre polimorfos. la cual es termodinámicamente inestable bajo cualquier temperatura. Las transiciones de fase son clasificadas de acuerdo a la discontinuidad de las derivadas parciales de su energía libre. pero puede ser cinéticamente más accesible que la fase α. Por otro lado. Andrew Putnis. (Figura 6. F. Así. Curvas de energía libre para las transformación β ⇒ α. 6.2. la transformación β ⇒ fases α. puede hacerlo en otra fase que sea de más fácil transformación.11.10. Página 79 . tal como lo representa la Figura 6. pueden ser clasificadas a partir del comportamiento de sus funciones termodinámicas.

6. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Cambridge University Press. la capacidad calórica puede ser medida con alta precisión (error < 0.5. (b) Transición de fase de segundo orden. Para bajas temperaturas (< a 400 K). F. 6. Página 80 . analizando la variación de estas como función de la presión y la temperatura. utilizando técnicas de calorimetría adiabática. Existen varias maneras de obtener información termodinámica. Los principales mecanismos de medición son: (i) medidas experimentales directas. H.11. La muestra es térmicamente aislada y se registra el alza de la temperatura debida a la aplicación de calor eléctrico durante un tiempo fijo para una determinada cantidad de voltaje. puede ser utilizadas para calcular tanto la entropía como la entalpía. Las propiedades volumétricas son relativamente fáciles de medir. H y S. en función de la temperatura para: (a) Transición de fase de primer orden. Andrew Putnis.Apuntes Mineralogía . S y Cp. principalmente G. En esta sección se describe brevemente la forma en que estas funciones son obtenidas. i. Determinación de cantidades termodinámicas Hasta ahora.2%). Estas medidas pueden ser realizadas para diferentes rangos de temperatura. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. utilizando para esto técnicas de difracción de rayos-x. Las propiedades térmicas son un poco más complicadas y a estas se les hará mención en lo que continúa de este escrito. se han estudiado una serie de funciones termodinámicas. (ii) estudios de equilibrio de fase y (iii) métodos teóricos como las simulaciones computacionales. Variación en las funciones termodinámicas G.5.1. Medidas experimentales directas Mediciones directas de la capacidad calórica sobre un amplio rango de temperatura. Figura 6. y Cp.

para definir propiedades de minerales usados en reacciones que son bastante más complejas. Equilibrio para la reacción albita ⇒ jadeita + cuarzo 6. La pendiente de esta línea segmentada indica una entropía configuracional en la -1 albita de 13.7JK . iii. 6. las flechas soportando el equilibrio en ambas direcciones. En esta figura.5 JK . La extracción de información termodinámica desde experimentos en el equilibrio de fase. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Andrew Putnis. la capacidad calórica se mide utilizando un escáner diferencial de calorimetría (error < 1%). Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Para temperaturas mayores (> 1000 K). Determinación de parámetros termodinámicos a partir de simulaciones computacionales F.Apuntes Mineralogía . Este mide diferentes cantidades de potencia para mantener dos muestras juntas a cierta temperatura. Una muestra es desconocida. Una aproximación usual es utilizar información desde un conjunto de experimentos. asumiendo que la albita tiene un desorden completo y por ende un desorden configuracional de -1 18. y la otra muy bien estudiada. La diferencia de potencia es utilizada para calcular la capacidad calórica de la muestra desconocida. La línea segmentada muestra la determinación experimental directa para el equilibrio. ii. Estudios de equilibrio de fase Mediante un ejemplo se mostrará el estudio de las temperaturas y presiones de equilibrio para fases minerales individuales.5.3. Para esto se considerará la reacción entre fases sólidas: albita ⇒ jadeita + cuarzo NaAlSi3O8 ⇒ NaAlSi2O6 + SiO2 La relación de Clapeyron para esta reacción se muestra en la Figura 6.12. Página 81 . Cambridge University Press.12. Figura 6. siempre involucra una gran cantidad de ensayos diferentes.5. la línea continua representa el equilibrio calculado a partir de propiedades termodinámicas medidas. lo cual mide el calor de una solución en un solvente escogido convenientemente. Otra técnica experimental de medición de la entalpía es usar calorimetría de solución.2.

Mediante ajustes a las coordenadas atómicas. Un computador es configurado con información al respecto de los átomos constituyentes. minimizando la energía potencial debida a los enlaces interatómicos. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. La simulación computacional de propiedades constituye el último avance dentro de la “experimentación” en las propiedades termodinámicas que gobiernan a los minerales. i. el cual expresa la energía potencial de esta estructura como función de las coordenadas atómicas. Se comienza con un conjunto particular de coordenadas atómicas y un modelo de potencial atómico. Página 82 . F. Cálculo estático de la energía de la red Aquí el problema es determinar la configuración de mínima energía de un conjunto de átomos. Cambridge University Press. Andrew Putnis.Apuntes Mineralogía . y las fuerzas que los relacionan. el computador encuentra las condiciones de mínima energía para una determinada topología y simetría. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

en la solución sólida intersticial.1. Solución sólida La mayoría de los grupos minerales existen sobre un rango de composición química.1. 7. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. las vacancias catiónicas generan un rango composicional variable entre FeS y Fe7S8. puede tener cualquier composición entre 2+ 2+ forsterita Mg2SiO4 y fayalita Fe2SiO4. Como se ha visto hasta ahora. es mediante una solución sólida por omisión.Fe)2SiO4. a altas temperaturas. sitios estructurales normalmente no ocupados son utilizados. En otros casos. de manera de mantener la carga total neutra. 7. Finalmente. 7. Por ejemplo en los feldespatos plagioclasa existe una doble substitución para la solución sólida de los extremos albita NaAlSi3O8 y anortita CaAl2Si2O8. Por otro lado. las substituciones no deben ser necesariamente entre dos elementos. los límites composicionales son dependientes en gran medida de las condiciones ambientales. donde el balance 2+ total de carga dentro de la estructura es mantenido convirtiendo algunos de los Fe en 3+ Fe . depende en gran medida la temperatura.1. la solución sólida es virtualmente completa. En las pirrotitas Fe1-xS. la cual puede ser escrita como: Al 3+ + Ca2+ ⇔ Si4+ + Na+ Otra forma menos común por la cual los minerales pueden cambiar su composición. y las restricciones que tenga para mantener su carga eléctrica balanceada. el cual generalmente es expresado en términos de la composición de sus miembros finales. Página 82 . da cabida a un mayor rango composicional. en orden de albergar una mayor cantidad de cationes y facilitar la posible substitución que exista entre ellos. ORDENAMIENTO Y EXSOLUCIÓN La existencia de soluciones sólidas juega un rol importante en la determinación de la composición química de los minerales. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. la cual a mayor + grado. Andrew Putnis. y esto depende de la habilidad que tenga la estructura para acomodar a los nuevos cationes. Esto es posible debido a que la 2+ 2+ diferencia entre los radios iónicos de Fe y Mg no es muy marcada (aproximadamente menor al 15%). la considerable diferencia de los radios introduce deformaciones y limita a la solución sólida. principalmente temperatura. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES II SOLUCIÓN SÓLIDA. Por ejemplo el olivino (Mg.Apuntes Mineralogía . sin embargo. mediante la substitución entre Fe y Mg . Por ejemplo en la tridimita SiO2. el rango composicional de estos. Cambridge University Press. provocando la substitución 3+ 4+ de Al por Si . El cambio en la energía libre de mezclado ΔGmix está dado por: F. y de cómo el aumento ésta puede hacer más flexible la estructura. Energía libre de una solución sólida La estabilidad de una solución sólida dependerá del mínimo valor de la energía libre de mezclado Gmix. Por ejemplo. la composición puede variar a + nefelina debido a la ocupación de Na en sitios intersticiales. Entonces el olivino constituye una solución sólida substitucional. en el reemplazo de Na + por K en los feldespatos alcalinos.

tiene una energía libre de: B G1 = GAxA + GBxB B B Ec.1 Resulta claro que la entropía de mezclado. favorece la formación de una solución sólida.3 B B B B Figura 7. El efecto de la temperatura es meramente cambiar el mínimo valor de la energía libre. el término limitante para que la solución ocurra es el cambio en la entalpía de mezclado. Cambridge University Press.1. ΔGmix = ΔHmix . En la discusión próxima se considerará que la solución sólida es completa entre sus dos miembros finales. es decir. i.2 Entonces. 7. La energía total de una solución sólida ideal dependerá también de las energías libres de A y B. Ec. como se muestra en Figura 7. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.TΔSmix = RT(xALogxA + xBLogxB) B B como se muestra en la Figura 7. los mismos principios son aplicables a soluciones sólidas con miembros finales de diferentes estructuras.. (b) La energía libre total de una solución está dada por G1 + Gmix. se discutirán dos casos: i. La limitación en el grado de solución sólida proviene entonces de la entalpía de mezclado. Solución sólida ideal. Conforme a eso. ΔHmix = 0 La solución sólida es estabilizada en todo el rango composicional por el cambio en la entropía de mezclado. donde G1 es la energía libre de una mezcla entre A y B. poseen la misma estructura. la solución sólida sólo existe si se mantiene la configuración atómica elemental.1b: GT = GAxA + GBxB + RT(xALogxA + xBLogxB) Ec. 7. Como se mencionó con anterioridad. tiende a reducir la energía libre y por lo tanto. (a) Energía libre de mezclado ΔGmix de una solución sólida ideal entre sus miembros finales A y B. 7.e. De todas maneras.1a. como función de su composición.Apuntes Mineralogía . la energía libre puede ser representada por una curva a lo ancho de todo el rango composicional. con fracciones molares xA y xB respectivamente. F.TΔSmix Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Una mezcla mecánica de A y B. esto es: ΔGmix = . la cual siempre es positiva. Andrew Putnis. la energía total de una solución sólida está dada por: GT = G1 GAmix Por lo que. Página 83 . Cuando la estructura de los dos miembros finales de una solución sólida es la misma.

Solución sólida regular. al llegar a la temperatura T3. entonces existe una región de composición intermedia. la cual define los límites de solubilidad de A en B y de B en A. tal como lo muestra la Figura 7. a esta coexistencia de dos fases separadas se le conoce como exsolución.2. El comportamiento termodinámico para una solución sólida de alta temperatura mientras se enfría. A altas temperaturas. existe una falencia en la miscibilidad dentro de la cual la composición estable se obtiene por la desmezcla y la coexistencia de dos fases. una solución sólida homogénea es estable sobre todo el rango composicional. Andrew Putnis. en el cual la coexistencia de dos fases es más estable que la solución sólida. ii. el modelo de solución sólida regular muestra que sobre cierta temperatura. el rango de variación composicional de la solución se vuelve más restringido. A medida que la Figura 7.el solvus El diagrama de fases de equilibrio para una solución sólida regular.3 muestra la dependencia descendiente para la curva ΔGmix. Esto se ilustra en un diagrama de fase de equilibrio. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. en la cual la solución sólida puede reducirle valor de su energía libre mediante una desmezcla en dos composiciones separadas. Página 84 . a la temperatura T3. y el campo. el cual muestra el rango de estabilidad como función de la temperatura y la composición.Apuntes Mineralogía . cualquier solución sólida entre x3 y x4. El caso más regular. Bajo esta temperatura. la solución sólida es estable sobre todo el rango composicional. Energía libre de mezclado temperatura crece. la entropía se hace dominante. a medida que la temperatura disminuye.3. Dependiendo la magnitud del término ΔHmix. se tiene inicialmente una sola fase de composición Co.2. sombreado en la figura. debido a la interacción atómica entre los componentes A y B. sólo soluciones sólidas anchas y muy diluidas son estables. la energía libre de mezclado puede ser positiva o negativa a lo largo de todo el rango composicional (Ecuación 7.4. que ΔHmix sólo para soluciones diluidas. se obtiene trazando una curva con los sitios de mínima energía libre de mezclado. Diagrama de fase de equilibrio para una solución sólida . el término TΔSmix es mayor ΔGmix de una solución sólida regular. y la curva ΔGmix es siempre cóncava hacia arriba. A temperaturas mucho menores. El resultado es una curva de solubilidad denominada solvus. En la Figura 7. es decir.3. Cambridge University Press.2. mientras que a menor temperatura. es que exista un cambio en la entalpía. 7. Si la solución sólida de alta temperatura se enfría F. tal como se observa en Figura 7. esta composición encuentra el solvus. se exsolverá en dos fases de composición x3 y x4 respectivamente. En ésta. por lo que está en equilibrio con C1. Dependiendo de los valores relativos de ΔH y -TΔS. La Figura 7. se ilustra en la Figura 7. entre los dos mínimos valores de ΔGmix. una solución sólida completa es estable. Sobre la temperatura crítica Ts. ΔHmix > 0 Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.1).

La determinación de las proporciones relativas para la exsolución de fases se explicará a continuación.3. F. cambiando el resto de la composición de la solución sólida a C2. Figura 7. Figura 7. de forma de mantener el balance másico. Secuencia de enfriamiento para una fase de composición inicial Co. (b) La posición de estos mínimos define la curva llamada solvus. x3 y x4. comenzará a aparecer una pequeña cantidad de material con composición C3. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Sobre Ts existe una solución sólida completa y estable. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Página 85 . como forma anexa a este capítulo. la influencia de la decreciente entropía genera dos mínimos en la curva de la energía libre. La fase de composición C3 forma precipitados dentro de la composición sólida de C2. hasta T4. Cambridge University Press. Andrew Putnis. A medida que la temperatura se disminuye desde T1 hasta T5.Apuntes Mineralogía . pero dentro del área sombreada.4. el equilibrio involucra la coexistencia de dos fases separadas. Esta figura ilustra la relación entre la dependencia de la temperatura de las curvas de energía libre y el diagrama de fase de equilibrio. y si existe la suficiente cantidad de tiempo. (a) Variación en la energía libre de mezclado como función de la temperatura para una solución sólida regular en la cual la entalpía de mezclado es positiva. la energía libre que lleva a la desmezcla aumenta.

5.x. se analizarán distintos procesos de cristalización mediante varios ejemplos. A continuación. la fase estable para cualquier composición es la sólida (Figura 7.6c. Sin embargo. A altas temperaturas. ANEXO Diagrama de fase en sistemas binarios simples • Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. El motivo de la definición anterior es que en este apéndice.6a). las composiciones de coexistencia (c1 y c2) de la solución sólida y el fundido están definidas por la tangente en común.x es continua con un mínimo en x = 0. en el enfriamiento. Fase: Cantidad de materia existente en cualquiera de sus estados. estos puntos de tangencia se mueven dentro del diagrama hacia la derecha.6b muestra que el primer toque entre ambas curvas. cuando ambas curvas se entrecruzan.las curvas G-x son continuas (Figura 7. En la Figura 7. Este diagrama puede ser utilizado tanto para entender el comportamiento de un sólido al fundirse.6e). El diagrama de equilibrio resultante se obtiene mediante la unión de estos puntos de tangencia. las posiciones relativas de las curvas G. el cual se enfría para formar una solución sólida continua a baja temperatura. Representación esquemática de curvas G – x. el fundido es estable por sobretodo el rango composicional y su energía libre es menor que la del sólido. se produce a la temperatura T2. y físicamente distinta de cualquier otra parte inmersa dentro de un sistema.x. Otras soluciones sólidas mas restringidas son representadas también en esta figura. F. En ambas fases solución sólida y fundido. Para una solución sólida ideal. como T1.Apuntes Mineralogía . tanto para el sólido como el fundido. y denotadas como β y γ. el cual es la temperatura de fusión T4 para la composición 100% B. lo constituye la curva energía libre v/s composición (en adelante. La Figura 7. Andrew Putnis. Cambridge University Press. hasta llegar al último punto en que se interceptan.6f. tal como lo muestra la Figura 7. y es así que a la temperatura más baja T5. para una composición pura de A. cambian. para tres fases distintas denominadas α.5. • Ejemplo 1: Cristalización de una solución sólida ideal Se considerará un fundido de composición binaria en alta temperatura. se aplicarán sistemas binarios precisamente a diagramas de fases. El hecho que sean binarios quiere decir que se describirá la estabilidad para dos miembros finales A y B. ambas curvas deben cruzarse. o de un fundido al cristalizar. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.5 -fase α en la Figura 7. β y γ. Página 86 . Figura 7. A temperaturas intermedias. la curva G . A medida que la temperatura sigue descendiendo. poseedora de una composición química definida. El punto inicial para lograr entender la forma de los diagramas de fase. curva G .

a medida que la temperatura desciende desde T1 hasta T5. Para entender el proceso de cristalización se seguirá el siguiente ejemplo. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Se tiene un fundido inicial de composición intermedia “x” (Figura 7.6. Página 87 .6f).Apuntes Mineralogía . Cambridge University Press. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. La composición del primer sólido en cristalizar se deduce trazando un línea horizontal a partir de este tope. la cual intercepta otra curva. A medida que desciende la temperatura. Andrew Putnis. la línea segmentada que sale de x en la Figura 7. Figura 7.6f se topará con otra denominada liquidus. Esta composición es considerablemente más rica en A que todo el F. Secuencia de curvas G – x para un fundido y una solución sólida completa. denominada solidus.

8. Página 88 . juntas al diagrama de fase. para la composición de fundido igual a c4. el proceso de cristalización culmina en el punto en que se acaba la cantidad de fundido. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Esto ocurre para una cristalización de sólido de composición idéntica al fundido inicial. La cristalización ocurrirá hasta que la cantidad de fundido se acabe. que la cinética del proceso no permita que el equilibrio se mantenga a lo largo del enfriamiento. para describir la fusión y cristalización dela solución sólida de las plagioclasas. (c2 = x) La anortita tiene mayor punto de fusión que la albita. • Ejemplo 2: Cristalización en la cual los dos miembros finales tienen soluciones sólidas limitadas Si existen dos curvas separadas de energía libre. por lo que los feldespatos plagioclasa de composición intermedia tienden a tener núcleos ricos en Ca. para dos soluciones sólidas limitadas α y β. En este punto cristaliza un sólido de composición idéntica a la inicial del fundido. volumen involucrado en el proceso. la cristalización es de composición c3 (ambos menos ricos en A). Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. la secuencia de curvas de energía libre es la que se muestra en Figura 7. a esta temperatura comienza a cristalizar sólido de composición c1. Diagrama de fase de alta temperatura.8. fundido + β) en cualquier lado del diagrama. Existe una cierta temperatura en donde las curvas G – x de F. (Figura 7. Puede ocurrir también. y matrices ricas en Na. Así.9. Bajo los puntos de fusión de los dos miembros finales. se continúa por la curva del liquidus y se trazan líneas horizontales hasta interceptar la del solidus. las curvas de liquidus y solidus definen regiones de dos fases (fundido + α. A medida que la temperatura desciende. Figura 7. el fundido pierde elementos de esta composición y desciende por la línea del líquidos en la dirección de B. La composición de este cristal se deduce de la misma forma que anteriormente. la cristalización a lo largo del solidus continúa.7). Finalmente. zonas de cristales con núcleo de una composición y matriz de otra.7. Figura 7. Un fundido inicial de composición x topa la línea de liquidus a la temperatura T3. Esto produce. Cambridge University Press. Debido a que empieza a cristalizar material de composición rica en A.Apuntes Mineralogía . es decir. El diagrama de fase para esta solución sólida de alta temperatura se muestra en la Figura 7. por ejemplo en los feldespatos plagioclasa. Andrew Putnis.

Cambridge University Press. Secuencia de curvas G – x para un fundido y dos fases sólidas α y β. Página 89 .Apuntes Mineralogía . Andrew Putnis. Las curvas de energía libre para los dos sólidos puede ser igualmente bien reemplazada por una solución sólida con una falta en la miscibilidad. Figura 7. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. F. y el resultante diagrama de fase (f). como con sus composiciones dadas por los finales de sus líneas horizontales de empate. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. ambas fases comparten sólo una tangente. El punto E en el diagrama de fase es el punto eutéctico. y entonces todo está en equilibrio. como función de la disminución de la temperatura desde T1 a T5. en el cual el fundido está en equilibrio tanto con las fases α y β. Esta temperatura es conocida como temperatura eutéctica Te.9.

Bajo la temperatura eutéctica. y reducen el ancho de las regiones para las fases únicas en el diagrama de fases. denominada temperatura peritéctica Tp. Un fundido con composición eutéctica E. Nuevamente existe una temperatura de equilibrio entre tres fases.Apuntes Mineralogía . Página 90 .6.11. F. Figura 7. la coexistencia de fases ocupa casi todo el diagrama de fase. la contracción llega a convertir a las regiones en “líneas de fases”. tal como se muestra en Figura 7. La reacción eutéctica fundido ⇒ dos fases sólidas describe la cristalización de un fundido a la temperatura eutéctica. Este diagrama se puede obtener interceptando la línea del solvus con la del solidus de un diagrama de fase. con pequeñas cantidades de fases únicas a ambos lados. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Andrew Putnis. De manera similar. en el límite.10. cristaliza simultáneamente en A + B a la temperatura eutéctica Te. Otro tipo de diagrama de fase binario con solución sólida limitada entre los miembros finales se muestra en Figura 7. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. el punto peritéctico define la composición y temperatura a la cual ocurre la reacción de equilibrio peritéctico. Diagrama de fases eutéctico en el cual no existe solución sólida entre los miembros puros A y B. tal como se muestra en Figura 7. Cambridge University Press.10. cuando no existe solución sólida entre A y B. Al reducir el grado de solución sólida entre los dos miembros finales A y B. sus curvas de energía libre se angostan.

Apuntes Mineralogía . diagramas de fase más complejos se obtienen de la combinación de éstos. En la práctica. Andrew Putnis. • Ejemplo 3: Diagramas de fase complejos Hasta ahora. F. Cambridge University Press. (b) La intersección de la curva del solidus con el solvus genera un punto P. cristalización eutéctica y peritéctica.11. (a) Diagrama de fases con un intervalo simple de fundido a alta temperatura y el solvus a baja temperatura. denominado punto peritéctico. se han ejemplificado tipos de cristalización para solución sólida. Página 91 . fundido + sólido ⇒ sólido Figura 7. está en equilibrio con el fundido M y el sólido S. en el cual la composición sólida peritéctica P. en los cuales a composición intermedia de los miembros finales contiene otras fases. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences. Michael Dobbs Mauricio Domcke G.

en la enstatita ocurre una fusión incongruente a los 1557° C. 65% SiO2 cristaliza en cristobalita + enstatita. MgO. Ninguna de esta fases existe como solución sólida dentro del diagrama. el fundido el cual a altas temperaturas existe como una única fase. (Figura 7. enstatita. debido a que se transforma en forsterita más un fundido rico en sílice. en el cual existen las siguientes fases sólidas : periclasa. y sílice SiO2 tanto como cristobalita como tridimita. Por otro lado. y determina la separación de fundidos ricos en SiO2 y Mg. i. a un fundido de la misma composición.12).SiO2. por lo que aparecen como líneas de fases dentro de éste. Cambridge University Press. y otro cercano a los 1540° C donde un fundido de composición cercana al Figura 7.12. Adaptado de Introduction to Mineral Sciences.e. Michael Dobbs Mauricio Domcke G. Página 92 . Para ejemplificar estos diagramas. bajo los 1950° C se vuelve inmiscible (2 líquidos) a la composición rica en sílice. Mg2SiO4. Existen dos eutécticos dentro de este sistema. F. forsterita. MgSiO3. La cristobalita pura se funde a una temperatura cercana a los 1900° C. Además. uno cercano a los 1850°C. en el cual un fundido de composición cercana al 40% SiO2 cristaliza en periclasa + forsterita. Diagrama de fase para el sistema MgO – SiO2. La transformación desde cristobalita hasta tridimita se indica meramente por las líneas horizontales entre la enstatita y la sílice marcando el cambio de fase. Andrew Putnis.. Esta falta en la miscibilidad es análoga a la del solvus en una solución sólida. ocurre una fusión congruente.Apuntes Mineralogía . se considerará el sistema de alta temperatura MgO .