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Artculo

La goma arbiga-Chitosan Complex coacervacin



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Hugo Espinosa-Andrews , Juan G. Gonzlez-Bez ,Francisco Cruz Sosa- , y E. Jaime VernonCarter * Difteria y DBT Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa, San Rafael Atlixco No. 186, Ciudad de Mxico 09340, Mxico
Biomacromolculas , 2007 , 8 (4), pp 1313-1318 Doi: 10.1021/bm0611634 Fecha de publicacin (Web): 22 de marzo 2007 Copyright 2007 American Chemical Society

Seccin: Productos farmacuticos

Abstracto

La formacin de complejos electrostticos de goma arbiga (GA) con quitosano (Ch), dos polisacridos de carga opuesta, como una funcin de la relacin de biopolmeros (R
Ch GA /

), biopolmeros concentracin total (TB

conc

), pH y fuerza inica, se investig. Las

condiciones en las que se determinaron inter-biopolmero formar complejos mediante el uso de mediciones de movilidad electrofortica turbidimtricos y en la fase de equilibrio y mediante la cuantificacin de la masa en la fase de precipitado. Los resultados

indicaron que el rendimiento ptimo de coacervado se logr a R independientemente de la TB


conc

GA / Ch

= 5,

en el pH resultante de soluciones bajo condiciones de

mezcla. Los altos rendimientos de coacervado producido en un intervalo de pH 3,5 a 5,0 para R GA / Ch = 5. Rendimiento coacervado fue disminuido drsticamente a valores de pH por debajo de 3,5 debido a un bajo grado de ionizacin de las molculas de GA, y a valores de pH por encima de 5 debido a la baja solubilidad del quitosano. El aumento de la fuerza inica, disminuy el rendimiento de coacervado debido al blindaje de grupos ionizados.

Introduccin

Las macromolculas son los principales componentes de los productos alimenticios formulados, y el control de las propiedades estructurales de las protenas y los polisacridos es un tema de investigacin de ancho.
1,2

interacciones entre macromolculas de alimentos

puede ser repulsiva o atractiva, destacando dos fenmenos opuestos: incompatibilidad biopolmero y complejo formacin. 1-4 La formacin de complejos puede ser soluble o insoluble. 5 Los complejos insolubles concentrarse en gotas de coacervado lquido, dando lugar a una separacin de fases de la mezcla en dos capas lquidas. 5 La palabra "coacervado" se deriva del latn " co "(juntos) y" acerv "(un montn) para significar la unin anterior de las partculas coloidales. 6,7 IUPAC define coacervacin como la separacin en dos fases lquidas en sistemas coloidales (la fase ms concentrada en el componente coloide es el coacervado, y la otra fase es la solucin de equilibrio). 8 El fenmeno se puede dividir en "simple" y coacervacin "complejo" .Brevemente, coacervacin simple se ocupa generalmente de sistemas que contienen slo un soluto coloidal, mientras que la coacervacin compleja se ocupa generalmente de sistemas que contienen ms de un coloide. Coacervacin simple es un proceso que implica la adicin de una sustancia fuertemente hidrfilo a una solucin de un coloide, que hace que las dos fases para formar: una fase rica en gotitas coloidales y la otra pobre en tales gotitas. Este proceso depende principalmente del grado de hidratacin producido, una variable para controlar difcil.Por otra parte, la coacervacin compleja se ha encontrado para ser principalmente dependiente de pH y se ha informado que se producen en sistemas que contienen dos coloides dispersos de carga elctrica opuesta. Las condiciones ptimas para la

coacervacin compleja se obtienen cuando el pH se ajusta a un punto en equivalentes de molculas de carga opuesta de los dos coloides estn presentes, debido a que el mayor nmero de enlaces salinos formar en este punto.
9,10

Estos complejos tienen muchas aplicaciones, incluyendo el papel de copia sin carbn, 11sustitucin de la grasa, 12 separacin de protenas, 13 microencapsulacin,
17 14-

cosmticos,18,19 comida, 20,21 y la inmovilizacin de enzimas.

22

Un nmero de estudios han demostrado que la coacervacin compleja se podra obtener en mezclas de protena-polisacrido, siempre que los parmetros de disparo externo interacciones electrostticas (es decir, pH, fuerza inica, relacin de biopolmeros, los biopolmeros concentracin total, temperatura, densidad de carga, rigidez y polielectrolito) estn controlada con precisin.
6,23-29

La formacin de complejos es impulsado por el incremento de la entropa debido a la expulsin de los iones pequeos de las capas dobles alrededor de las cadenas de polielectrlito individuales, mientras que en el caso de polielectrolitos dbiles, el polielectrolito es capaz de aumentar la carga de los grupos de polielectrolitos, lo que implica una mayor disminucin de la energa libre. 30 La naturaleza de los complejos de protena-polisacrido tambin est influenciada por factores entrpicos, tales como flexibilidad y / o transiciones entre conformaciones globulares y extendida, y por contribuciones de entalpa, que a su vez estn regulados por la relacin de protenapolisacrido , la naturaleza y la densidad de las cargas sobre los biopolmeros. Existe escasa informacin sobre los factores que influyen en polisacridos inicos de polisacridos interacciones. Recientemente, se inform de que la goma de mezquite, un polisacrido muy similares en composicin qumica a la goma arbiga, formado complejos solubles con quitosano en agua mineral aceite interfaces planas 31 y alrededor de minerales de aceite-enagua. 32 En ambos casos, los sistemas exhiben propiedades viscoelsticas que eran altamente dependientes de la goma de mezquite-quitosano relacin. Chitosan (Ch) es el segundo polisacrido ms abundante en el mundo y se obtiene alcalina N -desacetilacin de la quitina. El uso del quitosano en la industria de la alimentacin es particularmente prometedor debido a su biocompatibilidad y la no toxicidad.
33

El quitosano es un polisacrido heterogneo binario que consta principalmente

de 2-acetamido-2-desoxi-- D -glucopiranosa y 2-amino-2-desoxi -- D -glucopiranosa

residuos, el residuo siendo este ltimo responsable de su carga catinica a valores de pH cidos. Las propiedades de la quitosana en solucin depende del peso molecular, el grado de desacetilacin, el pH y la fuerza inica. es 6.3-7.
35 34,35

El p K

un

valor de los segmentos de la glucosamina

A pH bajo y fuerza inica baja, la viscosidad intrnseca de quitosano aumenta

rpidamente, debido a la fuerte electrosttica segmento del segmento repulsin, adopta una conformacin extendida, y la rotacinflexibilidad de sus cadenas son relativamente grandes para un polielectrolito polisacrido. Sin embargo, debido a los anillos de azcar voluminosos, la flexibilidad est limitada si se compara con la de polielectrolitos con un esqueleto de hidrocarburo. 35 Goma arbiga (GA) es un polielectrolito cargado negativamente que se utiliza ampliamente en la industria debido a su alta solubilidad y baja viscosidad a altas concentraciones, y buenas propiedades emulsionantes y microencapsulacin. moleculares.
36,37

Es un arabinogalactano

compone de tres fracciones distintas con protena diferente contenidos y diferentes pesos
3,38

El anlisis de composicin de GA revela la presencia de una cadena de 40% de los 21%) y 4 - O -

galactano de transporte principal galactosa fuertemente ramificado / cadenas laterales de arabinosa. El resto de carbohidrato est compuesto de D -galactosa ( residuos), L -arabinosa ( 24%), L -ramnosa ( 13%), y dos tipos de cidos urnicos,

responsable del carcter polianinico de la goma, D -cido glucurnico ( metil- D -cido glucurnico ( cadena polipeptdica comn.

2%). Se ha sugerido que este polisacrido tiene una "flor de Esta funcin es responsable de su actividad superficial y
40

acacia" de tipo de estructura con un nmero de unidades de polisacridos enlazados a una


5,39

buena formacin de pelcula viscoelstica capacidad.

La molcula de GA es algo globular,

pero la apertura de su estructura y su posible existencia en una forma en espiral son posibles y, en cierto grado, depende de la cantidad de la disociacin inica de las unidades de cido urnico o sus sales. En la forma normal de sal a pH casi neutro, estos grupos carboxilo disociado ser en gran medida, y la repulsin de Coulomb resultante de los grupos cargados negativamente carboxilato har que la molcula de asumir una abierta, altamente cargado, estructura expandida.
41

Sin embargo, se ha informado de que la goma arbiga no proporciona estabilidad a largo plazo frente a la oxidacin a monoterpenos
42

y el aceite de naranja.

43

Por lo tanto, un tema

de investigacin interesante sera la de investigar sus interacciones con otros biopolmeros para mejorar sus propiedades de barrera contra la oxidacin. Por otra parte, el quitosano se

utiliza ampliamente en la industria alimentaria, ya que forma fuertes, pelculas flexibles y claras que exhiben buenas propiedades de barrera contra el oxgeno.
44

Por lo tanto, el uso

combinado de la goma arbiga con quitosano podra proporcionar un complejo electrosttico entre biopolmero que podran formar pelculas fuertes viscoelsticas alrededor de las gotitas de aceite y les proporcionan buenas propiedades de barrera contra la oxidacin. Este trabajo tiene como objetivo investigar la formacin de coacervacin compleja entre la goma arbiga y el quitosano como una funcin de la relacin de biopolmeros (goma arbiga / quitosana), biopolmeros concentracin total, pH y fuerza inica, as como para obtener informacin til para su uso en aplicaciones prcticas.

Materiales y Mtodos

Materiales. quitosano (peso medio molecular, grado de desacetilacin: 79%) se adquiri de Sigma-Aldrich (St. Louis, MO). Goma arbiga ( Acacia senegal ) lgrimas fueron adquiridos de Industrias Ragar, SA de CV (Mxico DF, Mxico). Preparacin de mezclas de Biopolmeros. soluciones madre de quitosano (2% w / w) y goma arbiga (20% w / w) se prepararon mediante la dispersin de los primeros en MilliQ de agua de grado con 0,1 N HCl y el segundo en MilliQ de agua de grado, respectivamente . Las soluciones se agitaron suavemente durante 12 h y se almacen durante la noche a 4 C, para asegurar la completa hidratacin de los biopolmeros. Quince soluciones de biopolmeros (TB conc R (R TB TB
GA / Ch

) se prepararon, que contena diferentes concentraciones totales

de peso biopolmeros (TB conc ) y diferentes relaciones en peso de goma arbiga al quitosano
GA / Ch

), mediante la mezcla de la cantidad de los dos soluciones stock, y mediante la R 5 , TB 1,75 R 6 , TB 2,00 R 7 , TB 2,00 R 3 , TB 2,50 R 4 , TB R 3 , TB 5,00 R 4, TB 6,00 R 5 , TB
7,00

adicin de MilliQ de agua de grado cuando sea necesario, y cuyas composiciones fueron:
1,00 3,50

R 3 , TB 1,25 R 4 , TB R 6 , TB 4,00 R 7 , TB

1,50 4,00

3,00

R5,

R 6 y TB

8,00

R 7 . Sin conservantes

se aadieron a las soluciones, ya que el quitosano est informado de actuar como bactericida y fungicida.
44

Las soluciones se mantuvieron en reposo 72 h a temperatura ambiente antes

del anlisis. Todas las mediciones se realizaron por triplicado, y sus medios se inform con sus desviaciones estndar. Rendimiento coacervado. La fase de equilibrio se separ de la fase de coacervado por decantacin, y la ltima fase se sec a 36 C hasta peso constante se logr. El rendimiento

de coacervado se determin por medio del balance de masa utilizando la siguiente ecuacin: donde m o biopolmeros es el peso total de polvo usado para hacer las soluciones de biopolmeros, y m i es el peso de la fase de coacervado se sec. Composicin de la fase de coacervado y de la fase de equilibrio. La fase de coacervado relacin de biopolmeros (CPBR
GA / Ch

) se determin utilizando un equipo de anlisis

elemental PE2400 serie II CHNS / O Analyzer (Perkin-Elmer, EE.UU.). En el modo de funcionamiento CHN, el equipo utiliza un mtodo de combustin a 980 C para convertir los elementos coacervado a los gases simples (CO 2 , H 2 O y N 2 ). GA y Ch, como espacios en blanco, y luego los coacervados diferentes se oxida primero en un ambiente de oxgeno puro. Los productos fabricados en la zona de combustin son CO 2 , H 2 O y N 2 . Los gases resultantes se homogeneizaron y controlada a las condiciones exactas de la presin, la temperatura y volumen. Los gases homogeneizadas se permiti para despresurizar a travs de una columna donde fueron separados en un paso a paso de estado estacionario manera y se detecta como una funcin de sus conductividades trmicas. Total de C, H y N se calcularon con una precisin de 0,1 g por el software del equipo. Experimental% GA (GA% E ) en los coacervados se calcul con la siguiente ecuacin: donde GA%, Ch%, y coacervado% corresponde al% N encontrado de GA, Ch, y las muestras de coacervado correspondientes, respectivamente. N fue seleccionado para la determinacin de la composicin de la mezcla, ya que proporciona un elemento diferencial razonable entre GA y cap. Fase de equilibrio biopolmeros relacin (EPBR balance de masa. Movilidad electrofortica. La movilidad electrofortica de la fase de equilibrio se determin usando un instrumento de electroforesis de partcula (Zetasizer Nano-ZS, Malvern Instruments, Worcestershire, UK). La esencia de un sistema de microelectroforesis clsica es una clula capilar con electrodos en cada extremo al que se aplica un potencial. Las partculas se mueven hacia el electrodo, y su velocidad se mide y se expresa en la fuerza de la unidad de campo como su movilidad. Cada solucin de equilibrio de fases no diluido fue puesto en una celda de inmersin universal equipada con electrodos de platino. El aparato se calibr previamente con ltex estndar (-50 5 mV). Las mediciones se realizaron en el pH resultante (3,8 0,1) ("natural" pH) de la diferente TB
conc GA / Ch

) se determin por medio del

R GA / Ch soluciones a 25 C.

Mediciones turbidimtrico. mediciones turbidimtricos proporcionar informacin con respecto a los complejos solubles. Un Spectronic Genesys 2 UV / vis (Spectronic Unicam, Rochester, NY) espectrofotmetro fue utilizado para seguir la turbidez de la fase de equilibrio a una longitud de onda de 600 nm a 25 1 C sin agitacin. Las muestras se colocaron en cubetas de 1 cm de paso de longitud. La turbidez se registr y se calcula como sigue: donde L es la longitud del camino ptico (cm), I t es la intensidad de la

luz transmitida, y I 0 es la intensidad de la luz incidente. Efecto de la sal y de pH en el Rendimiento coacervado. La solucin de biopolmero TB conc R GA / canal que produjo el mayor rendimiento de coacervado bajo naturales condiciones de la solucin de pH o bien se aadieron diferentes concentraciones de NaCl (0, 25, 50, 75, 100, 125, y mM 150) o haba su pH ajustado a 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 5,5, 6,0, 6,5, y 7,0 por adicin de HCl (0,1 N) o NaOH (0,1 M) como se requiera, para determinar el efecto de ambos factores en el rendimiento de coacervado.

Resultados y Discusin

Coacervado rendimiento y la composicin. El rendimiento de coacervado se usa para entender el efecto de la relacin de biopolmero peso, pH, concentracin de sal, y la concentracin total de biopolmeros sobre la eficiencia de coacervacin compleja entre la goma arbiga y el quitosano. Todos estos factores influyen en la configuracin tridimensional y la densidad de carga relativa entre ambos biopolmeros, que a su vez afectan el grado de interaccin electrosttica entre ellos. Despus de la separacin de fases, la fase de coacervados se mantuvo viscoso lquido-como, muy similar a la informada por Weinbreck et al. 3 Figura 1muestra el rendimiento de un coacervado como una funcin de la relacin de biopolmero peso y la concentracin de biopolmero total (obtenido a partir de la% en peso de quitosano y R GA / Ch ).Un mximo con un rendimiento del coacervado se obtuvo en una relacin de biopolmeros de 5, independientemente de la concentracin de biopolmero total utilizado. La coacervacin compleja entre los dos biopolmeros es el resultado de las interacciones que tienen lugar entre grupos carboxlicos (-COO - ) de goma arbiga y los grupos amino (-NH
3 +

) de quitosano.

La Figura 1 (a) coacervado rendimiento; (b) relacin de fase de coacervado biopolmeros, y (c) fase de equilibrio biopolmeros relacin, como una funcin de biopolmeros proporcin de mezcla y la concentracin de biopolmeros total despus de 72 h.

Aparentemente, una relacin de carga estequiomtrica entre ambos biopolmeros se produce a una relacin de GA / Ch de 5, induciendo la mxima interaccin electrosttica entre ambos biopolmeros. Este fenmeno implica que la neutralizacin de carga entre ambos tipos de macromolculas se produce. Como el R GA / Ch aleja ms de R 5 , el balance de carga entre las macromolculas tambin se desplaza ms lejos de su relacin estequiomtrica, y el rendimiento de coacervado disminuye ms pronunciadamente. La disminucin en el rendimiento de coacervado R 5 a R 7 era evidente, pero no se vio afectada en trminos generales por la concentracin de biopolmero total. Por otro lado, coacervado rendimiento disminuy marcadamente y era altamente dependiente de la concentracin de biopolmero total en R 4 y R3 (Figura 1a). Estos resultados son relevantes, ya que indican que a relaciones de biopolmeros bajas (R 3 y R 4 ) las concentraciones de biopolmeros relativamente altas son necesarias para la obtencin de los rendimientos de coacervado alrededor de 80% o ms, pero que a relaciones ms altas de biopolmero (R 5 , R 6 , y R 7 ) no hay prcticamente ninguna diferencia en el rendimiento de coacervado si un 2, 4, u 8% en peso total de biopolmeros concentracin se utiliz. En el diseo de productos alimentarios especficos, estos resultados deben ser tomados en consideracin. El efecto de la concentracin total de biopolmero en el rendimiento de coacervado probablemente puede explicarse mejor en trminos del comportamiento polielectrolito de macromolculas.
45

La ionizacin de las

ayudas de funcin adjuntos en la solubilizacin del polielectrolito, que se disuelve para dar un poliin y contraiones. El poliin tiene un gran nmero de cargas en las proximidades porque estn unidos a la cadena principal macromolecular, y aunque el poliin tiene movilidad, las cargas individuales unidos a la cadena no lo hacen. No todos los contraiones son libres de moverse. Los iones libres forman una nube contrain sobre la poliin, mientras que los iones inmovilizados se une a un sitio especfico o punto de la cadena principal macromolecular. Como la solucin de polielectrolito se diluye, ms y ms de los contraiones

unidos sitio-se liberan, la construccin de la carga del ion macro, que se expande. Expansin de la dilucin no se puede producir de forma indefinida, debido a limitaciones de la flexibilidad en la cadena principal macromolecular. La ampliado ms es la poliin, mayor es la "rigidez" de la cadena principal macromolecular, de modo que los sitios expuestos cargados poseen menos libertad para la interaccin. Este fenmeno adems del hecho de que el nmero de poliiones disponibles en sistemas diluidos son ms bajas explican el fuerte descenso en el rendimiento de coacervado en concentraciones bajas biopolmeros. A concentraciones relativamente altas biopolmeros, el grado de ionizacin de la macromolcula es menor, y la flexibilidad de la cadena principal macromolecular es mucho mayor ya que es menos expandida, de manera que los sitios cargados son ms fcilmente disponibles para la interaccin, lo que resulta en un mayor rendimiento de coacervado . Estos resultados son importantes dado que sealar que las concentraciones totales ni demasiado bajo ni alto biopolmeros permitir la formacin de un coacervado eficiente. El anlisis elemental para GA era 42,64% C, 6,20% H, 0,64% y N, mientras que para el Canal fue 34,14% C, 6,58% H, 6,27% y N. Anlisis elemental para los coacervados diferentes variaban enentre 42.38-45.51% C,% H 6.05-6.81, 1.38-1.89% y N. El% GA E se encuentra en los coacervados diferentes se da en la Tabla 1. Tabla 1. Gum Arabic Experimental% detectada en el anlisis elemental en los coacervados diferentes

TB 1,00 R 3

8,00%

TB 2,00 R 3

26,9%

TB 4,00 R 3

60,2%

TB 1,25 R 4

51,3%

TB 2,50 R 4

67,5%

TB 5,00 R 4

72,5%

TB 1,50 R 5

80,6%

TB 3,00 R 5

77,3%

TB 6,00 R 5

79,0%

TB 1,75 R 6

77,2%

TB 3,50 R 6

68,9%

TB 7,00 R 6

62,2%

TB 2,00 R 7

67,4%

TB 4,00 R 7

68,6%

TB 8,00 R 7

67,4%

La Figura 1b muestra la relacin de fase de coacervado biopolmero como una funcin de la TB CR GA / Ch soluciones. En trminos generales, CPBR
GA / Ch

aumentado como el aumento de R

en las soluciones staring biopolmeros, pero era ms o menos independiente de la concentracin total de biopolmeros. La figura 1c muestra la fase de equilibrio biopolmeros relacin como una funcin de la TB C R GA / Ch soluciones. Como en el caso de la Figura 1b, EPBR GA / Ch aumentado como el R aumentado pero la concentracin de biopolmero total tambin tena un efecto, en particular en R por encima de 5. Sin embargo, es interesante observar que, mediante la comparacin de la Figura 1b y c, se puede observar que en R 5 tanto la CPBR GA / Ch y los EPBR GA / Ch valores eran muy cerca de 5, lo que indica que la fase de coacervado y la fase de equilibrio estuvieron muy cerca de alcanzar el equilibrio. Mediciones turbidimtrico. turbidimtricos mediciones tambin se pueden emplear para seguir coacervacin compleja. La turbidez en la fase de equilibrio est relacionada con la formacin de una fase no soluble, que puede precipitar o permanecer estable durante un tiempo corto o largo. Esto implica que las soluciones con mayor turbiedad tienen una mayor cantidad de macromolculas de soluciones translcidos, este ltimo indicativo de un rendimiento de coacervado grande. Datos de turbidez de la fase de equilibrio del sistema GA-Ch para relaciones de biopolmeros y concentraciones diferentes biopolmeros totales se muestran en la Figura 2.

Figura 2 turbidez fase de equilibrio como una funcin de la relacin de biopolmeros y concentracin biopolmeros total despus de 72 h.

Turbidimtricos resultados de medicin de acuerdo con los datos de rendimiento de coacervado. Como puede verse, la relacin en peso de biopolmero en la que la turbidez mnima de la fase de equilibrio producido por cualquiera biopolmeros concentraciones totales fue de R5 . Este comportamiento de la fase de equilibrio indica que los complejos neutros entre ambos biopolmeros ocurri que precipita para formar la fase de

coacervado. Por otro lado, en el R

GA / Ch

relaciones inferiores y superiores a 5, aumento de la

turbidez, probablemente debido a la formacin de complejos solubles. Un biopolmero puede adsorber sobre la superficie de las partculas coloidales (por ejemplo, otro biopolmero) como resultado de (a) un Coulomb (carga-carga) interaccin, (b) las interacciones dipolares, (c) de unin de hidrgeno, o (d) van der Waals interaccin. Un equilibrio debe lograrse entre la afinidad de biopolmeros y la superficie de la partcula uno por el otro y por el disolvente. El resultado usual es que el biopolmero est ligado a la superficie en un nmero de puntos, pero para algunos de su longitud que es capaz de extenderse en la solucin. Cuando dos partculas se juntan, se hace posible que un biopolmero para formar un puente entre una partcula y otra, especialmente si la densidad de adsorcin sobre las superficies de las partculas no es demasiado alta y el biopolmero es de masa molecular muy alto.
46,47

A altos valores de R, es probable que las molculas Ch actan como un puente entre

las molculas puente GA (floculacin), pero a valores de R bajo el contrario en realidad puede suceder, con las molculas de GA puente molculas Cap. La movilidad electrofortica. Electroforesis mediciones corroborar estos resultados (Figura 3).Los datos positivos de electroforesis de la fase de equilibrio indica que el predominio de grupos amina libres en la solucin (que ocurre cuando R
GA / Ch

valores fueron inferiores a 5), valores fueron

mientras que cuando los datos de electroforesis fueron negativos, una mayor cantidad de restos carboxilo ionizados predominaban en la solucin ( ocurre cuando R
GA / Ch

superiores a 5). Cuando los datos de electroforesis se aproxim a cero, que era indicativo de que la neutralizacin de carga entre ambos biopolmeros fueron los fenmenos predominantes.Este ltimo fenmeno se produjo alrededor de una relacin de biopolmeros de 5 g de goma arbiga / g de quitosano, lo que confirma que en esta relacin de biopolmeros la mayor interaccin entre los biopolmeros se logr, independientemente de la concentracin biopolmeros total utilizado. Una vez ms, se corrobor que a relaciones de biopolmeros bajas (R 3 y R 4 ) cuando la concentracin de biopolmero total fue relativamente bajo (1-2% en peso de R 3 y 1,25-2,5% en peso de R 4 ), las interacciones entre GA y Ch estaban restringidos debido probablemente la rigidez de sus cadenas principales macromoleculares, que eran ms extendida en estas diluciones. Con relaciones de biopolmeros por encima de 5 y cuantas concentraciones totales de biopolmeros, los esqueletos de ambos macromoleculares poliiones posea una mayor flexibilidad y capacidad mejorada para as interactuar.

Figura 3 Equilibrio movilidad electrofortica fase como una funcin de la relacin de biopolmeros y concentracin biopolmeros total despus de 72 h, a pH 3,8.

pH y la concentracin de sal en el Rendimiento coacervado. El efecto del pH y la concentracin de sal en el rendimiento de coacervado, en base a las mediciones turbidimtricas de la fase de equilibrio, se estudi para una relacin de biopolmeros de 5 y biopolmeros concentracin total de 6,0% en peso (1,0% en peso Ch. ). El pH de la solucin de biopolmeros afectado el rendimiento de coacervado como se muestra en la Figura 4.

Figura 4 La goma arbiga-quitosano rendimiento de coacervado y el equilibrio de fases turbidez como una funcin del pH de soluciones, para la relacin de biopolmeros de 5, biopolmeros concentracin total de 6% en peso, y despus de 72 h.

Coacervado rendimientos obtenidos a valores de pH entre 3,5 y 5 fueron relativamente ms altos que los valores de pH a otros, como en este intervalo de pH los biopolmeros cargar densidades de signo opuesto parecen ser estequiomtricamente equilibrado. Estos resultados han sido corroborados por los valores de turbidez, que en estos valores de pH eran relativamente bajos. A valores de pH por debajo de 3,5 y por encima de 5, coacervado rendimiento disminuido, y como pH se movi ms lejos a valores de pH inferiores a 3,5 o valores de pH superiores a 5, el rendimiento de coacervado se redujo an ms. Coacervado disminucin del rendimiento cuando los valores de pH fueron a continuacin debido a la ocurrencia de dos fenmenos que tienen lugar 3,5: (i) la protonacin de los grupos carboxlicos de la goma arbiga, y (ii) la contraccin de la estructura molecular, los cuales parecen alcanzar un mximo a pH 2,5, de modo que en este coacervacin pH se suprime por completo. Por otro lado, a valores de pH por encima de 5, coacervado rendimiento disminuy principalmente debido a los fenmenos asociados con la molcula de quitosano. Como las molculas de quitosano se acercan a su p K unvalor de 35 ( 6,3-7), su grado de disminucin de ionizacin y solubilidad, a tal punto que una cantidad considerable

de molculas de quitosano precipitar a pH 7 (Figura 4). Adems, un fuerte aumento de la turbidez se produce a partir de pH 6,5 a pH 7 debido a la alta solubilidad de las molculas de GA, que a pH 7 han alcanzado casi el mximo grado de ionizacin.
48

En este punto, es

importante mencionar que todos los biopolmeros soluciones, independientemente de las concentraciones totales de biopolmeros y la relacin de biopolmeros, exhibi un "natural" pH que cay dentro de un valor de 3,8 0,1. Esto significa que todos los biopolmeros mezclas estudiadas estaban cerca de su valor de pH ptimo para inducir la interaccin biopolmeros. La dependencia de coacervacin con pH ha sido descrita por varios autores,1,5,24,28 con los intervalos de pH donde la interaccin ocurri dependiendo en gran medida de las propiedades de macromolculas tales como su densidad de carga y la flexibilidad macroion. Rendimiento de coacervado fue inversamente proporcional a [NaCl]. Una gran fuerza inica es conocida para dificultar el establecimiento de pequeos iones libres, por lo que suprime la fuerza impulsora para la formacin de complejos,
30,49

y la reduccin efectiva de los sitios

disponibles para las interacciones entre ambas macromolculas (Figura 5). Como [NaCl] aument, las interacciones entre las macromolculas cambiado. Este fenmeno se ha observado en goma arbiga-suero aislado de protena de 5 sistemas en los que la adicin de concentraciones de NaCl> 54 mM impedido de complejos de los biopolmeros. La cantidad de sal aadida necesaria para disminuir drsticamente la coacervacin, a veces llamado el punto de resistencia a la sal, se encontr que era alrededor de una concentracin de NaCl 150 mM, donde se observ una disminucin notable en el rendimiento de coacervado (Figura 5).

Figura 5 La goma arbiga-quitosano rendimiento de coacervado y el equilibrio de fases turbidez como funcin de la concentracin de NaCl, para la relacin de biopolmeros de 5, biopolmeros concentracin total de 6,0% en peso, y despus de 72 h.

Conclusiones

Es posible formar complejos insolubles polimricas entre dos polisacridos cargados de manera opuesta tales como goma arbiga y el quitosano, y existe una relacin ptima entre los biopolmeros. La turbidez fase de equilibrio y la movilidad electrofortica de los resultados, adems de los de rendimiento coacervado, indican que los mejores resultados se obtuvieron en una goma rabe-quitosano relacin en peso de 5, independientemente de la concentracin de biopolmero total utilizado. Los complejos electrostticos formados son dependientes de pH y fuerza inica, pero la mxima interaccin entre los dos biopolmeros se produjo en un rango de pH entre 3,5 y 5, que est muy cerca de la "natural" pH de la solucin biopolmeros. La adicin de concentraciones de NaCl de alrededor de 150 mM provoc una disminucin drstica en el rendimiento de coacervado. El uso de coacervacin compleja entre los polisacridos pueden ser una alternativa importante para la formulacin altamente estables y funcionales aceite-en-agua contra fenmenos de agregacin y de la difusin de los agentes de deterioro, tales como oxgeno, como presumiblemente estos complejos pueden formar capas adsorbidas gruesas y viscoelstico alrededor del petrleo gotitas.

Reconocimiento

Nos gustara dar las gracias al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa de Mxico (CONACyT) para financiar parcialmente este estudio a travs de subvencin U45992-Z y la CBI Laboratorio Qumico de la Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa para compartir su equipo. Este artculo hace referencia 49 otras publicaciones. 1. (1) Weinbreck, F.; Nieuwenhuijse, H.; Robijn, GW, de Kruif, CG J. Agric. Food Chem.. 2004 ,52 , 3550-3555. [ ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

2. (2) Tolstoguzov, VB Crit. Rev. Biotechnol. 2002 , 2 2 , 89-174. [ CrossRef ], [ PubMed ], [ CAS ] 3. (3) Weinbreck, F.; Tromp, RH, de Kruif, CG biomacromolculas 2004 , 5 , 1437-1445. [ ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

4. (4) Tolstoguzov, VB Food hidrocoloides 2003 , 17 , 1-23.

[ CrossRef ], [ CAS ] 5. (5) Weinbreck, F.; De Vries, R.; Schrooyen, P.; Kruif de, CG biomacromolculas 2003 , 4 , 293-303. [ ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

6. (6) Snchez, C.; Mekhloufi, G.; Schmitt, C.; Renard, D.; Robert, P.; Lehr, CM; Lamprecht, A.; Hardy, J. Langmuir 2002 , 18 , 10323-10333. [ ACS Full Text ], [ CAS ]

7. (7) Menger, FM; Sykes, BM Langmuir 1998 , 14 , 4131-4137. [ ACS Full Text ], [ CAS ]

8. (8) McNaught, AD; Wilkinson A. Compendio de Terminologa Qumica ; Sintesis: Madrid, Espaa, 2003, p 117. 9. (9) Bungerberg de Jong, HG En Colloid Science ; Kruyt, HR, Ed, Elsevier Publishing Co.:. Amsterdam, 1949b, vol. II, captulo X, pp 339-432. 10. Luzzi, LA; Gerraughty, RJ J. Pharm. Ciencia. 1964 , 53 , 429-431. [ CrossRef ], [ PubMed ], [CAS ] 11. (11) Green, BK; Schleicher, LUS Patentes Appl. 2730456 de 1956. 12. (12) Bakker, MAE; Konig, MMG; Visser, J. Appl patente mundial. WO94/14334, 1994. 13. (13) Wang, Y.; Gao, JY; Dubin, PL Biotechnol. Prog. 1996 , 12 , 356-362. [ CrossRef ], [ CAS ] 14. (14) Yu, H.; Toh, YCUS Patente Appl. Publ. 200601936 2 , 2006. 15. (15) Thimma, RT; Tammishetti, S. J. Microencapsulation 2003 , 20 , 203-210. [ CrossRef ], [PubMed ], [ CAS ] 16. (16) Lamprecht, A.; Schafer, U.; Lehr, CM J. Microencapsulation 2001 , 18 , 347-357. [ CrossRef], [ PubMed ], [ CAS ] 17. (17) Thomasin, C.; Nam-Tran, H.; Merkle, HP, Gander, B. J. Pharm. Sci . 1998 , 87 , 259-268. [CrossRef ], [ PubMed ], [ CAS ] 18. (18) Beerse, PW, Smith, ED, III. PCT Int.. Appl. 2001035905 A2, 2001a. 19. (19) Beerse, PW, Smith, ED, III. PCT Int.. Appl. 2001035923 A1, 2001b. 20. Strauss, G.; Gibson, SM Food hidrocoloides 2003 , 18 , 81-89. [ CrossRef ] 21. (21) Gouin, S.; Tse, KL; Hansen, CB britnico. Patente del Reino Unido Appl. 2388581 A1, 2003.

22. (22) Onishi, N.; Furukawa, H.; Kataoka, K.; Ueno, K. Jpn. Kokai Tokkyo Koho 2002060436 A2, 2002. 23. (23) Mathieu, F.; Ugazio, S.; Carnelle, G.; Ducin, Y.; Legrand, J. J. Appl. Polym. Ciencia. 2006, 101 , 708-714. [ CrossRef ], [ CAS ] 24. (24) Mekhloufi, G.; Snchez, C.; Renard, D.; Guillemin, S.; Hardy, J. Langmuir 2005 , 21 , 386-394. [ ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

25. (25) Schmitt, C.; da Silva, TP; Bovay, C.; Rami-Shojaei, S.; Frossard, P.; Kolodziejczyk, E.; Leser, ME Langmuir 2005 , 21 , 7786-7795. [ ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

26. (26) Desai, KGH; Park, HJ secado Technol. 2005 , 23 , 1361-1394. [ CrossRef ], [ CAS ] 27. (27) Xing, F.; Cheng, G.; Yang, B.; Ma, L. J. Appl. Polym. Ciencia . 2004 , 91 , 26692675. [CrossRef ], [ CAS ] 28. (28) Kaibara, K.; Okazaki, T.; Bohidar, HB; Dubin, PL biomacromolculas 2000 , 1 , 100-107. [ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

29. (29) Chen, RH; Tsaih, ML J. Appl. Polym. Ciencia. 1997 , 66 , 161-169. [ CrossRef ], [ CAS ] 30. Biesheuvel, PM; Stuart, MAC Langmuir 2004 , 20 , 4764-4770. [ ACS Full Text ], [ PubMed], [ CAS ]

31. (31) Prez-Orozco, JP; Beristain, CI, Espinosa-Paredes, G.; Lobato Calleros-, C.; Vernon-Carter, EJ Carbohydr. Polym. 2004 , 57 , 45-54. [ CrossRef ] 32. (32) Ruiz-Ramos, JO; Prez-Orozco, JP; Bez-Gonzlez, JG; Bsquez-Molina, E.; Prez-Alonso, C.; Vernon-Carter, EJ Carbohydr. Polym. 2006 , 64 , 355 - 363. [ CrossRef ] 33. (33) Kim, KM; Hijo, JH; Kim, SK; Weller, CL; Hanna, MA J. Alimentacin Ciencia. 2006 , 71 , E119-E124. [ CrossRef ], [ CAS ] 34. (34) Wei, TA; Hudson, SM Macromolculas 1993 , 26 , 4151-4154. [ ACS Full Text ], [ CAS ]

35. (35) Claesson, PM; Ninhami, BW Langmuir 1992 , 8 , 1406-1412. [ ACS Full Text ], [ CAS ]

36. (36) McNamee, B.; O'Riordan, E.; O'Sullivan, M. J. Agric. Food Chem. 1998 , 46 , 4551-4555. [ACS Full Text ], [ CAS ]

37. (37) McNamee, B.; O'Riordan, E.; O'Sullivan, M. J. Agric. Food Chem. 2001 , 49 , 3385-3388. [ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

38. (38) Osman, MO; Williams, PA; Menzies, AR; Phillips, GO J. Agric. Food Chem.. 1993 , 41 , 71-77. [ ACS Full Text ], [ CAS ]

39. (39) El Islam, AM; Phillips, GO; Sljivo, A.; Snowden, MJ; Williams, PA Food hidrocoloides 1997 ,11 , 493-505. [ CrossRef ], [ CAS ] 40. Garti, N.; Reichman, D. Alimentos Struct. 1993 , 12 , 411-426. [ CAS ] 41. (41) Whistler, RL En Gomas industriales: Los polisacridos y sus derivados , 3 ed, Whistler, RL, Bemiller, JN, Eds, Academic Press:.. San Diego, CA, 1993, pp 309-339. 42. (42) Bertolini, AC; Siani, AC; Grosso, CRF J . Agric. Food Chem . 2001 , 49 , 780-785. [ ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

43. (43) Kim, YD, Morr, CV J. Agric. Food Chem. 1996 , 44 , 1314-1320. [ ACS Full Text ], [ CAS ]

44. (44) Rabea, la IE; Badawy, MET, Stevens, CV; Smagghe, G.; Steurbaut, W. biomacromolculas2003 , 4 , 1457-1465. [ ACS Full Text ], [ PubMed ], [ CAS ]

45. (45) Pasika, WM En polisacridos microbianos extracelulares , Sanford, PA, Laskin, AI, Eds;. ACS Symposium Series vol. 45: Washington, DC, 1977; pp 128-159. 46. (46) Hunter, JR Fundamentos de Ciencia de coloides , Oxford University Press, Oxford, 2001. 47. (47) Dickinson, E.; McClements, DJ avances en Coloides Alimentarios ; Blackie Academic & Professional: London, 1996. 48. (48) Basu, S.; Dasgupta, P. Ch;. surcar, AK J. Coloide Ciencia. 1951 , 6 , 539-549. [ CrossRef ], [CAS ] 49. (49) Overbeek, JTG, Voorn, MJ J. Cell. Comp. Physiol . 1957 , 49 , 7-26.

[ CrossRef ], [ CAS ]