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Disciplina: Qumica Orgnica

2. Semestre 2010 BIOLOGIA

Prof. Alberto de Oliveira

Cronograma da aula

Alcenos e alcinos: reao de adio Haloalcanos: reao de substituio e eliminao

Alcenos
Denominam-se alcenos ou olefinas os hidrocarbonetos acclicos (abertos) cuja frmula do tipo CnH2n, sendo n maior ou igual a 2. Os alcenos caracterizam-se por terem uma dupla ligao carbono-carbono.

Exemplos:

ALCENOS
OCORRNCIA
H C=C H H Etileno -Pineno Limoneno H

Esqualeno

-Caroteno

NOMENCLATURA DOS ALCENOS E CICLOALCENOS Alcenos no ramificados:

Alcenos ramificados:
1. Determine o nome principal ao selecionar a cadeia mais comprida que contm uma ligao dupla e modifique o final do nome do alcano de comprimento igual, de -ano para -eno.

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2. Numere a cadeia de modo a incluir ambos os tomos de carbono de ligao dupla, e comece a numerao ao final da cadeia mais perto da ligao dupla. Designe a localizao da ligao dupla usando o nmero do primeiro tomo da ligao dupla como prefixo:

H2C

CHCH 2CH 3

CH3CH

CHCH 2CH2CH3

But-1-eno (no but-3-eno)

Hex-2-eno (no hex-4-eno)

3. Indique as localizaes dos grupos substituintes pelos nmeros dos tomos de carbono aos quais esto ligados.

CH 3 CH 3C
1 2

CH 3

CH 3
3 4 5 6

CHCH 3
3 4

CH 3C
1 2

CHCH 2CHCH 3

2-metilbut-2-eno (no 3-metilbut-2-eno)

2,5-dimetilex-2-eno (no 2,5-dimetilex-4-eno)

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3. Numere os cicloalcenos substitudos de tal modo que os tomos de carbono de ligao dupla fiquem nas posies 1 e 2, e que os grupos substituintes tenham os nmeros menores no primeiro ponto de diferena.

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Nomenclaturas especiais

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Alcenos

Estabilidade dos alcenos

Trans mais estvel do que cis.

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Os tomos de maior nmero atmico tm maior prioridade.

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Alcenos
A cadeia principal aquela que contm a ligao dupla (C=C). A cadeia da ligao dupla (C=C) recebe a numerao menor, independentemente das ramificaes presentes na cadeia. A posio de C=C indicada pelo nmero do primeiro carbono da dupla que colocado antes dos sufixos eno, dieno, etc. Numere os substituintes respeitando a numerao da ligao dupla. Halognios so nomeados como substituintes.
Substitua a terminao ano por eno.

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A ligao a regio de densidade eletrnica mais alta, por isso os alcenos so chamados de nuclefilos; Alcenos reagem por adio sendo que a ligao convertida em duas ligaes ; A novas ligaes formadas so mais fortes que as ligaes quebradas. As reaes so exotrmicas.

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Alcenos
HIDROGENAO: ADIO DE H2

Alcenos so reduzidos a alcanos por H2 na presena de catalisadores: Pt, Pd, Ni ou Rh. Duas novas ligaes C-H so formadas, onde os carbonos da dupla se ligam aos tomos de H absorvidos na superfcie do catalisador. A reao estereospecfica formando somente o produto da adio cis.

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Alcenos
Hidrogenao de gordura vegetal (fabricao de margarina)

Melhoram a consistncia. n de insaturaes n stios oxidveis tempo de vida na prateleira.

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Alcenos
ADIO ELETROFLICA

ADIO DE HX (HI, HBr, HCl) O HCl, o HBr e o HI transformam os alcenos nos correspondentes haletos de alquila. H-X polarizada; H +, X -. A velocidade depende da fora do cido: quanto mais forte mais rpida a reao. HI > HBr > HCl>>>>>>>>HF

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Eletrfilos: espcie, on ou molcula deficiente de eltrons. Um eletrfilo pode aceitar um par de eltrons ou precisar apenas de um eltron para completar o seu octeto.

Nuclefilos: espcie, on ou molcula rica em eltrons. Um nuclefilo possui um par de eltrons que pode ser compartilhado.

Alcenos
ADIO ELETROFLICA: MECANISMO

CARBOCTION

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Alcenos

ADIO ELETROFLICA:H - X (X= Cl, Br, I)

Mais estvel

Regra de Markovnikov= H+ entra no carbono mais hidrogenado

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Alcenos

REAO COM CIDO SULFRICO


Os alcenos podem reagir com cido sulfrico. Trs reaes diferentes so possveis.

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Alcenos

ADIO DE HALOGNIOS
Os halognios que reagem bem so: Br2 e Cl2. A adio anti.

Mecanismo: Bromo em tetracloreto de carbono. (ADIO ANTI)

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Alcenos OXIDAO DE ALCENOS


Os reagentes mais empregados so: OsO4 / tBuOOH / HO-; OsO4 / NaHSO4 / H2O ou KMnO4 / NaOH / 0 oC. KMnO4 empregado no teste de insaturao.

violeta

slido marrom
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Alcenos

OXIDAO DE ALCENOS

Reao do alceno com KMnO4 sob aquecimento

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Alcenos
POLIMERIZAO Polimerizao um processo em que duas ou mais molculas de uma mesma substncia ou diferentes se renem para formar uma estrutura de massa molecular mltipla do das unidades iniciais e, em geral, elevada. Alcenos na presena de cidos fortes ou de iniciadores radicalares podem polimerizar.

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Alcenos
Polimerizao catinica

Polimerizao radicalar

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http://pgqu.net/arquivos/S eminarios/AnaBernardo_M Sc.pdf

Alcinos

Alcinos Alcinos so compostos que contm pelo menos uma ligao trpla carbono-carbono.

No so comuns na natureza. Esto presentes em muitas drogas sintticas. A nomenclatura similar dos alcenos, exceto pelo final que substitui -eno por -ino. A numerao da ligao se d pelo tomo da ligao trplice de menor numerao.

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A cadeia principal de um hidrocarboneto ramificado com vrias insaturaes sempre aquele que tem o maior nmero de insaturaes.
(3E)-3-butil-4-propilexa-1,3-dien-5-ino

Se o composto apresenta duas ou mais cadeias com o mesmo nmero de insaturaes, a escolha da cadeia princiapal privilegia a que tem o maior nmero de tomos de carbono.
(4Z)-3-etenilocta-1,4-dien-7-ino

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Alcinos

ESTRUTURA ELETRNICA alcanos, alcenos e alcinos

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Alcinos HIDROGENAO Hidrognio na presena de catalisador adiciona-se duas vezes aos alcinos formando alcanos.

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Alcinos
ADIO DE HALOGNIOS Cloro e bromo adicionam-se de forma anloga adio de alcenos, mas em dobro, formando haletos de alquila.

ADIO DE HALETOS DE HIDROGNIOS


H-X adiciona da mesma forma que a adio a alcenos, s que em dobro, formando haletos de alquila.

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Alcinos
OXIDAO
Em condies brandas a reao de alcinos internos com soluo de KMnO4 forma dicetonas.

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