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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS LABORATORIO DE TERMODINÁMICA III

PRÁCTICA NÚMERO CUATRO

Integrantes:    Castelán Hernández Anaid Juana Campos Cano Gustavo Aaron González Ángeles José Israel

Grupo: 2IV15

NOMBRE DE LA PRACTICA: Equilibrio no ideal-mezclas azeotrópicas

OBJETIVOS:      Observar el comportamiento de dos sistemas binarios inmiscibles. Construir los diagramas de temperatura y composición del líquido y del vapor. Ajustar los datos experimentales utilizando ecuaciones de Margules y Van Laar para la determinación de los coeficientes de actividad. Determinar las curvas de equilibrio liquido-vapor para mezclas binarias de líquidos totalmente inmiscibles. Conocer el uso del refractómetro de Abbe como instrumento analítico para determinar la posición de mezclas liquidas de dos componentes.

HIPÓTESIS: “En una mezcla homogénea de dos líquidos, las propiedades de la fase liquida no son sensibles a cambios moderados de presión, el coeficiente de actividad de cada componente puede obtenerse de un experimento practico, ajustándose a ecuaciones matemáticas empíricas o semiempiricas.

. aumentando de nuevo cuando toda la sustancia esté en fase gaseosa. Si la presión externa sobre ella es P~( y se le aporta calor. se aumentará la temperatura del líquido y su presión de vapor. Cuando eso sucede se formará la primera burbuja de vapor. La temperatura a la cual se igualan ambas presiones es el punto de ebullición a la presión P. c) el calor de mezcla es nulo. y C para muchas sustancias. entre otras cosas que: a) la interacción de moléculas de A con moléculas de B es idéntica a la que se da entre las moléculas de A o entre las de B. (si está en cantidad suficiente para que el proceso no sea total). la presión parcial de una sustancia es igual a su presión de vapor por la fracción molar en la fase líquida. b) el volumen de mezcla es la suma de los volúmenes de A y B por separado. A y B. esta temperatura permanece constante entre tanto haya líquido. Eso quiere decir. B. de modo que ambas presiones tienden a igualarse. es decir. También puede estimarse mediante fórmulas empíricas. Existen tablas en las que se pueden encontrar directamente las presiones de vapor de sustancias puras a diversas temperaturas. .FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA: EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR Si un recipiente cerrado. de modo que una de sus paredes es móvil. es decir: . d) el equilibrio líquidovapor obedece la ley de Raoult. Si ésta es 1 atm tendremos el punto de ebullición normal. estando tabulados Supóngase ahora un recipiente lleno de líquido A a una temperatura T0. comienza la ebullición. Si se sigue aportando calor. La ley de Raoult establece que. de modo que se alcanzará finalmente un estado de equilibrio en el que la presión reinante en el recipiente es la presión de vapor de la sustancia a la temperatura considerada. en el que previamente se ha hecho vacío. en el equilibrio. Consideremos ahora una mezcla ideal de dos sustancias en fase líquida. se llena parcialmente con una sustancia líquida A. como la de Antoine: los coeficientes A. ésta se evaporará parcialmente.

P.. y también (13.1) Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vacío y en el que se mantiene una temperatura constante. la presión de vapor del componente pesado.1. pp. Fig.1 muestra el diagrama de equilibrio a una temperatura T constante. Mezclas ideales (Fuente: Treybal. 1993. se vaporizarán A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión reinante será la presión total de vapor de la mezcla. 13. que de acuerdo con la ley de Raoult.385). . la presión de vapor del más volátil. Equilibrio L-V a T cte. tendrá el valor: (13. y mayor que .2) Siendo XA la composición de la fase líquida en el equilibrio. La figura 13. diferente de la composición inicial de la mezcla. La presión total es menor que .

ello se debe a que el líquido se va empobreciendo en componente volátil. es claro que es mayor que P y consecuentemente. si bien es obvio que ello no implica que YA sea mayor que YB. sino también en elevar la temperatura de ambas fases. (ecuación 13.Fig. Considérese de nuevo una cámara con la tapa desplazable en la que se mantiene una presión P constante. Para el componente pesado se cumple que YB es menor que XB. Si se sigue aportando calor. sino que va aumentando.0. La composición del vapor. Supóngase que está llena de una mezcla de A y B. pp. tendrá que aumentar y . por lo que. y a ella se forma la primera burbuja de vapor. para alcanzar la presión total. según la ley de Dalton. la temperatura no se mantiene constante. El calor aportado no solo se invierte en vaporizar. YA es mayor que XA. 1993. A esta temperatura se llama punto de burbuja a P.3) Si A es el componente más volátil. Al aportar calor se irá elevando la temperatura y se llegará un momento en el que la presión de vapor de la mezcla iguale a P. Se dice que el vapor está enriquecido en el componente más volátil. será: (13.2. Mezclas ideales (Fuente: Treybal. 13. Equilibrio L-V a P cte.0.381). .2). de composición XA0.

por tanto. 13. Resolviendo este sistema de ecuaciones se obtiene TR. esta mezcla estará en equilibrio con un vapor cuya composición. (figuras 13. será. Fig. no todas las mezclas se comportan de este modo.Finalmente. la mezcla etanol-agua no es ideal. igual a la de la mezcla líquida de partida. Conviene aclarar que TR también es la temperatura a la cual se produciría la primera gota de líquido a partir de una mezcla de vapores de A y B de composición YA = XA.4). A. La figura 13. la más pobre en el componente más volátil. la composición de la última gota de la mezcla.3. la llamada temperatura de rocío. llega un momento en el que queda una última gota de mezcla.3 y 13. por ejemplo. obviamente. de ahí el nombre de temperatura de rocío. y XA.2. Recoge el diagrama de equilibrio de fases a presión constante para este tipo de mezclas. aplicando la ley de Raoult se puede escribir: siendo YA = XA. no cumple la ley de Raoult. Las desviaciones respecto a esta ley pueden ser positivas o negativas. Así. . Ahora bien.0. Desviaciones positivas.0. según que la presión parcial de cada componente sea superior o inferior a la obtenida por la mencionada ley.

que sólo depende de la temperatura. Si las desviaciones son más acusadas.4. esto es para se cumple la ley de Raoult para A aunque la mezcla sea no ideal. XB. es decir. pueden llegar a formarse "azeótropos". En ese mismo rango se satisface la ley de Henry para B: PB = HB . con un punto de ebullición constante y originando un vapor de igual composición que la mezcla líquida de partida. . donde HB es la constante de Henry. 13.Fig. Es evidente. que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separación mediante el empleo de la destilación. mezclas de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura. Desviaciones negativas En el entorno de A puro.

en consecuencia. ambos pasarán al estado de vapor hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presión total será la suma de las presiones parciales de vapor de los componentes . En el equilibrio. se mantiene una temperatura constante.Si los líquidos son inmiscibles. Si se introducen dos de estos líquidos en un recipiente en el que se ha hecho el vacío. cada componente se comporta como una sustancia pura. se puede decir. que la mezcla se comporta como si hubiera un tabique de separación entre los líquidos A y B y compartieran un espacio común para los vapores. y se agita para evitar la decantación de uno de los componentes. la presión parcial de equilibrio será igual a la presión de vapor para cada componente. a todos los efectos. sus moléculas no interaccionan entre sí y se vaporizan y condensan de forma independiente.

a presión constante. a estado de vapor. hasta que todo pasa. siendo TB la temperatura composición de esa burbuja de vapor es: de ebullición. ésta aumentará produciéndose la primera burbuja de vapor cuando P = . La .puros. finalmente.4) Si se introducen ambos en un recipiente con un émbolo.A y TB ~( TB. y se aporta calor partiendo de una temperatura baja. la temperatura y la composición del vapor permanecen constantes mientras haya A y B líquidos.B Si se sigue aportando calor. mientras existan ambos en estado líquido. . la temperatura aumenta de nuevo. no importando las cantidades presentes de uno u otro: (13.y Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura inferior a la de sus puntos de ebullición respectivos: TB ~( TB. Cuando se acabe uno de los dos.

Tsat. Los datos obtenidos en la práctica de y1. para esto se utilizo el modelo de Van Laar cuyo objetivo es describir el equilibrio de fase de mezclas liquidas. Estas ecuaciones con utilizadas para la solución de problemas de ELV a condiciones experimentales. x1 y y1 fueron posibles de calcular experimentalmente González Ángeles José Israel Se preparo una solución con metanol y se midió la temperatura de burbuja y la composición de los vapores de dicha solución. son obtenidos mediante ecuaciones matemáticas empíricas o semiempiricas como las de Margules. También se llevo a cabo del coeficiente de actividad y1 de cada componente en las soluciones.CONCLUSIONES: Se prepararon una mezcla de cloroformo y metanol en diferentes proporciones. determinando su temperatura de burbuja y la composición de vapores. lo cual es un logro en la termodinámica Castelán Hernández Anaid Juana . Ya que las propiedades de la fase liquida son insensibles a cambios causados por la presión. Van Laar y otras. además se logro determinar el coeficiente de actividad de cada componente realizando varios cálculos comparando los datos teóricos y experimentales.