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Balance de materia y energía Balance de materia.

Todo análisis de procesos químicos incluye escribir y resolver balances de materia para dar cuenta de todas las especies del proceso en las corrientes de alimentación y de producto. Este capítulo esboza e ilustra un método sistemático para el cálculo de balances de materia. El procedimiento consiste en dibujar y marcar el diagrama de flujo, llevar a cabo un análisis de grados de libertad para verificar que sea posible escribir suficientes ecuaciones para determinar todas las variables desconocidas del proceso, y escribir y resolver dichas ecuaciones.  La ecuación general de balance es:

El balance diferencial se aplica a un instante dado y cada término es una velocidad (masa/tiempo o moles/tiempo). El balance integral se aplica a un intervalo y cada término es una cantidad (masa o moles). Los balances pueden aplicarse a la masa total, a las especies individuales o a la energía.  En el balance diferencial de un proceso continuo (el material entra y sale durante todo el proceso) que se encuentra en estado estacionario (las variables de proceso no cambian con el tiempo), el término de acumulación en el balance (la velocidad de acumulación o agotamiento de la especie balanceada) es igual a cero. En el balance integral de un proceso por lote o intermitente (no entra ni sale material durante el proceso), los términos de entrada y salida son iguales a cero y acumulación=entrada inicial – salida final. En ambos casos, se simplifica el balance a:

Si el balance es de masa total o de una especie no reactiva, la ecuación se simplifica aún más:

La corriente de proceso en un diagrama de flujo se encuentra totalmente marcada cuando se asigna valores o nombres a las variables para una de los siguientes conjuntos de variables de las corrientes: a.- Velocidad total de flujo másico, masa total y fracciones másicas de los componentes; b.- Velocidades de flujo másico o masas de cada componente de la corriente; c.- Velocidades total de flujo molar o moles totales y fracciones molares de los componentes; y d.- Velocidades de flujo molar o moles de cada componente de la corrientes. Si se conoce la cantidad total o la velocidad de flujo de una o más fracciones de los componentes de la corriente, use el inciso a o c para incorporar los valores conocidos en el en el marcado. Si se desconocen el total y las fracciones, el uso de los incisos d o b (cantidades de los componentes o velocidades de flujo) a menudo simplifica los cálculos. Las cantidades volumétricas deben marcarse sólo si se dan o se solicitan en el enunciado. El diagrama de flujo está completo cuando todas las corrientes se marcan.

que es igual al número de grados de libertad del proceso. Los balances generales del sistema casi siempre son puntos iniciales convenientes para analizar procesos con recirculación. Si resuelve las ecuaciones a mano. intente encontrar otro sistema con cero grado de libertad. Una vez que escriba los sistemas de ecuaciones para un proceso. de preferencia una cantidad de alguna corriente de composición conocida. Para llevar a cabo el análisis de grados de libertad en un proceso de unidades múltiples. tome una como base. Si el enunciado del problema da dos o más velocidades de flujo de las corrientes o cantidades. después. Para llevar a cabo el análisis de grados de libertad en un proceso no reactivo de una sola unidad. Si no se dan velocidades de flujo ni cantidades. y restricciones físicas (P ejemplo la suma de las fracciones másicas o molares de los componentes de una corriente debe ser igual a 1 ). especificaciones de proceso. Este procedimiento le ayudará a encontrar una solución eficaz antes de enfrascarse en cálculos prolongados. en caso necesario. selleva a cabo el análisis por separado del proceso total. La corriente de purga se retira de un proceso cuando una especie entra a la alimentación del proceso y se recircula en su totalidad. cuente las variables desconocidas en el diagrama de flujo. considerando estas variables como conocidas. La recirculación es una característica común de los procesos químicos. Las relaciones incluye balances de materia (tantos como especies independientes haya en las corrientes de alimentación y producto). debe ser igual a cero para que se pueda determinar una solución única para el problema. Si dicha especie no se eliminara con la purga. de combinaciones de las unidades de proceso. luego reste las relaciones independientes ente ellas.      La base de cálculo para un proceso es una cantidad o la velocidad de flujo de una de las corrientes de proceso. . El reactivo limitante en un proceso reactivo es aquél que se consumiría en su totalidad si la reacción procediera hasta un 100%. La diferencia. Si se da una. escríbalas en un orden que minimice el número de ecuaciones que deban resolverse de manera simultánea. de cada punto de mezcla o separación de la corrientes y. comenzando por aquellas que tengan una sola variable desconocida. puede resolverlos a mano o mediante algún programa de computadora. de cada unidad de proceso. Cuando encuentre algún sistema con cero grados de libertad. Todos los demás reactivos deben alimentarse en proporciones estequiométricas respecto al reactivo limitante (las velocidades de alimentación guarnan la proporción de los coeficientes estequiomñetricos) o en exceso respecto al reactivo limitante (en proporción mayor de la estequiométrica respecto a él). relaciones de densidad entre masas y volúmenes marcados. se puede tomar como base. continuaría acumulándose en el sistema de proceso y llegaría un momento en que provocaría una parada. pero también puede ser conveniente tomar otra base y después ajustar la escala del diagrama de flujo al valor especificado. Su aplicación más frecuente es enviar la materia prima sin usar que sale de una unidad de proceso de regreso a la misma. éstas constituirán la base de cálculo. suponga que puede resolver todas las variables desconocidas en las corrientes de alimentación y de salida para dicho sistema.

nio(n. El porcentaje en exceso del reactivo es   El procentaje en exceso depende nada más de las velocidades de alimentación del reactivo en exceso y del limitante y de sus coeficientes estequiométricos. (o para un proceso continuo). y no de la cantidad que reacciona en realidad ni de otras cosas que ocurren en el reactor. a menos que dichos reactivos se alimenten en proporción estequiométrica. El grado de avance de la reacción. Las fracciones de conversión de diferentes reactivos por lo general difieren. y vi es el coeficiente estequiométrico . es una cantidad independiente de la especie que satisface la ecuación: ̇ ̇ ̇ . La fracción de conversión de un reactivo es la relación entre la cantidad de éste que reacciona y la cantidad que se alimenta. El requerimiento teórico de un reactivo en exceso es la cantidad necesaria para que éste reaccione en su totalidad con el reactivo limitante. Donde nio (n io) es el número de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i en la alimentación del reactor.io) es el número de moles (velocidad de flujo molar) de la especie i enla corriente que sale del reactor.

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y un punto (llamado punto triple) donde las tres fases pueden coexistir. el vapor está saturado (o . Muchas operaciones de procesos químicos. extracción con líquidos y adsorción. absorción. Este punto se puede determinar mediante la ley de Raoult YAP=PxA(Tpr). Si se cumple la ley de Raoult. Al calentar una mezcla de líquido. líquidos o gas: curvas que unen a las regiones donde pueden coexistir pares de fases en el equilibrio. La coordenada de temperatura de un punto sobre la curva del equilibrio vapor-líquido (aquella que separa las regiones de líquido y vapor en un diagrama de fases) es el punto de ebullición de la especie a la presión correspondiente. el vapor está sobrecalentado. Este capitulo resume procedimientos comunes para efectura esta determinación. Los grados de sobrecalentamiento son la diferencia entre la temperatura real y el punto de rocío del gas. o el número de variables intensivas (independientes del tamaño o de la materia) del sistema que es necesario especificar para poder determinar las demás. y la coordenas de presión es la presión de vapor de tal especie a la temperatura correspondiente. de manera equivalente.  El diagrama de fases de una especie pura es una gráfica de presión contra temperatura que muestra las regiones donde las especies existen como sólidos. composición y todas las demás variables que caracterizan a cada fase no cambian con el tiempo. en particular de separación. éstos tienden a formar un vapor enriquecido en los componentes más volátiles (aquellos con presión de vapor más alta) y dejan líquido residual enriquecido en los componentes de menor volatilidad. si una mezcla de gases contiene uno o más componentes con volatilidad relativamente baja. La saturación relativa del gas (o humedad relativa para un sistema aire-agua) es la      . la ley de Raoult (YAP=PA(T)) constituye la base para incontables definiciones. sí YAP<PA(T). Si se enfría una gas que contiene un vapor A sobrecalentado a presión constante. como destilación. A comenzará a condensarse.Se dice que dos fases en contacto entre sí están en equilibrio cuando temperatura. La presión de vapor de una especie es una medida de su volatilidad. o tendencia a vaporizarse. Para un gas a temperatura T y presión P que contengan un solo vapor condensable A con fracción molas YA y presión de vapor PA(T). el vapor de A en el gas debe estar saturado. Un paso esencial en el análisis de estos procesos es determinar la manera en que los componentes de la mezcla de alimentación se distribuyen entre las dos fases en el equilibrio. presión. Sí el líquido A está en contacto con una fase gaseosa y el sistema está en el equilibrio. la temperatura a la cual se satura el vapor es el punto de rocío del gas. cristalización. el enfriamiento de la mezcla en una operación de condensación puede usarse para recuperar un líquido enriquecido en estos componentes. funcionan distriuyendo los componentes de una mezcla entre dos fases y luego separando dichas fases. La regla de las fases de Gibbs da los grados de libertad de un sistema de fases múltiples en equilibrio. Si A está saturado y se reduce la temperatura o se aumenta la presión. El punto de ebullición normal es el punto de ebullición a P=1 atm. el gas está saturado con A). El proceso de separación llamado destilación se basa en este principio. De manera similar.

o la saturación relativa o alguna cantidad relacionada (la saturación molal o absoluta o su porcentaje). puede emplear la ley de Raoult para calcular la fracción molar de A en el gas. el líquido hierve: se forman burbujas de vapor en la superficie caliente y suben a través del líquido hacia el gas circundante. Si se coloca el líquido puro A en un recipiente abierto a presión P y a una temperatura para la cual PxA(T)<P y PxA(T)> PA el líquido se evapora: las moléculas de A se transfieren de la superficie del líquido al gas circundante. Si los componentes volátiles de una mezcla de líquidos son compuestos con estructuras similares la formula general . La temperatura del líquido permanece constante conforme la ebullición continúa. expresada como porcentaje: (YAP/PxA(T)) X 100%.  relación entre la presión parcial del vapor y la presión de vapor a la temperatura del sistema. la presión y el punto de rocío. o los grados de sobrecalentamiento. Si el recipiente se calienta a una temperatura tal que PxA(T)=P. Si conoce la temperatura.