ESTUDIO CINÉTICO DE UNA REACCIÓN DE FORMACIÓN DEL ÁCIDO ACÉTICO A PARTIR DE ANHÍDRIDO ACÉTICO, A TRAVÉS DE ESPECTROFOTOMETRÍA UV - VISIBLE.

Crismary Machado R., Liliana M. Rodríguez S. Universidad Pedagógica Experimental Libertador – Instituto Pedagógico de Caracas. Junio 2012. RESUMEN Toda reacción química, posee una ley de rapidez, que describe la forma en que se relacionan cada una de los reactivos con una constante, la cual dependerá de la concentración de cada uno de las especies reactivas. En este sentido, se planteó para el presente trabajo de laboratorio, determinar el orden de una reacción y la constante de rapidez de formación de un compuesto orgánico como es el ácido acético, a partir de la hidratación de anhídrido acético, mediante espectrofotometría UV – Visible. Se implementó un método colorimétrico indirecto, ya que se utilizó el iodo como indicador durante la reacción. Se realizó un gráfico de absorbancia en función de la longitud de onda para determinar el espectro del iodo y el ʎmax = 470nm, valor se utilizó para realizar la curva de calibración. De la curva de calibración se obtuvo el rango de concentración ideal para realizar el estudio cinético del cual se obtuvo que la reacción es de orden cero según los gráficos de abs/t para ambas cinéticas donde se varió el volumen de un reactivo, donde se determinaron los valores de k siendo estos 0,0015mol.dm3 s-1 y 0,0031mol.dm3.s-1 para cada una de las cinéticas realizadas, concluyendo que en este tipo de reacciones no se produce un intermediario es muy reactivo eliminando el paso lento de la reacción. Introducción Un catalizador es una sustancia las De esta forma, si se estudia el cambio en concentraciones de determinadas

(compuesto o elemento) capaz de acelerar o retardar una reacción química,

especies a lo largo de una reacción, se puede establecer con facilidad su ley de rapidez. Este estudio puede efectuarse por diversos métodos como RMN dinámico, actividad óptica o espectrofotometría

permaneciendo éste mismo inalterado ya que no se consume durante la reacción. Los catalizadores funcionan al disminuir o

incrementar la energía de activación que requiere una determinada reacción para iniciarse. Toda reacción química, intervenga o no un catalizador en ella, posee una ley de rapidez, la cual describe la forma en que se relacionan cada una de los reactivos con una constante de rapidez. El valor de dicha expresión dependerá de la concentración de cada uno de las especies reactivas.

ultravioleta y visible. En este sentido, en el presente trabajo de laboratorio, se determinó el orden de una reacción y la constante de rapidez de formación de un compuesto orgánico como es el ácido acético, a partir de la hidratación de anhídrido acético, mediante espectrofotometría UV – Visible, para lo cual se implementó un método colorimétrico indirecto, ya que se utilizó el iodo como indicador durante la reacción. La

65 0.importancia de este tipo de estudios radica en que la base de muchos procesos industriales es la cinética de las reacciones. Para la preparación de las diferentes diluciones de 25 cm3 de I2 en KI.69 0. 2. Resultados obtenidos en la determinación del espectro del I2. 1.5x10-2 preparar 2x10-3. fueron necesarios los siguientes reactivos: 250 cm3 de disolución de KI 1 mol/dm3.2 mol/dm . dos vasos de precipitado de 150 cm .39 1. se tomaron 0. Para los 25 cm3 la disolución de I2 en KI 0. mol/dm3 3 3 Abs 1. se realizó la curva de calibración con estas disoluciones en el Spectronic 20 (gráfico No. 7. se midieron 0.5x10 . Tablas y gráficos. De igual forma.82 ʎ(nm) 505 515 520 525 530 540 545 550 Abs 0. Para el primer estudio cinético se tomaron 8 cm3 de disolución de KI 1 mol/dm3. 4).50. 1).69 1.633g del sólido. Con la disolución 2x10-3 mol/dm3 se realizó el espectro del iodo en el Spectronic 20 (gráfico No.25. se colocaron en el matraz correspondiente y se completo hasta el aforo con la disolución de KI.65 0. dos agitadores de vidrio.5mol/dm3. durante varios intervalos de tiempo (cuadro No. 0. y para 1x10-3. ʎ(nm) 450 460 .25 cm3 de la disolución disoluciones 7.6 0.69 1.5x10-3. Se reprodujo el procedimiento anterior variando el volumen de KI a 15 cm3 (cuadro No. 0. 1x10. ya que esto depende que se implementen catalizadores o inhibidores para mejorar la eficacia de la producción. Se procedió a medir la transmitancia de la disolución en el Spectronic 20. celdas. y 6. 1.2 mol/dm3 hasta el aforo de un matraz de 50 cm3. 0..04 0.39 1. práctico de laboratorio fueron necesarios los siguientes materiales: matraces aforados de 25 cm3.49 470 475 480 485 490 500 1.74 0. 25 cm3 de disolución de Iodo en KI 0.2x10-2 . Procedimiento Experimental Para la preparación de 250 cm de KI 1 mol3 se emplearon 41.09 1. 200 cm de disolución de KIO3 0. 1. Spectronic 20. 2x10 . y se completó con disolución de KIO3 0.2x10 y 2.52 0. 3). 3. 2).1 a mol/dm3 5x10-4.1 mol/dm .5x10 mol/dm .63 0. 25 cm3 de disoluciones de iodo en KI 4 3 -3 -3 -2 3 3 3 3 3 5x10-2 Tabla No. Materiales y Reactivos Para la realización del trabajo respectivamente. un matraz aforado de 250 y dos de 100 cm con sus tapas.4 g de esta sal. 0.875.69 1.01 cm3.125.

C mol/dm3 .2 1 110 210 310 410 y = 0.50x-02 C mol/dm3 0.64x + 0.50x-03 1. Absorbancia en función de la longitud de onda del I2 Tabla No.52 1. 1.5 1 0.5 0 440 460 480 500 520 540 560 Gráfico No.5 0 0 0. 2.5 2 1.3252 R² = 0. 3.69 1.004 0.4 1.00x-04 1.Abs 2 1.82 ʎ(nm) Gráfico No. Resultados obtenidos en la curva de calibración del I2.002 0.20x-02 2. 3.69 1.5 1 0.46 1.69 1. Absorbancia en función del y = 232.6 1.69 t (s) 269 342 388 424 Abs 1.008 Grafico No.006 0.00x-03 2.30 1.1768 R² = 0. 2.15 2 2 2 Abs 245 2 1.25 0.9036 tiempo de la reacción de formación de ácido acético.834 Tiempo (s) Abs. Resultados obtenidos en el primer estudio cinético de la formación de ácido acético.0015x + 1.00x-03 7. Abs 5.8 1.39 1. 2. Absorbancia en función de la concentración del I2 Tabla No. t (s) 128 166 211 Abs 1.

69 t (s) 198 235 256 690 Abs 1.4 y = 0.0826 R² = 0.82 Tiempo (s) Abs.82 1. 4. t (s) 68 92 120 146 174 Abs 1. 4.9325 60 110 160 210 260 Tiempo (s) 1/Abs. y = 0.805 Grafico No. 2 1.0006x + 0.0006x + 0.2 0 Tiempo (s) .3404 R² = 0.7 0.0031x + 1.1 0 0 200 y = 0.6 0.2 0.6 0.8 0. Resultados obtenidos en el segundo estudio cinético de la formación de ácido acético.4 0.3 0. 6.2 1 Grafico No. 1 0.0014x + 0.82 1.072 R² = 0.5 0. 1/Absorbancia en función del tiempo de la reacción de formación de ácido acético.lnAbs. Cinética 2 lnAbs 1 0.22 1. Absorbancia en función del tiempo de la reacción de formación de ácido acético.7907 400 600 Tabla No. 5.4 0.8098 R² = 0.6 1.4 1.8 1.69 1.5712 0 500 1000 Tiempo (s) Grafico No. 0. Ln de la Absorbancia en función del tiempo de la reacción de formación de ácido acético.60 1.35 1.8 0. 0.2 0 0 200 400 600 y = -0.6 0.52 1.

4 0. 6.0005 0 100 200 y = 7E-06x .1x10-3 1. 3 3 segundo estudio cinético.002 1/ Abs.003 0.1x10-4 1.0015 0.3E-08 R² = 0.0025 0.8x10-3 2.2x10-3 2.805 0. Cinética 2.6x10-3 2.2 0 0 200 400 600 y = -0. Concentración en función del tiempo de la reacción de formación de ácido acético en el estudio No.4x10-3 2. Ln de la Absorbancia en función del tiempo de la reacción de formación de ácido acético. 3 3 t (s) 68 C mol/dm t (s) 198 235 256 C mol/dm 5. C (mol/dm3) 0. 1 0. 7.9x10-4 1. Concentración de ácido acético en función del tiempo del Tabla No.2x10-3 2.001 0.8098 R² = 0.16x10-3 t (s) 128 166 211 245 296 C mol/dm t (s) 342 388 424 C mol/dm 92 120 146 174 5x10-4 9.Grafico No. Tiempo (s) Grafico No.2x10-3 2.8345 300 400 500 Tiempo (s) Grafico No. 9.2x10-3 2.6x10-3 3. 5. Concentración de ácido acético en función del tiempo del primer estudio cinético.16x10-3 3.8 0.0006x + 0. 8.76x10-3 . 1/absorbancia en función del tiempo de la reacción de formación de ácido acético Tabla No. 1.2x10-3 2.6 0.

Cabe destacar la importancia de lo descrito Tiempo (s) Grafico No. se descartan los gráficos No 5. cuyas concentraciones se determinaron de manera indirecta. anteriormente ya que este estudio cinético se realizó en función de la formación de productos. 2. Donde y es la absorbancia. se tiene una línea recta cuando se toma la concentración del producto x a diferentes tiempos” (p. Discusión de resultados. los valores del coeficiente de elevados a las potencias de sus coeficientes estequiométricos y es independiente de .0015 0.1 de la determinación del espectro del I2 que se obtuvo un ʎmax de 470nm. 3) se obtuvo un valor de la pendiente como lo indica la siguiente fórmula.003 0. y 8 ya que tanto para el estudio cinético 1 y el estudio cinético 2.2E-06 R² = 0. Cabe destacar que por ser una recta positiva. Por otro lado. Concentración en función del tiempo de la reacción de formación de ácido acético en el estudio No.x es la pendiente y b el punto de corte. 7. 2.001 0. -k.0035 0. Como se puede observar en el gráfico No. En cuanto a la interpretación de los datos cinéticos se basa principalmente en un hallazgo empírico llamado la “Ley de acción de masas” en una disolución la velocidad de una reacción elemental es proporcional a la las concentraciones de los reactivos. De acuerdo con lo anterior. 10. lo anterior no se cumple en el caso de reacciones orden 0. At = -k2t + A0 ↓ y ↓ mx ↓ b calibración gráfico No. “en una reacción de orden cero.0025 0. se tendrá un valor de k positivo lo cual se puede evidenciar tanto en el gráfico como en el 6. tendencia que se observó en el trabajo de laboratorio para esta reacción (Gráfico No. 6. gráficos fueron necesarios para determinar el orden de la reacción. Sin embargo. con el cual se determinó la constante de rapidez de la misma. La curva de calibración permitió obtener los parámetros de concentración necesarios para el estudio cinético que se realizó posteriormente.346).0005 0 50 150 250 350 y = 1E-05x . (1971). 1981). Este valor de ʎ se tomó como referencia para realizar la curva de Del gráfico anterior (No.C mol/dm3 0.002 0.004 0. 3) de acuerdo con Daniel. (Moore y Pearson.9331 otras concentraciones y reacciones.

las reacciones de orden cero se encuentran con más frecuencia en reacciones heterogéneas en superficies. se puede reacción se lleva con mucha rapidez. de la forma. sólo una cierta fracción de las colisiones conducirán a la reacción. esta etapa de reacción se denomina bimolecular.dm3. una vez que han entrado en contacto. en este caso se obtuvo un valor de k para la cinética 1 de 0.0031 mol. Según Calvet. y del factor.dm3. En consecuencia. Es por ello que se determina que el orden de la reacción es 0. La ecuación química. en el caso en que una molécula de A y una molécula de B. efecto del disolvente o de la superficie.0015 mol. la propia naturaleza de la reacción. Por otra parte. seguido de otra reacción que origina los productos finales. el valor para la constante k para una reacción de orden cero será igual a la pendiente. debido que la molecular o degradación fotoquímica.s-1. Este último factor. la rapidez de la reacción sea producto de un arreglo reaccionen. . las posibilidades de colisión deben ser altas. 3 y 6. La velocidad de reacción en este caso es independiente de la concentración de la sustancia reactiva. (1956).correlación lineal (R2) más aceptables deben satisfacer para que la reacción de produzca. Éste tipo de reacciones parece trascurrir en una etapa única. En este sentido. la velocidad con la que A y B reaccionan dependerá del producto o de la rapidez (frecuencia) a la que la moléculas colisionan. (CH3CO)2O + H2O → 2CH3COOH. Es de esperarse un valor alto. éste intermediario se puede considerar como un producto de la primera reacción y un reactivo de la segunda. La rapidez de la reacción indica la posibilidad de colisión de las moléculas. siendo estos los mismos valores para la rapidez de reacción debido a que r = k. a su vez. que expresa la probabilidad de que las moléculas corresponden a los obtenidos en los gráficos No. existiendo una posibilidad de que se dé una colisión efectiva (disposición adecuadas de las moléculas) para formar un compuesto intermediario de corta duración. es lógicamente una función de la naturaleza de las que moléculas que reaccionan y no de la contracción de los reactivos. A + B→ P Es importante mencionar que no todas las colisiones de A y B conducen necesariamente a una reacción que origina los productos P. Según Wentwork y Lander (1975). reaccionan para dar un producto P. y la constante K se denomina constante de velocidad bimolecular. existen varios factores que los choques efectivos.s-1 y para la cinética 2 de 0. favorece representar como sigue.

(1981) Mecanismo de Cinética (3d ed). En ellos. o que el mismo sea muy reactivo por tanto se prueba que una reacción es simple. G. J. presencia de un intermediario.Es importante destacar que el 3. y Pearson. y Crouch. Conclusiones 1. D. Se recomienda la implementación de un inhibidor que permita observar el determinación de oxidantes. con el anhídrido acético todas las especies eran incoloras. Madrid: Salvat Editores S. proporcionó el color de la desarrollo cinético de la reacción. el bromo molecular tiene un color café rojizo. 2005). Holler y Crouch. . Editorial Reverté. España: CECSA. S. 2. se Daniels. Referencias. En la reacción. S.A. (1956). por tanto está especie. 4. Madrid: Thompson. Wentworth. Tomo I. Física. West. F. Calvet. En disoluciones acuosas. Fisicoquímica. West. Skoog. se elemental pueden estudiado realizado se llevó a cabo por método indirecto el o cual conocido como la iodométrico. Fundamentos de química obtienen rápidamente debido a que se forman estables. W. la sustancia a determinar es puesta en contacto con un exceso de ion yoduro. de S. Durante la experimentación se observó la rapidez progreso de la reacción y por tanto formación de ácido acético. Fundamentos Química posiblemente España. con lo que se libera una cantidad de iodo equivalente química te a la cantidad de oxidante presente. E. El estudio permitió demostrar que la reacción acético. F. Moore.. la cinética intenta eliminarla mayoría de estas posibilidades y sugerirla más factible. (2005). haciendo posible la medición de absorbancia. Los productos esperados. Madrid: Thompson. comprende proponer una infinidad de rutas para que ocurra. D.. parámetro observado inicialmente de forma cualitativa gracias a la intensificación del color. disolución. de un solo paso. (1975). Una vez que se conocen los estados inicial y final de una reacción (descripción termodinámica). Holler. y Lander. 5. de hidratación del no anhídrido exista la productos termodinámicamente analítica (8a.). En las reacciones de orden cero La velocidad de reacción en este caso es independiente de la concentración de la sustancia reactiva. Cinética Química (3ª ed). (Skoog. (1971). ed.