INSECTICIDAS Y PLAGICIDAS

Ushia Haro Luis Enrique

Segundo nivel B

Qumica Orgnica

Facultad de Ciencias Agropecuarias Quito, enero del 2012

Conceptos generales Plaguicida

Son sustancias que sirven para combatir paracitos de cultivos, del ganado, de los animales domsticos y su entorno. Insecticidas Son productos qumicos con toxicidad para eliminar insectos. Clasificacin Los plaguicidas relentecidas.

se clasifican en: insecticidas,

acaricidas, fungicidas, antibiticos, herbicidas y

Los acaricidas son productos qumicos con toxicidad que combaten los caros, los fungicidas los hongos, los antibiticos inhiben el desarrollo de los microorganismos; los herbicidas atacan las malas hierbas; los rodenticidas dan muerte a los ratones y otros roedores; los atrayentes y repelentes de insectos coadyuvan a su destruccin por medio de estas acciones.

Insecticidas Insecticidas hologenados Concepto y clasificacin Generalmente tienen cloro en su molcula y poseen una alta toxicidad para los insectos. La clasificacin depende de su estructura. DDT y anlogos HCH Ciclo clorados

Terpenos clorados DDT ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FICICO QUIMICAS El DDT es el 1,1-di (clorofenil)-2, 2,2-tricloroetano

Existen varios ismeros de este compuesto, debido a las diferentes posiciones que pueden estar en los tomos bencnicos. o, o-DDT p, p-DDT m,m-DDT o,p-DDT o,m-DDT m,p-DDT El ms activo es el p,p-DDT. Los derivados meta no tienen inters prctico por poseer menor accin insecticida y no estar presentes en el DDT tcnico. En la tabla se da a conocer la solubilidad a 30 C del DDT purificado, en los principales disolventes. SOLUBILIDAD DEL DDT PURIFICADO solubilidad del DDT DISOLVENTE (g/100 cm3 a 30C) gasolina Queroseno Fueloil Ciclohexano Benceno Xileno Tetracloruro de carbono alcohol etlico 95 % Acetona aceite vegetales 10 9 9 15 78 57 45 2 58 11

El DDT tcnico se disuelve en mayor proporcin. El DDT puro se descompone por arriba del 190 C pero si esta impurificado por sales de metales pesados, principalmente hierro, se descompone lentamente a la temperatura ordinaria, perdiendo ClH para producir di-(clorofenil)-dicloroetileno (DDE). Basta un 0.01 por 100 de Cl3Fe anhidro para catalizar la reaccin. En estas condiciones, las temperaturas tropicales pueden bastar para descomponer el DDT tcnico, durante el almacenaje, con suficiente rapidez coma para que pierda completamente su toxicidad. Las formulaciones hmedas de DDT pueden atacar los recipientes de hierro y contaminarse. Tambin se descompone por la luz ultravioleta y la del sol. Los carbonatos clcico y magnsico estabilizan las formulaciones que deben ponerse en contacto con recipientes de hierro, por formar carbonatos y xidos de hierro. El DDT reacciona con los alcanos para formar polmeros, de la forma siguiente: Preparacin y composicin del DDT tcnico

El mtodo ms utilizado para obtener es la reaccin de del cloral con el clorobenceno El cloral se produce por cloracin del alcohol etlico o del etanal. En el primer caso se produce oxidacin y la cloracin mediante un mecanismo complicado.

El proceso se produce a 50-90 C El cloro benceno se obtiene por cloracin del benceno en presencia de Cl3Fe La condensacin de ambos productos produce DDT La reaccin se verifica en presencia a de acido sulfrico concentrado al 20% evitando la elevacin de la temperatura para que no se forme mucho acido p- clorobencenosulonico como producto secundario La composicin del DDT vara segn el procedimiento y las condiciones empleadas para su fabricacin. E l producto comercial tiene un 70% de ismero p.p del DDT, junto a otros derivados orgnicos clorados. CONTENIDO MAS FRECUENTE DE LOS COMPUESTOS INDICADOS EN EL DDT TECNICO

COMPUESTO P.P'DDT O.P'DDT P.P'DDD O.P'DDD CLOROBENCENO No tiene un punto de fusin fijo .

PORCENTAJE 63-67 8 a 21 0,3 a 4 0,04 0,3

Cuando se enfra llega al valor de (low point) inferior al punto de fusin sin solidificarse; entonces se produce la solidificacin brusca y la temperatura haciende hasta un valor que se lo conoce como setting point para luego disminuir. Formulaciones Soluciones

El uso domestico principal del DDT es el control de moscas, mosquitos, chinches etc. Las soluciones de DDT que se utilizan para pulverizar se los preparan con algunos hidrocarburos, Como el queroseno muy refinado , inodoro e incoloro.la composicin es del 5 % de DDT tcnico. Para evitar cualquier cristalizacin de DDT debido a la disminucin de la temperatura ambiente , se aaden pequeas porciones de disolvente auxiliar, como el xileno, benceno o metilnatfaleno. Soluciones emulsionables Se fabrican en gran escala tambin soluciones concentradas emulsionables de DDT que contienen de 25 al 50 %, en disolventes como el xileno, alquilnaftaleno y con emulgentes. La aplicacin del insecticida se efecta despus de preparar una emulsin acuosa a partir de dicha solucin concentrada. Polvos

Los polvos mojables de base de DDT suelen tener del 25 al 50% del producto tcnico, existiendo tambin soluciones del 75%. Los polvos de espolvoreo contienen del 1 al 10% de DDT. TOXICIDAD

Es ms eficaz contra insectos masticadores que contra los chupadores, y que acta por contacto y por digestin .el inconveniente es que no es acaricida y su uso prolongado causa un desequilibrio biolgico con un desarrollo de poblacin de caros. Su persistencia es notable y no es fitotoxico excepto para cucurbitceas. Al igual que los otros insecticidas clorados acta contra el sistema nervioso. Tiende a acumularse en las grasas de los animales y del hombre, y explotaciones de vacunas hay que tener en cuenta su tendencia a acumularse en la leche. Anlogos del DDT Estructura La denominacin de anlogos del DDT abarca todos aquellos que tienen la estructura general Done X (Puede ser halgeno o radical) Z (puede ser hidrogeno) R(concerva la estructural de cloral (-Cl-Cl3)) Anlogos del DDT que conservan la estructura del cloral. Las ms importantes son: el DFDT, el clorado -9, y el metoxicloro. Todos ellos que tienen por condensacin de derivados bencnicos con el cloral; por ejemplo, el DFDT, se obtiene de la reaccin del fluorobenceno y el cloral, siendo el p, p-DFDT el ismero ms activo (aproximadamente como el DDT) pero el menos persistente. El clorado-9 pierde HCl con ms facilidad que el DDT y su eficacia es similar. El metoxicloro es, despus del DDT, el ms usado, por su baja toxicidad. Se obtiene por condensacin de dos molculas de anisol con un cloral , en presencia de acido sulfrico:

Anlogos del DDT que no conservan la estructura del cloral

Los ms importantes son el DDD (TDE o rotano), el prolan, el bulan, el pertano, el DMC y la mezcla de prolan y el bulan que es el dilan. Todas estas son ms estables que el DDT y actan sobre los insectos resistentes a este, con menos txicos y se acumulan menos en las grasas; pero su uso no se a extendido en proporcin comparable a la de aquel y se reduce, principalmente, a la ganadera (desinsectacin de establos). El rotano que se obtiene a partir del clorobenceno y del dicloroacetaldehido, recibe el nombre de DDD por ser el diclorodifenildicloroetano, y el TDE porque, a veces, se lo denomina tetraclorodifeniletano; es menos activo que el DDT y mucho menos toxico. El pertano, o 1,1-bis (p-etilfenil)-2,2-dicloroetano, es casi diez veces menos activo que el DDT, pero su toxicidad es muy baja por lo que es indicado en la ganadera y para combatir plagas de los alimentos.

El prolan y el bulan son derivados nitrados slidos de olor de almendras amargas y muy estables y eficaces, aplicndose en dosis bajas. Para su obtencin se condensa el nitroetano o nitropropano respectivamente, con 4clorobenzaldehido, y el producto obtenido se condensa en clorobenceno. El dilan mezcla del prolan y el bulan, se utiliza para el control de plagas de algodn y otros vegetales. Se obtiene condensando el nitroetano o nitropropano respectivamente, con 4-clorobenzaldehido, y el producto obtenido se condensa en clorobenceno. El HCH y el Lindano Estructura El HCH es el 1, 2, 3, 4, 5, 6,-hexaclorociclohexano La molcula tiene 8 ismeros cis y tras, segn la posicin axial , o ecuatorial de los tomos del cloro.

E l ismero , por su estructura asimtrica presenta dos enantiomeros. Preparacin y formulacin Se obtiene por cloracin del benceno bajo luz ultravioleta, pasando el cloro en reactores industriales dotados de lmparas de Hg y en frio. El HCH que se forma se va cristalizando en el exceso de benceno. El benceno se puede clorar tambin, estando disperso en una solucin acuosa de NaOH. Esta reaccin se produce con buen rendimiento, ya que en presencia de luz ultravioleta el benceno adiciona Cl por un mecanismo de radicales libres, en vez de reaccionar por sustitucin electrofila. Para obtener mayor rendimiento del ismero , se clora el benceno con un disolvente como Cl2CH2, a baja temperatura. La presencia de trazas de hierro cataliza la reaccin de sustitucin electrofilia y disminuye el rendimiento. Una vez terminada la cloracin, se evapora una parte del disolvente, con lo que cristalizan, principalmente, los ismeros y , que se preparan por filtracin, obtenindose una mescla que tiene cerca del 40% del ismero . Para obtener el Lindano se extrae HCH con una cantidad medida de metanol, controlando exactamente la temperatura a fin de separar la mayor parte de los ismeros y , que se disuelven , el liquido filtrado se enfra, con lo que se cristaliza el ismero con una pureza del 90%;este se vuelve a recristalizar en metanol para obtener Lindano. El Lindano se formula como concentrado emulsionables del 25% de HCH polvos humectantes del 12 a 36% de HCH, polvos del 1 al 3% y preparados incinerables fumgenos. Toxicidad Es un insecticida con potente accin por contacto por ingestin. La toxicidad para los mamferos varia para diferentes ismeros en el que presenta ayor toxicidad aguda y el -HCH el de mayor toxicidad crnica, por su mayor estabilidad. PRINCIPALES INSECTOS SENSIBLES AL-HCH NOMBRE CASTELLANO NOMBRE LATINO langosta comn langosta del desierto grillo campestre hormiga negra hormiga roja gusano negro de la alfalfa polilla de los cereales alacrn cebollero dociostaurus marccanus schistocera gregaria gryllus campestris lasius niger formica rufa colaspidema atrum sitotroga cerealella gryllotalpa grillotalpa

cochinilla de la humedad gusano verde de la alfalfa

Porcellio phyptonomus variabilis

COMPUESTOS DIENCOS CLORADOS

Se caracterizan por tener un ciclo o un doble enlace que puede ser obtenido por sntesis dienica, y por ser molculas policloradas. Asi pues el adjetivo dienico no significa aqu la posesin de los enlaces sino que adule su sntesis

De cada uno de ellos existen ismeros estricos que presenta diferencia de actividad, al igual que ocurre con el HCH. Aldrin, dieldrin y endrin

Estos tres insecticidas son derivados clorados del dimetannaftaleno. O ms concretamente del 1, 4a, 5, 8a, hexahidro-1, 4, 5, 8,- dimetannaftaleno. Este compuesto puede presentarse en cualquiera de las cuatro formas ismeras que se indican a continuacin. Y esta isomera es debida a la posibilidad de diversas formulas estructurales con distinta orientacin espacial de los anillos acoplados. La nomenclatura se la establece a partir del bicicloheptano 1,2 disustituido, ya que en este compuesto son posibles dos formas ismeras que tengan los dos sustituyentes en una misma direccin. Estructura Se da el nombre al aldrin a un producto insecticida que contiene el 95% o ms de 1, 2, 3, 4, 10, 10,hexacloro, 1, 4, 4 5, 8 endohexahidro,dimetannaftaleno(HHDN) . Se da el nombre de dieldrn a un producto que contiene un 85% o ms de 1, 2, 3, 4, 10, 10,-hexacloro 6,7 epoxi- 1,4,4, 5,6,7,88,octahidro-a458endoexodimetan naftaleno.(HEOD) La diferencia existe que uno de los enlaces dobles esta oxidando en la forma epoxi. Se lo denomina tambin compuesto 497. El endrn es el estereoisomero endo endo del dieldrin.

El aldrn se funde de 104 a 104,5 C. es blanco, cristalino, sin olor, apreciable a temperatura ambiente, insoluble en el agua y soluble en el agua y soluble en compuestos orgnicos. SOLUBILIDAD DE LOS INSECTICIDAS DIENICOS SOLUBILIDAD EN g/100ML DISOLVENTE ALDRIN DIELDRIN ENDRIN Acetona 159 22 20 Benceno 350 40 30 Etanol 5 4 5 Hexano 98 4 3 Queroseno 28 5 5 Metanol 9 1 2 Tolueno 267 41 3 Xileno 235 38 2 Agua insoluble 0.1 insoluble El aldrn es estable al calor. El sodio metlico, en medio alcohlico en ebullicin, lo ataca formando ClNa, liberndose los seis tomos de cloro de la molcula . Las soluciones alcohlicas o acuosas de hidrxido sdico o potsico no le afectan .Los agentes oxidantes atacan el anillo no clorado en este proceso da como resultado el correspondiente acido carboxlico. El dieldrn es un solido cristalino, sin olor que se funde a 175 C . El dieldrn tcnico suele tener un 85% de producto puro. Es insoluble al agua y soluble a disolventes orgnicos .como el aldrin, es muy estable. No es descompuesto por agentes alcalinos ni por cidos, con las condiciones normales. El grupo epxido reacciona con el BrH dando bromhdrica. El sodio metlico, en medio alcohlico y en ebullicin, lo ataca, formando ClNa, al tiempo que se liberan los seis tomos de cloro de la molcula. El endrn es un slido blanco y cristalino que funde por encima de los 200C con descomposicin. Es soluble en agua y en compuestos orgnicos, sobre todo en compuestos aromticos. El endrn contiene un 85% de producto puro tiene es estable a los hidrxidos, pero los cidos lo isomerizan, dando una cetona inactiva. Con un almacenaje prolongado tambin sufre esta isomerizacin, para evitarla se le aade epiclorohidrina. Preparacin

Los anillos bicclicos se los sintetizan a partir del ciclopentadieno. Este hidrocarburo fabricado a bajo precio por la industria petroqumica, tiene dos enlaces dobles conjugados y se presta por ello, a acoplarse con compuestos etilnicos segn la reaccin de Diels y Alder. Otro compuesto fundamental, para la sntesis de los insecticidas dinicos, es el hexaclorociclopentadieno. Se lo obtiene por cloracin del ciclopentadieno o del ciclopenteno, obtenidos del petrleo. La cloracin se realiza en dos fases, la primera, en frio, produce una mezcla de derivados tetraclorados y superiores del ciclopenteno. La segunda cloracin, en caliente, produce el derivado perclorado, del ciclopenteno (2), que luego pierde Cl2 dando el hexaclorociclopentadieno.

Formulacin

Concentracin de los insecticidas que se mencionan, en las formulaciones mas usuales. plaguicida concentracin polvo mojables polvos grnulos aldrn 20 20-50 2,5-5 20-5 dieldrn 20 75% semillas 2 5 endrn 20 50 2-5 Toxicidad Los tres insecticidas son muy activos. El dieldrn, actuando por contacto y por ingestin, tiene generalmente mayor actividad que el DDT,HCH y el aldrn. El endrn es altamente activo por contacto y por ingestin para la mayora de los insectos, y presenta una gran especificidad para algunos. Aunque el aldrn es el menos toxico de los tres, tanto su toxicidad aguda, como la crnica y la drmica son relativamente altas en mamferos. En algunos animales, sometidos a dietas alimenticias contaminadas con mucha proporcin de de aldrn, se han observado trastornos degenerativos en el hgado. El dieldrn es absorbido por la piel, por lo que presenta una gran toxicidad drmica para los mamferos. El endrn es el ms toxico para estos que el aldrn y el dieldrn siendo uno de los insecticidas de toxicidad elevada. El dieldrn es el de mayor persistencia y el endrn es el de menor; sin embargo, el aldrn es muy persistente en el suelo.

Este ltimo se utiliza principalmente en el cultivo de algodn para combatir insectos del suelo, en ocasiones mezclando con fertilizantes, el dieldrn se usa principalmente en la lucha contra hormigas, termitas, langostas, cucarachas etc. el endrn posee un amplio espectro de accin , pero su uso se ve limitado por su gran toxicidad. Clordano y heptacloro Derivados del metano indeno. El nombre qumico es 2,3,4,5,6,8,8-octacloro-3-4,7,7-tetrahidro-4,7metanoindano; o bien 2,3,4,5,6,7,8,8-octacloro-2,3,3,4,7,7,hexahidro-4-7-metanoindeno. El clordano tiene las dos formas endo y exo,poro todava no e an aislado los diversos ismeros posibles de este tipo. Existe, adems en forma cis y en forma tras, respecto a los atomos de cloro en posicin 2,3, siendo los dos ismeros separables por cromatografa. Ambos son slidos blancos cristalinos y sus estructuras son El clordano tcnico es un lquido vinoso, de color mbar, que hierve a 175C a 2 mmHg de presin y contiene un 70% de la mezcla del ismero impurificado por el producto ms clorado, con nueve tomos de cloro (nanoclor), y tambin por heptacloro. Es insoluble en agua y miscible casi en todos los compuestos orgnicos. Con los lcalis se hidrolizan dos o ms cloros y as pierde su valor insecticida, por lo que no se puede formularse con diluyentes o plaguicidas alcalinos. Con agua se hidroliza parcialmente Formndose ClH , por lo que , en presencia de humedad, ataca a los recipientes de hierro. Como en casos anlogos, la epiclororhidrina sirve como estabilizador. El heptacloro tcnico tiene un 70% de heptacloro. Es un slido blando, grasiento, de olor ligeramente tostado, que funde entre 46 y 73,9 C. Es insoluble en agua, pero soluble en muchos disolventes orgnicos. Frente a la accin de los lcalis, es ms estable que el clordano y no se hidroliza por la humedad. solubilidad del heptacloro solubilidad en Disolvente 100ml alcohol etlico aceite mineral Queroseno polimetilnaftaleno Xileno ortodiclorobenceno Tetracloruro de carbono

4,5 9,1 18,9 82,5 102 100 112

Cicolhexanona 119 El heptacloroforma con los perxidos, el correspondiente epxido de mayores propiedades toxicas. Este epxido tambin se produce in vivo, como producto metablico, en mamferos; as mismo, se acumula en el suelo a consecuencia de la actividad bacteriana. El clordano se obtiene combinando, en primer lugar, el ciclopentadieno con hexaclorociclopentadieno, en una adicin tpica de Diels y Alder. El producto resultante (clordeno), disuelto en tetracloruro. Para tratar el heptacloro, se trata el clordano con cloruro de sulfurilo en presencia de epxido de benzolo, o con, Cl2 en frio, en presencia de slica gel.

Principales insectos sensibles a los derivados del metanoindano producto nombre castellano nombre latino hormiga roja Formica rufa hormiga agricultora Messor barbara alacrn cebollero Gryllotalpa grillotalpa langosta comn Dociostaurus maroccanus clordano rosquilla negra Spodoptera littoralis langosta comn Dociostaurus maroccanus alacrn cebollero Gryllotalpa grillotalpa cigarra de la vid Cicadatra atra heptacloro alambrillo Agriotes lineatus

pluguicida

clordano

heptacloro

Principales aplicaciones de los insecticidas derivados del metano - indano forma de dosis de actuacin Cultivos formulaciones aplicacin aplicaciones observaciones 15-40 polvos al 5% kg/ha hormigas Alacrn cebollero, rosquilla negra, saltamontes, gusano 40 a 70 blanco, gusano del suelos en los que polvos al 10% kg/ha alambre. no se siembran contacto despus de Alacrn cebollero, o tubrculos o races rosquilla negra, ingestin comestibles cebos al 5 % 50 kg/ha langosta. contacto Algodn, maz, langosta, alacrn en los o semillas para 50 a 80 cebollero, hormigas animales pasa ingestin siembra, suelos polvos al 5% kg/ha chicharas a compuestos

antes de la siembra. polvo mojables al 30 a 40 %

colepteros, gusano del alambre

mas txicos

Helemia ciliclura insectos de suelos, grnulos al 40 a 120 barrenadores del 5% kg/ha maz El heptacloro y el clordeno so eficaces contra insectos masticadores, el heptacloro se usa principalmente para insectos de suelo y para proteccin de semillas de siembra. La toxicidad aguda para mamferos del clordano es algo inferior ala del DDT, y el heptacloro siendo un poco mas toxica para los mamferos. Telodrn y tiodn El telodrin es el 1,3,4,5,6,7,8,8-octacloro-3 a,4,7,7 a,tetrahidro-4,7-metanoaftaleno; o bien 1,3,4,5,6,7,8,8,octacloro-1,3,3 a,4,7,7 a hexahidro 4,7,metanoisobezanofurano. La nomenclatura parte de considerarlo como un derivado reducido del anhidro ftlico, o como un acoplamiento del benceno y del furano en posicin iso. E telondrn es un slido que se funde a 120-125C . Su solubilidad en agua es menor que el 1%, es poco soluble en queroseno y en metanol y soluble en acetona, ter etlico, benceno y tolueno. Es inestable en medio alcalino y por tanto incompatible con los plaguicidas que contienen cal. Para obtener el telondrn se hace reaccionar principalmente el hexaclorociclopentadieno con 2,5 dihidrofurano, y despus se clora. El telondrn es altamente toxico para muchos insectos , siendo uno de los insecticidas clorados mas activos , pero su uso esta muy restringido por su toxicidad. Suele usarse en el tratamiento de los suelos , el aplicaciones iguales al aldrn y dieldrn. El tiodn o endosulfn es el sulfito de 1,2,3,4,7,7-hexaclorobiciclo-2-hepten-5-6-bismetilo. El producto tcnico tiene un 90% de la mezcla de ambos ismeros y un punto de fusin entre 80 y 90 C. Es insoluble en agua y moderadamente soluble en compuestos orgnicos. En medio acido o alcalino se hidroliza, formando anhdrido sulfuroso. Para obtener el tiodn se hace reaccionar primeramente el hexaclorociclopentadieno con cis-2buteno-1,4-diol. El alcohol resultante, se hace reaccionar con cloruro de tionilo.

2 kg/ha

Es necesario evitar que se cierre el segundo anillo, antes de que la reaccin con cloruro con tionilo. El tiodn tiene una efectividad semejante al del DDT. Los insectos no han desarrollado tanta resistencia como ante el DDT, por lo que se usa para controlar plagas como el escarabajo de la papa.

Terpenos clorados Al clorar algunos terpenos, naturales o modificados se producen compuestos policlorados por adicin o sustitucin. Estos compuestos no tienen una composicin definida, siendo mezclas complejas de productos ms o menos clorados y de diversos ismeros, pero son baratos y tienen actividad insecticida notable, por lo que se usa para combatir plagas del campo. Toxafeno Al clorar cafeno, hasta un 67-69% de cloro, se obtiene una mezcla de productos con gran actividad insecticida. Esta mezcla recibe el nombre de toxafeno, canfeno clorado o Hrcules 395. Qumicamente el toxafeno es una mezcla de compuestos, no total mente caractrizada, cuya formula empirica es C10H10Cl8. El canfeno se obtiene por isomerizacin del -pineno, componente de la esencia de trementina. pricipale aplicaciones del tiodan o y del toxafeno forma de plaguicida actuacin cultivos formulaciones dosis de aplicacin aplicaciones pulgones escarabajo de la papa, 150insectos del 200ml/100l algodn 10-40 kg/ha algodn barrenedor del maz y de la caa de azcar gorgojo de la 5-10 kg/ha colza, escarabajo 7-10 kg/ha de la papa 1750 pzila del g/100l peral

concentrado emulsinatela 30-40% polvos al 4% algodn, industriales, ornamntales ,avellano, maz, papa, caa de azcar

tiodn

contacto, ingestin

grnulos al 5% polvos al 8% polvos mojables al 20%

toxafeno

contacto, ingestin

algodn, plantas no comestibles, parte area de la papa

El producto comercial es un solido grasiento, de color amarillo, es insoluble en agua, pero soluble en disolventes orgnicos. Por el efecto del calor, la luz ultravioleta y los lcalis se descompone eliminndose ClH . En presencia de la humedad, el producto comercial ataca los recipientes metalicos,y la descomposicin es catalizada por el hierro. No debe formularse con diluyentes o plaguicidas clorados. El toxafeno es un insecticida de accin lenta. Las aplicaciones no son fitotxicas, pero se han observado danos en melocotones y en curcubatacioas.

Insecticidas fosforados