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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN

LABORATORIO DE EQUILIBRIO QUÍMICO

PREVIO ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.-1 PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

SECCIÓN: C EQUIPO 3

ALUMNO: DAVID URIBE BLANCAS

DIVISIÓN: FISICOQUÍMICA CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA PROFESOR: JUAN JOSÉ MENDOZA FLORES

. . . . V.1 1.adiabática: no permite transferencia de calor pero sí de trabajo mecánico.La expresión matemática de la EDE será diferente para cada sustancia. . . aunque también se considerarán sistemas sólidos. Explique que es la densidad y que factores la afectan. La masa es la cantidad de materia contenida en un objeto y comúnmente se la mide en unidades de gramos (g). Para los sistemas simples (cerrados y homogéneos) en estado de equilibrio. y la relación entre ellas se denomina ecuación de estado. y deben elegirse de forma que su número sea el menor posible. Ecuación de estado: f(P. Densidad = Masa/Volumen La densidad es una propiedad intensiva de la materia definida como la relación de la masa de un objeto dividida por su volumen. si intercambian energía y matería. separada del medio exterior o alrededores por una superficie. en forma de gas o vapor. • Variables termodinámicas: P.aislados.Son variables termodinámicas aquellas propiedades macroscópicas que definen el estado de un sistema termodinámico.abiertos.. . si no intercambian ni materia ni energía con sus alrededores . si intercambian energía pero no materia. . • Los sistemas pueden ser: . Son variables que pueden medirse directamente..No todas las variables termodinámicas son independientes entre sí.En Termodinámica el sistema más usual es el fluido “compresible”.diatérmana o diatérmica: si permite la transferencia de calor.cerrados.Las variables elegidas normalmente son VOLUMEN.V. de forma que una tercera siempre estará relacionada con las otras dos. las unidades comunes usadas para expresar la 3 densidad son gramos por milímetros (g/ml) y gramos por centímetros cúbicos (g/cm ). basta con conocer dos de sus variables termodinámicas. Sistema termodinámico: Porción de materia con entidad macroscópica cuyas propiedades se quiere estudiar. Por consiguiente.Puede ser real o imaginaria . . pared o frontera del sistema.Establezca con que variables termodinámicas se puede caracterizar a un sistema. y cuyo estado viene descrito mediante variables termodinámicas.Al igual que en mecánica el “estado” de un sistema viene definido por las coordenadas del vector de posición o su velocidad.La más conocida y utilizada es la EDE de los gases ideales: PV = n R T siendo: n = número de moles = m/Mm R = Constante universal de los gases = 8´314510 J/molK = 0´082056 atm L/ molK = 1´9864 cal/ molK T = en kelvin 2. El volumen es la cantidad de espacio ocupado por la cantidad de la materia y es comúnmente expresado en centímetros 3 3 cúbicos (cm ) o en milímetros (ml) (un cm es igual a 1 ml).aislante: no permite la transferencia de ningún tipo de energía entre el sistema y los alrededores. .T) = 0 . T . • A la superficie que envuelve al sistema se le denomina límite. en termodinámica el estado del sistema está referido a unas variables termodinámicas. y en general es difícil su determinación. PRESIÓN Y TEMPERATURA.ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO No. que no dependen del tiempo o del espacio.

Entre los instrumentos más comunes para la medida de densidades tenemos:     El densímetro. La densidad puede obtenerse de forma indirecta y de forma directa. se miden la masa y el volumen por separado y posteriormente se calcula la densidad. llene el picnómetro hasta el borde inferior del cuello. así como el cálculo de la densidad. que permite la medida precisa de la densidad de sólidos. 3. Los picnómetros de vidrio se usan para medir la densidad de los líquidos no viscosos.. en el cilindro y dejar que flote en la muestra permitiéndole oscilar hasta el reposo. En el estado sólido. líquidos y gases picnómetro de gas.. es un instrumento que sirve para determinar la gravedad específica de los líquidos. mientras que el volumen puede medirse determinando la forma del objeto y midiendo las dimensiones apropiadas o mediante el desplazamiento de un líquido.Hidrómetro Un hidrómetro. Típicamente está hecho de vidrio y consiste de un cilindro y un bulbo pesado el cual hace que flote derecho. en estado gaseoso. A través de la diferencia entre m1 y m2 se obtiene la masa del líquido y según la capacidad del picnómetro se conoce el volumen a la temperatura de trabajo (t).Picnómetro de vidrio. En estado líquido. en el borde superior del menisco. En el caso de líquidos viscosos. Pese el picnómetro lleno (m2) y anote la temperatura de trabajo. 500ml) en una jarra alta 0 cilindro graduado. Tome el hidrómetro por el extremo superior del vástago con las manos limpias de tal forma que quede vertical. que permite calcular densidades de sólidos. que generalmente es de 15(C (60(F) . La lectura se realiza donde la superficie del líquido intercepte la graduación del vástago. es decir. la carga hidrostática. que permite la medida precisa de la densidad de líquidos Otra posibilidad para determinar las densidades de líquidos y gases es utilizar un instrumento digital basado en el principio del tubo en U oscilante Método operatorio A. si es necesario.. B. Un picnómetro de vidrio es un pequeño frasco de vidrio de volumen exacto y conocido (Vp). 5. Introducir. 4. Con la muestra a la temperatura previamente establecida. Coloque la tapa respectiva (el brazo lateral de algunos picnómetros permite la salida del excedente de muestra) seguidamente.Para determinar los factores que afectan la densidad habría que puntualizar el estado en que se encuentra la materia por ejemplo. Mida la temperatura de la muestra. entre otros métodos. la viscosidad. Para la obtención indirecta de la densidad.  1. se utilizan picnómetros metálicos. sosteniéndolo en alto y evitando el derrame de la muestra. Se pesa el picnómetro vacío. La masa se mide habitualmente con una balanza. vaciar el contenido del picnómetro y lavar. el flujo de calor al dilatarse o contraerse 3. 3.Picnómetro metálico. Vierta una cantidad de líquido a analizar (aprox. con sedimento o productos especiales como las pinturas. El procedimiento para su uso. limpie y seque el cuerpo del picnómetro cuidando de emplear papel absorbente libre de pelusas.    2. o densímetro. Investigue los distintos métodos para determinar la densidad de líquidos. cuidadosamente. 6. limpio y seco 2. 4. Una vez concluida la actividad. 1. que permite la medida directa de la densidad de un líquido El picnómetro. es el mismo detallado en la sección anterior. La balanza hidrostática. la presión y la temperatura podría afectar la densidad. C. la presión q se ejerce sobre él. La balanza de Mohr (variante de balanza hidrostática). idealmente debe ser igual a la temperatura estándar de calibración.

La densidad es importante por el simple hecho de que identifica a las sustancias ya que ninguna sustancia tiene exactamente la misma densidad. Se habla de viscosidad para hacer referencia a la fuerza contraria que un fluido ejerce ante una deformación de característica tangencial. por otra parte. se manifiesta en los fluidos en movimiento (donde las fuerzas tangenciales entran en acción) Cuando la viscosidad es muy grande. Se trata de una propiedad caracterizada por la resistencia a fluir que se genera a partir del rozamiento entre las moléculas. Entre menos viscoso sea un fluido más rápido y fácilmente fluye . Explique que es la viscosidad. resulta débil. te sirve para averiguar la flotabilidad de una sustancia sobre otra. un parámetro que depende de la temperatura. Kilogramo por metro cúbico (kg/m³) Gramo por centímetro cúbico (g/cm³) Unidades fuera del SI: En gases suele usarse como gramo por decímetro cúbico (g/dm³) Kilogramo por litro (kg/L). 6. el rozamiento entre las capas adyacentes es pronunciado y el movimiento. y como es una propiedad intensiva. por lo tanto. Entre más viscoso sea un fluido más difícil es hacer que éste fluya. La unidad física de la viscosidad dinámica recibe el nombre de pascal-segundo. por lo tanto. Gramo por mililitro (g/mL). Más concretamente podemos establecer que la viscosidad es la principal seña de identidad que identifica a todos y cada uno de los lubricantes existentes. Mencione las distintas escalas para expresar la densidad de líquidos. . La viscosidad. Aquella además en este caso. La viscosidad de los fluidos se mide a través del coeficiente de viscosidad. para poder llevar a cabo la clasificación de los citados lubricantes en base a la misma. 5. El agua generalmente tiene una densidad alrededor de 1 kg/L. haciendo de esta una unidad conveniente. hay que determinar que está claramente determinada tanto por lo que es la temperatura como por lo que es la presión. de acuerdo al Sistema Internacional de Unidades. las capas inferiores se movilizan de manera más lenta que la superficie ya que son afectadas por la resistencia tangencial. es la unidad del sistema cegesimal de unidades para la viscosidad dinámica. Al arrastrar la superficie de un fluido. Dado que todos los fluidos conocidos presentan algún nivel de viscosidad. que equivale a (g/cm³). La viscosidad se advierte con el rozamiento que se registra entre las sucesivas capas de un fluido. en algunos casos puede llegar a servir para saber si un objeto está hecho de un determinado material. La viscosidad de un fluido es la medida de su resistencia al movimiento. el hipotético fluido sin viscosidad (es decir.4. con viscosidad nula) se conoce como fluido ideal. o lo hace de manera muy despacio. Comente algunas aplicaciones de la determinación de la densidad. También hay equivalencias numéricas de kg/L (1 kg/L = 1 g/cm³ = 1 g/mL). El poise. El nombre fue establecido en honor al científico galo Jean Louis Marie Poiseuille.

Al mismo tiempo. provoca que la rapidez molecular promedio de la capa más rápida se vea reducida. 8. en sus mezclas y. es necesario controlar y especificar la temperatura en todas las mediciones de la viscosidad. En los gases. deben efectuarse ciertas correcciones para los cambios de distribución de velocidad y las pérdidas de entrada. Hay varios factores que afectan la viscosidad de un fluido. por último. el movimiento provoca que las capas adyacentes del fluido se deslicen una por encima de la otra. Su unidad física en el sistema cegesimal de unidades se conoce como stoke. En los fluidos. Se puede aplicar la ley de Hagen – Poiseuille. . (incluir viscosímetro de Ostwald). Dp es la diferencia de presiones en la longitud l y es el gasto en volumen de flujo. Por lo tanto. esta fuerza interna entre capas es debida principalmente a las fuerzas de atracción intermoleculares. m = p*Dp*D 128*Q* En donde D es el diámetro interno de la tubería. mientras que en el SI es el metro cuadrado / segundo. Comente los diferentes métodos para la determinación de la viscosidad y el principio en el que se basan. Si se mide la presión en los extremos de la tubería. Las correcciones dependen del aparato que se utilice. es el cociente entre la viscosidad dinámica y la densidad. la fuerza viscosa es causada por el intercambio de moléculas entre las diferentes capas del flujo de gas. existe una fricción interna entre las capas del fluido que ofrece resistencia al movimiento del volumen como un todo. Uno de ellos es el comportamiento de la capa molecular del fluido que se encuentra en contacto con el sólido que lo contenga: Dicha capa de moléculas que se encuentran en contacto inmediato con el sólido normalmente permanece estacionaria respecto a la superficie.La velocidad cinemática. La simplificación del tratamiento numérico facilita la expresión que se aplica en la medida experimental. el movimiento molecular al azar significa que las moléculas que emigran de una capa que se mueve lentamente a otra que se mueve más rápidamente. bajo una diferencia medida y constante de presiones. y por lo tanto. Teniendo en cuenta que la viscosidad depende de la temperatura. la presencia de una capa de moléculas lentas adyacente a una capa de moléculas rápidas hace que la segunda vaya disminuyendo su rapidez. en el caso de que el flujo sea laminar. hr = t’/t. especialmente. Ésta es la responsable de la fuerza viscosa.  Viscosímetro de Ostwald 4* Es quizás el modelo que más se ha utilizado en la medida de viscosidades absolutas y relativas en líquidos puros y biológicos. para calcular la viscosidad m. en fluidos newtoniano Se basa en la ley de Poisseuille que permite conocer la velocidad de flujo de un líquido a través de un tubo. Adicionalmente. 7. en función de la diferencia de presiones bajo las que se establece el desplazamiento.  Viscosímetro de tubo capilar En este método se hace una medición del tiempo necesario para que cierta cantidad de fluido pase por un tubo capilar (o de calibre pequeño) de longitud y diámetros conocidos. Numere los factores de los cuales depende la viscosidad.

por la acción de dos pesos que caen. conocida. (W). El cilindro interior está sometido a un par de arrastre. posee unas -1 -1 -1 -1 dimensiones de (masa)(longitud) (tiempo) . La velocidad límite se alcanza cuando el par de viscosidad equilibra el par arrastre. del fluido. Así pues la viscosidad µ puede calcularse utilizando la ecuación. por esto es preferible usa el Couette. El cilindro exterior es fijo y el cilindro interior gira. Su unidad en el sistema SI es kg. Se ponen en consideración especial al fluido que se encuentra en el fondo del tambor pues su velocidad no es uniforme en todos los puntos.  Viscómetro de tambor giratorio. y del agua o líquido de referencia en otra operación complementaria. V. Por consiguiente. El conjunto se introduce en un baño termostático para fijar la temperatura con precisión. El viscosímetro de Ostwald es de vidrio. τ. Se utiliza con frecuencia para las medidas relativas de líquidos muy viscosos.m s . La constante de proporcionalidad. se presenta una fuerza de arrastre sobre la superficie del tambor interior que ocasiona el desarrollo de un troqué cuya magnitud puede medirse con un taquímetro sensible. alcanzándose una gran precisión. respecto al agua u otro líquido. mientras el fluido que está en contacto con el tambor interior tiene una Velocidad 0. Debido a la viscosidad del fluido. el flujo puede llegar a ser inestable ya que se forma un torbellino en forma de toros coaxiales a los dos cilindros (torbellinos de Taylor) que pueden dar resultados erróneos. La magnitud de dicho troqué es una medida de la tensión de corte. y r la densidad. porque la magnitud de la viscosidad. y anteriormente por el español J. constante y conocido. Mide la viscosidad utilizando la definición de viscosidad dinámica dada en la ecuación: µ = τ/ (∆V/∆y) Se hace girar el tambor exterior a una velocidad angular constante. el fluido que está en contacto con el tambor giratorio tiene una velocidad lineal. Permite hacer una medida absoluta de la viscosidad.   Viscosímetro rotacional analógico Viscómetro Hoppler . Si conocemos ∆y de la muestra del fluido podemos calcular el termino ∆V/∆y en la ecuación. de suspensiones. mediante poleas. en donde S representa la superficie en contacto separadas a una distancia dr y con gradiente de velocidad dv/dr. Posee un ensanchamiento en forma de ampolla provista de sendos enrases. son altamente dependientes de la temperatura. para ciertas velocidades de rotación. En el sistema CGS se llama poisse y es igual a una décima parte de la unidad SI. conectado a un tubo capilar vertical que se une a un segundo ensanchamiento destinado a la colocación de la muestra en una primera operación. etc. mientras el tambor interior se mantiene estacionario.  Viscómetro de Searle. respectivamente. o de su inverso la fluidez. La fuerza de fricción entre dos láminas contiguas de un fluido es F = h S dv / dr. de productos alimenticios. Sin embargo un viscosímetro como el de Searle. por ejemplo las mejores medidas absolutas de la viscosidad del aire se han hecho con un aparato de este tipo. de Guzmán Carrancio (1913). de pinturas. h.en donde hr representa la viscosidad relativa del líquido problema. t’ y t los tiempos de flujo del estandar y del líquido. Es indispensable la concreción de este valor. como fue demostrado por Arrhenius.

Ley de Poiseuille De la naturaleza general de los fenómenos de viscosidad resulta evidente que la velocidad de un fluido viscoso es la misma en la sección transversal. existe una estructura cristalina donde unas moléculas se enlazan de forma rígida y su estructura no cambia. de radio R y longitud L por el que circula en régimen laminar un fluido de viscosidad h. En un sólido. pero a la vez tratan de mantenerse unidas: ese esfuerzo por permanecer en un lugar fijo es la resistencia al flujo y determina la viscosidad. originado por el roce de las moléculas que se deslizan unas sobre otras. Defina la viscosidad absoluta y la viscosidad cinemática. Explica la ecuación de Poiseville y su relación con la viscosidad. Es decir. en cambio. La viscosidad cinemática representa esta característica desechando las fuerzas que generan el movimiento. Igualando estas fuerzas e integrando: ∫dv= ( (p1-p2) / 2h L) ∫rdR v= ((p1-p2) / 4hL)(R -r ) Lo que queda es la ecuación de una parábola. Viscosidad es la resistencia interna al flujo de un fluido. 10. es inherente a cada líquido en particular pues depende de su masa.9. que a su vez tira también de las capas que siguen y así sucesivamente. 1. . El signo negativo se debe a que v disminuye cuando r aumenta. en un fluido las moléculas no permanecen en el mismo lugar dentro de la masa. sin importar sus características propias de densidad. La viscosidad dinámica se toma del tiempo que tarda en fluir un líquido a través de un tubo capilar a una determinada temperatura y se mide en "poises" (gr/cm*seg). El gradiente de velocidad dv/dr para un radio cualquiera es la pendiente de esta curva medida respecto a un eje vertical. Un pequeño cilindro de radio r está en equilibrio (moviéndose con velocidad constante) bajo la acción de la fuerza impulsora originada por la diferencia de presión entre los extremos y la fuerza retardante debida a la viscosidad que 2 actúa sobre la superficie lateral. basta con dividir la viscosidad dinámica por la densidad del fluido y se obtiene una unidad simple de movimiento: cm2/seg (stoke). 2. Considérese la porción de tubo de la figura. Para hallar el caudal Q. Para un tubo la capa más externa se adhiere a las paredes del tubo y su velocidad es nula. La fuerza impulsora es (p1-p2) pr . o sea el volumen de fluido que atraviesa cualquier sección del tubo en la unidad de tiempo. Las paredes ejercen sobre esta capa un arrastre hacia atrás. Es decir. sino que se mueven. Siempre que el movimiento no sea demasiado rápido el flujo es laminar con una velocidad que es máxima en el centro del tubo y nula en las paredes. entonces: dV=((p1-p2)/4hL) (R -r )2prdrdt 2 2 4 2 2 2 2 Integrando: dV/dt= Q =(p (p1-p2)/2hL) ∫ (R -r )rdr= (p R / 8hL) (p1-p2) Esta relación es la ley de Poiseuille: "El caudal es inversamente proporcional a la viscosidad y varía en proporción directa a la cuarta potencia del radio del tubo". se tiene: dV = v dAdt Si dA = 2prdr. La viscosidad dinámica es conocida también como absoluta. mientras que la retardante es -hAdv/dy= -h2prLdv/dy.

hipotensión e hipotermia • 400-900 mg/dl: Puede ser letal (depresión respiratoria.Bryan Philip Levitt . Schackelford. grave deterioro mental y físico • 200-300 mg/dl: Nauseas. SÉPTIMA EDICIÓN. Menciona algunas de las unidades en que se manejan la viscosidad de distintos productos comerciales. la unidad física de viscosidad dinámica es el pascal-segundo (Pa·s)= a 1 N·s/m² o 1 kg/(m·s). alteraciones del estado mental • >300 mg/dl: Coma. coma y muerte) BIBLIOGRAFÍA: J. afectación del humor • 50-100mg/dl: Deterioro leve-moderado de las funciones cognitivas y Dificultad para grandes habilidades motoras • >150 mg/dl: Ataxia. 1 poise = 100 centipoise = 1 g/(cm·s) = 0. diplopía. Investigue la toxicidad de los reactivos utilizados en la actividad experimental.C.1 Pa·s 1 centipoise = 1 mPa·s La unidad cgs de la viscosidad cinemática es el stoke (abreviado S o St. 6ª ed. Se suele usar más su submúltiplo el centipoise (cP). en el control de calidad de alimentos y en el análisis composición de productos 14. El centipoise es más usado debido a que el agua tiene una viscosidad de 1. ETANOL FORMULA: C2H6O. A veces se expresa en términos de centistokes (cS o cSt). M. Introducción a la Termodinámica en la Ingeniería Química. shock. Alexander Findlay. En el SI. http://fismat.07 g/mol. La viscosidad es especialmente importante en la industria alimentaria.M.uia.13 % y O: 34.0001 m²/s −1 −2 12. CH3CH2OH. F. 2008 J. petrolera y la industria de los plásticos y es vital en procesos de transporte de fluidos. convulsiones.73 %.24 %.)..mx/fismat/PAGINA/HTML/Materia%20%C3%8Dndice/Viscosidad/ViscosidadFrameset. La unidad cgs para la viscosidad dinámica es el poise (1 poise (P) ≡ 1g·(s·cm) ≡ 1 dina·s·cm ≡ 0.html Química Física práctica de Findlay. 1 stoke = 100 centistokes = 1 cm²/s = 0. Introducción a la ciencia de los materiales para ingenieros. Describa la importancia de los valores de la viscosidad en la industria. Van Ness. H: 13. Abbott. COMPOSICIÓN: C: 52.Smith. NIVELES DE TOXICIDAD • 20-30 mg/dl: Afectación del control motor fino. H.M. vómitos.1 Pa·s).11.0020 cP a 20 °C. PESO MOLECULAR: 46.

-2 EQUILIBRIO QUÍMICO SECCIÓN: C EQUIPO 3 ALUMNO: DAVID URIBE BLANCAS DIVISIÓN: FISICOQUÍMICA CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA PROFESOR: JUAN JOSÉ MENDOZA FLORES .UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN LABORATORIO DE EQUILIBRIO QUÍMICO PREVIO ACTIVIDAD EXPERIMENTAL No.

La idea básica es que las variables que describen un sistema que está en equilibrio no cambian con el tiempo. En termodinámica resulta importante el concepto de equilibrio. pero no con respecto de otras. Se debe notar que un sistema puede estar en equilibrio con respecto de ciertas variables. si mezclamos hidrógeno y oxígeno gaseosos a temperatura ambiente. Pero siempre y cuando las variables que describen al sistema y al ambiente que interactúa con él no varíen apreciablemente en la escala de tiempo de nuestras mediciones. Para excluirlos se usa entonces una definición más restrictiva: un sistema está en equilibrio si. Es mejor que la definición de calor dependa de la presente definición de límite adiabático que no a la inversa. una rueda con paletas que está agitando a un fluido (que es el sistema que estamos considerando). y solo si. Por ejemplo. Ambas definiciones son a la postre equivalentes. está en un estado desde el cual no es posible ningún cambio sin que haya cambios netos en el ambiente El equilibrio es una abstracción pues los sistemas reales no están nunca en estricto equilibrio. Nótese que el movimiento que mencionamos en nuestra definición incluye también movimientos tangenciales y de corte. La elección de la pared no siempre es trivial. Límite diatérmico Se dice que un límite es diatérmico cuando permite que el estado del sistema se modifique sin que haya movimiento del límite.2 1. magnéticos o gravitacionales). Para un sistema. se puede considerar que el sistema está en equilibrio y aplicarle las consideraciones termodinámicas pertinentes. en este caso puede convenir elegir el límite en la superficie de las paletas. Límite adiabático Se dice que un límite es adiabático cuando el estado del sistema se puede cambiar únicamente moviendo el límite o bien colocando al sistema en un campo de fuerzas exteriores (por ejemplo campos eléctricos. pero preferimos la primera porque es muy difícil dar a priori una definición precisa del concepto de calor. Estados de equilibrio y procesos casi al equilibrio. Define que es el equilibrio termodinámico y las variables que lo definen. La manera usual de definirlo es que un límite es diatérmico cuando permite el flujo de calor a través de él. el cual está íntimamente ligado a las definiciones de propiedades y estados. la reacción de formación de agua se produce con extrema lentitud) aunque casi de inmediato queda en equilibrio respecto de la presión.. Esta noción será crucial en nuestra próxima formulación de la Primera Ley. pero importantes en muchas aplicaciones. De nuevo. A veces se suele definir el límite adiabático como aquél que es impermeable al flujo de calor. las propiedades que describen el estado de equilibrio del sistema deben ser constantes si dicho sistema no interactúa con los alrededores o si se permite la .ACTIVIDADES PREVIAS AL EXPERIMENTO No. Sea. Las definiciones y conceptos precedentes son fundamentales para nuestra formulación de la termodinámica. el volumen y la temperatura. por ejemplo. preferimos evitar esta segunda definición debido a la dificultad de definir calor. puesto que no excluye a procesos estacionarios (principalmente varios procesos en que hay flujos) que no se pueden abordar con los métodos de la Termodinámica clásica. porque de esta forma podemos considerar a la agitación como resultado del movimiento del límite. En los procesos estacionarios debe haber continuamente cambios en el ambiente para mantener constantes los valores de las variables del sistema. Pero esta noción no es suficiente para definir el equilibrio. la mezcla no queda en equilibrio respecto de la composición química (pues a temperatura ambiente. Equilibrio Este es un concepto fundamental de la Termodinámica. A continuación daremos algunas definiciones no tan básicas.

equilibrio mecánico (P constante). cambia de valor una variable de estado del sistema a lo largo del tiempo. De hecho. El estado de equilibrio se describe mediante a s propiedades de equilibrio y se considera como una superficie cuyas coordenadas representan propiedades. Puesto que el concepto de equilibrio se definió por las propiedades sin cambio respecto a los alrededores. equivalentes. Si los estados inicial y final son iguales. Eso es posible gracias a las funciones de estado. el equilibrio es específico respecto a ella. mediante las coordenadas dadas por las propiedades. de manera que sólo existan ligeras diferencias entre las propiedades del sistema y los alrededores. por tanto. como mínimo. Gran parte del estudio de la termodinámica clásica trata con estados de equilibrio. Si el sistema se altera en forma que su estado se desplaza a lo largo de la superficie desde una posición de equilibrio hasta otra posición de equilibrio. Concepto de transformación: estado inicial y estado final. la transformación es abierta.interacción completa del sistema con alrededores sin cambio. al hacer referencia a propiedades de materiales particulares se sobrentiende que existe un sistema que contiene ese material y que el sistema está en equilibrio. En la realidad. Cuando una sola propiedad no cambia en el sistema. y se alcanza el equilibrio en cada estado a lo largo del proceso. Equilibrio termodinámico . 13)] Transformaciones reversibles e irreversibles Una transformación es reversible si se realiza mediante una sucesión de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino.3 y el capítulo 3) serán propiedades de equilibrio. Energía y transferencia de energía 38 Al estudiar algunos sistemas en su totalidad. Cuando el sistema está en equilibrio con sus alrededores no debe cambiar a menos que los alrededores lo hagan. Cada posición de esta superficie está en equilibrio y así cada etapa del proceso está en equilibrio. Cualquier transformación puede realizarse por muy diversas maneras. la transformación es cerrada. Entonces se localizan los estados de esos materiales. Reversibilidad y equilibrio son. Los tipos específicos de equilibrio se refieren a propiedades individuales. 1 . Aunque esto es una idealización. el sistema está en equilibrio termodinámico. Por lo tanto. (Thellier y Ripoll. esto resultará importante cuando se analicen problemas más complejos. representados como superficies en el espacio. Cuando no cambia ninguna de todas las propiedades posibles. tales sistemas pueden subdividirse en pequeños sistemas locales que pueden tratarse como si estuvieran en equilibrio. Ejemplos comunes son el equilibrio térmico (T constante). Si el estado inicial es distinto del estado final. se debe permitir al sistema alcanzar el equilibrio en cada etapa o estado. A este tipo de estado se denomina estado de equilibrio y las propiedades son propiedades de equilibrio.l). resulta muy útil en muchos problemas. El interés de la termodinámica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones. Las propiedades empleadas (y desarrolladas en la sección 2. las transformaciones reversibles no existen. transformación infinitesimal [Ocurre una transformación en el sistema si. etc. el proceso se denomina proceso casi en equilibrio (o casi estático). Si una transformación no cumple estas condiciones se llama irreversible. sin embargo. parecerá que no satisfacen todas las condiciones de equilibrio. lo cual se visualiza como un proceso que ocurre infinitamente lento. la transformación es infinitesimal. Si el estado final es muy próximo al estado inicial. un estado particular está dado por un punto sobre esta superficie (Fig. en particular sistemas abiertos o volúmenes de control donde ocurre en cambios a través del volumen. independientemente del camino seguido.

En las reacciones químicas. 13)] [El estado de equilibrio termodinámico se caracteriza por la anulación por compensación de flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los parámetros que caracterizan el sistema que ya no dependen del tiempo. la relación entre los potenciales químicos en el equilibrio viene dada por la ley de acción de las masas. En los gases y líquidos de Fermi. Si un sistema contiene más de una especie de partículas. estados independientes del tiempo (Callen. de las propiedades de las partículas que lo constituyen. donde una partícula de la especie 1 puede transformarse en una partícula de la especie 2 y viceversa. Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energía y sus parámetros característicos dependen en general de la posición y del tiempo. [Los estados de equilibrio son. necesitan la intervención del 2. El potencial químico es un parámetro fundamental en termodinámica y se asocia a la cantidad de materia. algunos sistemas contienen importantes variables que son equivalentes al potencial químico. El potencial químico es particularmente importante cuando se estudian sistemas de partículas que reaccionan.Las propiedades termodinámicas de un sistema vienen dadas por los atributos físicos macroscópicos observables del sistema. Puesto que el potencial químico es una cantidad termodinámica. Sin embargo. Un ejemplo de un sistema de esta clase sería una mezcla supersaturada de agua líquida (especie 1) y vapor de agua (especie 2). por definición. Escribe y explica que es el potencial químico y la energía libre de Gibbs molar para un Gas ideal y para los componentes de una solución ideal. La energia libre molar se denomina potencial quimico : Entonces la última ecuación puede expresarse como: . Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo. el potencial químico está relacionado con el potencial eléctrico eficaz Esta ecuación indica que a una temperatura dada. hay un potencial químico diferente asociado a cada especie. Si no dependen de este último. los potenciales químicos de las dos especies deben ser iguales. En los sistemas electrónicos. cualquier incremento en un potencial químico produciría emisión neta e irreversible de energía del sistema en forma de calor[1] cuando esa especie con el potencial incrementado se transformara en la otra especie. El potencial químico de un sistema termodinámico es el cambio de energía que experimentaría el sistema si fuera introducida en éste una partícula adicional. Consideremos el caso más simple de dos especies. es definido independientemente del comportamiento microscópico del sistema. De lo contrario. o una ganancia neta de energía (de nuevo en forma de calor) si tuviera lugar la transformación reversible. con la entropía y el volumen mantenidos constantes. la presión determina la energía libre de un gas ideal. el potencial químico en el cero absoluto de temperatura es equivalente a la energía de Fermi. mediante la observación directa o mediante algún instrumento de medida. Si el sistema está en equilibrio. definido como el cambio en energía cuando el número de partículas de esa especie se incrementa en una unidad. las condiciones de equilibrio son generalmente más complicadas ya que intervienen más de dos especies. En este caso. es decir.

La magnitud Kc mide el grado en que se produce una reacción. Donde las letras minúsculas representan los coeficientes estequiometricos y las mayúsculas las fórmulas químicas de las diferentes sustancias. y que sirva para expresar como va evolucionando la reacción química a lo largo del tiempo.. Cuando Kc < 1. así: Cuando Kc > 1 indica que en el equilibrio la mayoría de los reactivos se convierten en productos....082 atm*L/(mol*K) Constante de los gases T = Temperatura absoluta (K) Dn = Variación de los moles de gas según la estequiometria de la reacción.=xX+yY+zZ+. Donde las Ai representan las diferentes sustancias químicas y los νi representan los coeficientes estequiometricos teniendo en cuenta el siguiente criterio de signos: son positivos para los productos de la reacción y negativos para los reactivos 5. A dicho parámetro ξ se le denomina el grado de avance de la reacción. valido para todas las substancias involucradas en la reacción. el criterio de espontaneidad venía definido por dG < 0 y el de equilibrio por dG = 0 Condición de espontaneidad Condición de equilibrio 4. en el equilibrio prácticamente solo existen los productos. indica que cuando se establece el equilibrio. Kp = Kc*(RT)^Dn Siendo: Kp = Constante de equilibrio para presiones parciales Kc = Constante de equilibrio para concentraciones R = 0. Defina que es Kp y Kc y su dependencia con la temperatura. formándose solo pequeñas cantidades de productos. . En un proceso elemental. . dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos. . Cuando Kc se aproxima a infinito (es grande). la mayoría de los reactivos quedan sin reaccionar.Que es el grado de avance de una reacción química? Dada una reacción química cualquiera es posible definir un único parámetro ξ. es una constante para cada temperatura llamada constante de equilibrio. Para definirlo convenientemente consideremos una reacción química cualquiera: aA+bB+cC+.Cual es la condición de equilibrio en una reacción química? A partir de la ecuación de Gibbs-Helmholtz: A P y T constantes A temperatura y presión constantes.3. el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos.

Si Kc tiene un valor bajo. la evolución del equilibrio ha sido desfavorable para los productos 6. la reacción química se desplaza hacia los productos.Relación entre las constantes de equilibrio Kc = Kp(RT) Dn Si Kc tiene un valor alto. entre sólidos y gases y finalmente entre sólidos. Describe algunos ejemplos de la aplicación de la Kp y Kc. Describe como se modifica el grado de avance de una reacción química Mediante: Concentración de los Reactivos Cuanto más alta sea la concentración de los reactivos más posibilidades hay de que sus moléculas choquen entre si eficazmente y por lo tanto más alta será la velocidad de la reacción. Después en orden de velocidad vendrían las reacciones en fase gaseosa (las moléculas tienen gran libertad de movimiento y pueden efectuar un gran número de choques. 7. por lo que es necesario romper enlaces en los reactivos (energía de activación muy baja). ya que afecta el valor de la constante de velocidad k Estado físico de los reactivos Los reactivos que están disueltos reaccionan más rápidamente que los que reaccionan en fase gaseosa. . por lo tanto presentan velocidades de reacción elevadas. Temperatura Experimental mente se ha observado que la velocidad de las reacciones químicas aumenta con la temperatura. Debido a que las reacciones en disolución transcurren frecuentemente entre iones. En último lugar quedan las reacciones entre líquidos y gases. o liquida.

Después de un contacto accidental deberá lavarse la piel para quitar el persulfato de la piel. causando tos y respiración entrecortada Ingestión: bajos niveles de toxicidad por ingestión. se desecha en un contenedor limpio e inerte en las facilidades adecuadas para el desecho del mismo. Contacto con los ojos: Inmediatamente lavar los ojos con suficiente agua Forma de Desecho: No se puede reutilizar nada de lo que se haya extraído de su contenedor. bajo condiciones ordinarias de uso y almacenamiento. Si no está respirando dar respiración artificial. Investigue la toxicidad de los reactivos utilizados en la actividad experimental. plomo. Efectos posibles: Inhalación: Causa irritaciones al tracto respiratorio. o inhalación de polvos de los Persulfatos deberán evitarse. Primeros auxilios: Inhalación: Llevar al aire fresco y conseguir ayuda médica en caso de dificultad para respirar. no suministrar nada en la boca de un paciente inconsciente. La alergia por Persulfatos no es rara y se manifiesta por sí misma en la forma de un salpullido en la piel el cual fácilmente desaparece cuando posteriores contactos se evitan El contacto prolongado con la piel deberá evitarse. yoduro de sodio. Contacto con ojos: El contacto puede causar solo irritación mecánica. Puede ocurrir diarrea por una alta ingestión. Irrita la piel. Contacto en la piel: Puede causar irritación solo después de prolongadas exposiciones. TIOSULFATO DE SODIO: Estabilidad: Estable. Es incompatible con nitratos. mercurio y sales de plata. nitrito de sodio. Del mismo modo el contacto con los ojos. ácidos. Contacto con la piel: Inmediatamente lave la piel con agua. YODURO DE POTASIO: Riesgo: Irrita los ojos. Al quemarse puede producir óxidos de sulfuro. . Posibilidad de sensibilización por inhalación. Se recomienda usar guantes de hule. en caso de dificultad suministrar oxígeno. Ingestión: Inducir al vómito. PERSULFATO DE POTASIO: No presentan ningún riesgo serie a la salud.8.

Seguridad: En caso de contacto con los ojos. Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto.no cubierto por clases de veneno . Úsese indumentaria protectora adecuada Úsense guantes adecuados Úsese protección para los ojos/la cara En caso de accidente o malestar. acúdase inmediatamente al médico (si es posible. lávense inmediata y abundantemente con agua y acúdase a un médico. muéstrele la etiqueta). ALMIDÓN: Toxicidad Veneno Clase CH: Primeros Auxilios Inhalación: Contacto con la piel: Ingestión: Contacto con los ojos: Aire fresco Lavar con agua Consultar al medico si se presenta malestar Aclarar con agua F.Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel.