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Bioqumica Veterinria Metablica

PROF. Me. ANGELO L. C. TERRA CADEIA RESPIRATRIA E TRANPORTADORES DE ELTRONS

Transporte de Eltrons e Fosforilao Oxidativa CADEIA RESPIRATRIA: Respirao Aerbica ( O2 DEPENDENTE)

A Energia da Oxidao convertida em ATP SOMENTE em clulas eucariticas, sob condies aerbicas ATP gerado como resultado do transporte de eltrons ao longo da membrana interna da mitocndria

AULA III

Demanda o transporte de prtons atravs da membrana interna.

COM A UTILIZAO DO O2 PERMITE QUE OS ELTRONS DO NADH2 E FADH2 SEJAM ENTREGUES NA MEMB.MIT. INTERNA OS ELETRONS VEM DE UM PROCESSO DE OXIDAO = CONVERTE-SE EM ATP ELTRONS SEMPRE ACOMPANHADOS DE PRTONS (SO LANADOS AO LONGO DA MATRIZ PARA O ESPAO INTERMEMBRANA

CADA O2 GERA UMA MOLCULA DE H2O A CADEIA RESPIRATRIA OCORRE AO LONGO DA MEMB. MITOCONDRIAL INTERNA COMPLEXOS RESPIRATRIOS: PROTENAS PRESENTES DENTRO DA M.M.INTERNA (CITOCROMOS)

CADEIA TRANSPORTADORA DE ELTRONS:

COMPLEXOS RESPIRATRIOS (CITOCROMOS)

Constituda por 4 complexos enzimticos (complexos respiratrios) inseridos na Membrana Mitocondrial Interna. Reaes de oxidao e reduo:conduzem os eltrons ao longo da membrana de um complexo para outro. Combinando com o O2 molecular,reduzindo em 2mol.de H2O CADA COMPLEXO PROTICO UM CITOCROMO

FOSFORILAO OXIDATIVA A energia da cadeia transportadora usada para bombeamento de prtons Estes prtons so ons de hidrognio Ao passarem atravs da membrana interna para o espao intermembrana formam um gradiente de pH. (cido) O fluxo inverso do prtons atravs da membrana de volta para o interior da matriz, controlado por um complexo ATP-sintase, que liga o ADP e Fosfato gerando ATP.

FLUXO DE PRTONS DA ATP-SINTASE (ESTO RETORNANDO AO ESPAO INTERMEMBRANA)

a partir do espao inter-membrana

LIBERA NA MATRIZ O NOVO ATP SINTETIZADO (UTILIZA A ENERGIA DO REFLUXO DE PRTONS PARA SE LIGAR A UM Pi E GERAR ATP)

TRANSPORTE DE ELTRONS
NADH2 e FADH2

E so oxidadas a NAD e FAD, para serem utilizadas novamente no metabolismo. Os eltrons so tranferidos para a Coenzima Q (ubiquinona)

Gerados na Gliclise (PASSO 6) e Ciclo de Krebs (ETAPAS 3,4,6 E 8)

Para protenas Citocromos ( b, c1, c, a e a3)


Transferem seus eltrons para o O2

TRANSPORTE de ELTRONS do NADH at o O2 PARA EXISTIR ESTE FLUXO TEM QUE HAVER OXIDAO E REDUO

TRNSITO DOS ELTRONS ENTRE OS 4 COMPLEXOS RESPIRATRIOS SO OS CITOCROMOS OU PROTENAS QUE FICAM NA MEMB. MITOCONDRIAL INTERNA

COMPLEXO I: ENZIMA:NADH-CoQ oxirredutase AO: catalisa o transporte de eltrons do NADH (entrega) Coenzima Q (CoQ) Sucessivas oxidaes e redues da Flavoprotena (FMN) e dos centros ferro-enxofre Primeiro complexo que gera uma reao responsvel pelo bombeamento de prtons,que gera o gradiente de pH (cido)

CO-ENZIMA Q

FLAVOPROTENA

COMPLEXO II: ENZIMA:Succianato-CoQ-oxirredutase, AO:tambm transporta eltrons a CoQ. NO TEM BOMBEAMENTO DE PRTONS NEM GERA GRADIENTE DE PH Fonte de eltrons o Succinato, obtido no Ciclo de Krebs. RECEBE ELTRONS SOMENTE DO FADH2

CO-ENZIMA Q (UBIQUINONA)

COMPLEXO III: ENZIMA:CoQH2-citocromo c oxidorredutase (citocromo-redutase) AO:catalisa a oxidao da coenzima Q reduzida (CoQH2) Os 2 eltrons produzidos nesta oxidao so transferidos ao longo do Citocromo c A partir do ciclo Q: proporciona um mecanismo para os eltrons serem transferidos um a um da coenzima Q para o citocromo c1. Segundo complexo de bombeamento de prtons (gerando gradiente de pH) CO-ENZIMA Q

CITOCROMOS c1

CITOCROMOS b

COMPLEXO IV: ENZIMA:Citocromo c Oxidase AO:catalisa a etapa final do transporte de eltrons, transferncia de eltrons do Citocromo c ao oxignio At aqui s houve bombeamento de prtons Terceiro complexo de bombeamento de prtons. Nessa reao v-se a ligao do oxignio molecular ao metabolismo aerbico Graas a este O2 que vamos conseguir gerar ATP

COMPLEXO III

COMPLEXO IV

Citocromo a

Citocromo a3

Hidrognios

Eltrons

GUA

Transporte de eltrons est acoplado produo (sntese) de ATP pelo bombeamento de prtons: Locais onde h bombeamento de prtons: 1. Reao da NADH-desidrogenase (complexo I)

O REFLUXO DE PRTONS OCORRE NO COMPLEXO ATP-SINTASE PRTONS RETORNAM PARA DENTRO DESTE COMPLEXO PARA GERAR ATP OBRIGATRIAMENTE TERO QUE RETORNAR AO COMPLEXO NO COMPLEXO ATP-SINTETASE QUE OCORRE A FOSFORILAO OXIDATIVA

2. Oxidao do citocromo b (complexo III) 3. Citocromo-oxidase com o oxignio (complexo IV)

ACLOPAMENTO QUIMIOSMTICO ( o que vai permitir a sntese do ATP) Baseia-se na diferena das concentraes de prtons entre o espao intermembrana e a matriz de uma mitocndria em respirao ativa No espao intermembrana existe uma concentrao maior de prtons (pH menor) do que na matriz (refluxo = equilbrio) O gradiente de prtons conduz produo de ATP, que ocorre quando eles fluem retornando para o interior da matriz (atravs do complexo ATP-sintetase)

Caracterstica estrutural da ATP-sintetase : Poro Fo o canal de prtons (onde retornam os prtons) Poro F1 formao do ATP (onde ocorre a ligao do ADP + Pi = ATP) Ocorre a fosforilao oxidativa Outros canais que existem mais no geram energia: desacopladores (ionforos: H, K e Na) Termogenina (Tecido Adiposo Marrom) animais que hibernam.

INIBIDORES DA CADEIA RESPIRATRIA

Quando um fluxo de eltrons bloqueado Resultar em uma srie de reaes redox Ocorrer um acmulo de componentes reduzidos antes do ponto de bloqueio da rota Na poro subseqente do bloqueio ficar oxidada

Existem 3 stios onde inibidores apresentam efeitos:


Bloqueio do complexo I: Bloqueio na transferncia de eltrons da Flavoprotena NADH-redutase para coenzima Q (Amital e a Rotenona Bloqueio do complexo II: Bloqueio na transferncia de eltrons citocromo b, a coenzima Q e o citocromo c1. (Antimicina A, mixotiazol), Bloqueio do complexo IV: Bloqueio na transferncia de eltrons do citocromo a e a3 para o O2. (cianetos, Azida e o monxido de carbono)

QUANDO H O BLOQUEIO TOTAL DA CADEIA RESPIRATRIA PRA TUDO!!! ANTES DO BLOQUEIO TUDO FICA REDUZIDO, APS TUDO FICA OXIDADO MORTE POR ASFIXIA

Mecanismos Carreadores
Transferem os eltrons produzidos nas reaes citoplasmticas para dentro da mitocndria. Circuito glicerol-fosfato: Ocorre nos msculos e no crebro Os eltrons so transferidos para o FAD, gerando 1,5 ATP Circuito malato-aspartato: Ocorre no fgado, rins e corao - Os eltrons so transferidos para o NAD, gerando 2,5 molculas de ATP

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