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NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

El objetivo fundamental de este cuadernillo es suministrar las herramientas imprescindibles para poder nombrar correctamente las estructuras de compuestos orgnicos no especialmente complicados, as como para la operacin inversa, es decir, para formular los compuestos (representar sus estructuras) a partir de sus nombres. La mayor parte de l se dedica a la nomenclatura por sustitucin (secciones 2 a 8), la ms til y verstil para principiantes. No obstante, se incluyen tambin una primera seccin de presentacin y dos breves secciones, al final, sobre nomenclaturas de reemplazo y radicofuncional. NCO.1.- Los diferentes tipos de nomenclatura IUPAC Las normas de nomenclatura de los compuestos qumicos estn redactadas por comisiones de expertos bajo los auspicios de la International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). Las normas vigentes de nomenclatura orgnica se encuentran en el llamado Libro Azul ("Nomenclature of Organic Chemistry. Sections A, B, C, D, E, F and H". Pergamon Press. Oxford, 1979. Hay una adaptacin espaola, editada por el Consejo Superior de Investigaciones Cientficas en 1987), as como en otro texto IUPAC posterior (que no sustituye al citado, sino que lo complementa: "A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds. Recommendations 1993". Blackwell Scientific Publications. Oxford, 1993). En la pgina web de la IUPAC no se encuentran estas publicaciones, pero hay muchos accesos a nomenclaturas especializadas: http://www.chem.qmw.ac.uk/iupac Son muchos los que creen que slo son IUPAC los nombres completamente sistemticos; p. ej., etanol (pero no alcohol etlico) o cido etanoico (pero no cido actico). Esa falsa idea est lamentablemente alimentada por muchos buenos libros de texto que salvo excepciones son muy poco cuidadosos con la nomenclatura o que, incluso, confunden continuamente los nombres de los tipos de nomenclatura. [Por cierto, que la Gua de 1993 da una vuelta de tuerca ms al concepto de nombre sistemtico, cuando indica en su prembulo que nombres tales como metano o etanol son slo "semisistemticos"; el nombre sistemtico de CH4 es carbano. Pero estas notas no irn en esa direccin]. Por eso conviene conocer cules son los tipos de nomenclatura que la IUPAC reconoce como oficiales, que estn mayoritariamente recogidos en la seccin C del Libro Azul. La eleccin de un tipo u otro es cuestin de eficacia, necesidad o conveniencia, segn los casos. La nomenclatura que la mayora de los qumicos identifican como sistemtica es la denominada nomenclatura por sustitucin. Se llama as porque, para cada tipo de funcin, se sustituye la o final de los nombres de los hidrocarburos por un sufijo caracterstico: de propano, propanal; de benceno, bencenamina; de hex1-ino, hex-1-in-3-ona. Es, sin duda, el tipo de nomenclatura que permite nombrar el mayor nmero de compuestos no especialmente complicados y, por ello, la ms usada en los cursos introductorios de Qumica Orgnica. La nomenclatura radicofuncional se caracteriza por unos nombres en que "se oyen" la funcin y lo que i antiguamente se denominaba radical (ahora, sustituyente). P. ej., Pr -OH, alcohol isoproplico; Ph-CO-Me, cetona fenil metlica; Bu-Cl, cloruro de butilo; Et2O, ter dietlico. La nomenclatura de reemplazo se emplea especialmente (pero no exclusivamente) en el campo de los heterociclos. Cuando en un compuesto determinado se reemplaza un CH2 por O o por S, un CH por N, etc., se puede usar su nombre por sustitucin con un prefijo "de reemplazo" que siempre termina en a: oxa para O, tia para S, aza para N, etc. [Por esta razn, este sistema se conoce tambin como nomenclatura en -a]. Oxaciclopentano es el nombre de reemplazo del tetrahidrofurano (THF).
HO O O O OH OH OH
D -!-2-Desoxirribosa

OH

HO O

OH

Tetrahidrofurano (THF) Oxaciclopentano

Furano

D -!-Ribosa

Los tres anteriores tipos de nomenclatura sistemtica son los ms empleados, pero hay otros que responden a necesidades ms concretas. As, el propio tetrahidrofurano es un buen ejemplo de nomenclatura aditiva. Viendo su frmula y la del furano (el nombre comn de un heterociclo insaturado), la cosa est clara: el paso del segundo al primero requiere la adicin formal de cuatro hidrgenos. Para operaciones de nomenclatura inversas existe la llamada nomenclatura sustractiva. Un ejemplo clsico es la 2-desoxirribosa (presente en el DNA), que procede de la ribosa (componente del RNA) por prdida formal de un tomo de oxgeno. Cmo llamar con lgica compuestos como Ph-Ph? La nomenclatura por sustitucin conduce a "fenilbenceno", pero no es demasiado coherente tratar de distinta manera a dos grupos iguales. En situaciones de

Nomenclatura orgnica esta ndole (y en otras ms complicadas, desde luego) es especialmente til la nomenclatura de acoplamiento de unidades idnticas; bifenilo es el nombre de esta clase para el ejemplo que se discute. A efectos de confeccin de ndices es muy til la nomenclatura conjuntiva, que por ello es muy empleada por el Chemical Abstracts Service de la American Chemical Society (p. ej., en SciFinder Scholar, accesible desde la biblioteca de la Facultad de Qumica). Segn esa nomenclatura, un compuesto como Cy-CH2OH (Cy es el smbolo abreviado del sustituyente ciclohexilo) se denomina ciclohexanometanol (mediante unin o conjuncin simple de los nombres de los dos componentes), en vez de ciclohexilmetanol, como propugna la nomenclatura por sustitucin. Hasta aqu se han considerado siete tipos distintos de nomenclaturas sistemticas. Pero la IUPAC tambin reconoce como vlidos (y por tanto, oficiales; adems, los recomienda en muchos casos) nombres comunes o vulgares asistemticos como cido actico, anilina, glucosa, pirrol, piridina Estamos, pues, ante la nomenclatura comn, que tambin es nomenclatura IUPAC. La relacin de tipos de nomenclaturas IUPAC ms importantes debe completarse con dos: La extensin del sistema de Von Baeyer para hidrocarburos con puentes (recogida en la seccin A del Libro Azul), que conduce a nombres como biciclo[3.2.1]oct-6-eno para el hidrocarburo bicclico representado abajo. La numeracin empieza en una cabeza de puente, sigue por el puente ms largo, luego por el mediano y termina con el ms corto; si hay opcin, se hace corresponder el menor nmero (localizador) posible al accidente principal de la molcula (el doble enlace en el ejemplo). Entre corchetes, sin espacios y separados por puntos, se indican el nmero de carbonos de cada puente, de mayor a menor. Finalmente, el nombre del hidrocarburo de cadena abierta que tuviese el mismo nmero total de carbonos, con los localizadores necesarios para enlaces mltiples (o sustituyentes y grupos funcionales si los hubiere). El sistema de Hantzsch-Widman para heterociclos se describe en la seccin B del Libro Azul y en una publicacin posterior. Consiste en un conjunto de prefijos para los heterotomos (los mismos de la nomenclatura de reemplazo) y otro de sufijos que encierran una doble informacin: tamao del anillo y si contiene o no enlaces dobles. Segn esta nomenclatura, el THF se denomina oxolano y el furano, oxol. Se indican otros ejemplos a continuacin, pero no debe hacerse ningn esfuerzo por memorizarlos; en las asignaturas de introduccin a la Qumica Orgnica no se necesitan ms que los nombres comunes (tambin oficiales!) de los heterociclos ms importantes: piridina, pirrol, furano, tiofeno y muy pocos ms.
8 7 6 5 1 2 3

N O N

O O

H N S

S N H

Biciclo[3.2.1]oct-6-eno

Oxirano

1,3-Diazina 2,3-Dihidro(Pirimidina) 1,4-dioxina

Aziridina 1,5-Ditiocano

1H-Azol (Pirrol)

Nomenclatura por sustitucin NCO.2.- Alcanos y radicales (sustituyentes) alquilo. Ya se ha mencionado en la seccin anterior que la nomenclatura por sustitucin se basa en los hidrocarburos. Los nombres de los alcanos incluidos en la tabla 1 permiten conocer la mecnica de su formacin. Todos terminan en ano. Tabla 1. Nombres de alcanos lineales (no ramificados); [n = nmero de tomos de C de la cadena]. n 1 2 3 4 5 6 7 8 Nombre Metano (CH4) Etano (CH3-CH3) Propano (CH3-CH2-CH3) Butano Pentano Hexano Heptano Octano n 9 10 11 12 13 14 19 20 Nombre Nonano Decano Undecano Dodecano Tridecano Tetradecano Nonadecano Icosano n 21 22 23 30 31 32 33 40 Nombre Henicosano Docosano Tricosano Triacontano Hentriacontano Dotriacontano Tritriacontano Tetracontano n 50 60 70 80 90 100 132 189 Nombre Pentacontano Hexacontano Heptacontano Octacontano Nonacontano Hectano Dotriacontahectano Nonaoctacontahectano
1

Los alcanos constan slo de C e H unidos por enlaces simples; si hay ciclos, se llaman cicloalcanos. Los hidrocarburos con enlaces C=C se llaman alquenos; con enlaces CC, alquinos.

Nomenclatura orgnica Las cadenas pueden presentar ramificaciones. Para poderlas nombrar, si las hay, es necesario establecer los nombres de unas entidades procedentes de los alcanos por prdida formal de un tomo de hidrgeno (H). Lo que resulta es una especie con un electrn desapareado, denominada radical o sustituyente alqui2 lo. Si la prdida de H sucede en un extremo de la cadena, los nombres de los sustituyentes son: CH3, metilo (Me); CH2-CH3, etilo (Et); CH2-CH2-CH3, propilo (Pr); CH2-CH2-CH2-CH3, butilo (Bu); etc. Todos los nombres se forman as: alcano alquilo. Los smbolos de dos letras encerrados entre parntesis 3 son abreviaturas de uso general que permiten ahorrar tiempo y espacio. De ese modo se pueden nombrar alcanos como 1 - 3:
1 2 3 4 5

CH3-CH-CH2-CH2-CH3
CH3

5 4

1. 2-Metilpentano

2. 4-Etil-2-metilhexano

3. 2,4-Dimetilpentano

Obsrvese que la o final de alquilo se pierde cuando el sustituyente se acopla al nombre general: 2-metil(o)pentano. Como adelanto de las normas generales para la formacin de los nombres por sustitucin, cabe sealar ahora que los nombres de los alcanos constan de dos partes: (a) la base del nombre (que la IUPAC llama hidrocarburo progenitor; pentano y hexano en los ejemplos 1 y 2), que corresponde a la cadena carbonada ms larga; (b) el conjunto de prefijos que anteceden a la base por orden alfabtico (en el caso de 4 alcanos slo pueden ser radicales alquilo: 2-metil y 4-etil-2-metil en los ejemplos 1 y 2). La eleccin de cadena principal y su numeracin se discutirn ms tarde (sec. NCO-5). Por el momento, basta con decir dos cosas: se escoge la ms larga y se empieza a numerar por el extremo que est ms prximo a un sustituyente. Los nmeros que indican la posicin de los sustituyentes (en general, de los accidentes de la cadena lineal) se llaman localizadores; se separan de la parte literal mediante guiones. Los localizadores se separan entre s con comas (3: 2,4-dimetilpentano). Las partculas como di, tri, tetra, etc., que se emplean como en 3 para indicar la presencia de varios elementos iguales se llaman prefijos de cantidad. Obsrvese que, como es norma en la nomenclatura por sustitucin, no hay espacios en blanco dentro de los 5 nombres. Cuando la prdida de H tiene lugar en el interior de la cadena, en otros casos como Me2CH-CH2-, etc., resultan sustituyentes complejos, cuyos nombres se pueden obtener de dos formas: Forma clsica (antes de 1993). Se otorga el localizador 1 al C portador de la valencia libre y se prosigue la numeracin en el sentido de la mayor longitud; la parte corta se nombra como alquilo interno:
CH3-CH-CH2-CH3 = 1-Metilpropilo
1 2 1' 3

Y por tanto:
4

4. 4-(1-Metilpropil)decano

[Los nombres que van surgiendo ya informan de algunas peculiaridades. (i) Los parntesis se emplean (sin dejar espacios en blanco) para indicar operaciones internas dentro del nombre: el sustituyente 1-metilpropilo de 4 est unido a la cadena principal (decano) en la posicin 4 de sta; el empleo del parntesis evita ambigedades. (ii) Se suelen escribir localizadores primados, para mayor claridad, en las cadenas laterales, pero esas primas no se trasladan al nombre]. Forma nueva (desde 1993). Se nombra el hidrocarburo del que procede el radical (butano, en el ejemplo anterior) y se numera desde un extremo de modo que al C portador de la valencia libre le corresponda el menor localizador posible (2 en el caso anterior). El nuevo nombre es: butan-2-ilo. (Atencin!: no 2-butilo ni 2butanilo). De este modo, el nuevo nombre de 4 es: 4-(butan-2-il)decano. 6 Aunque las dos formas anteriores son vlidas, la forma nueva es ms simple y se recomienda aqu. Sin embargo, para los sustituyentes complejos ms simples, el uso ha impuesto y la IUPAC acepta unos nombres tradicionales que sern usados siempre en nuestra asignatura:
CH3 CH 3 -CH-CH 3 = CH 3-CH-CH 2 CH 3 CH 3 -CH-CH 2 -CH3 = CH3 -C-CH3 = sec-Butilo (Bus ) tert-Butilo (Bu t) = Isopropilo (Pr i) Isobutilo (Bui )

2
3

Radical es el nombre que indica sus propiedades qumicas; sustituyente es la palabra usada en un contexto de nomenclatura. Sin embargo, aunque sorprenda, no estn recogidos en ningn documento de la IUPAC. 4 Como se ver ms tarde, los nombres por sustitucin constan, en general, slo de tres partes: las dos citadas y un sufijo que describe a la llamada funcin principal (inexistente en hidrocarburos): ol (alcoholes), ona (cetonas), amida (amidas), etc. 5 Las excepciones a esta norma son de pura lgica gramatical (ej.: cido butanoico), pero no existen en los nombres de hidrocarburos. 6 El origen de la norma nueva reside en que metilo, etilo, etc. no responden a la lgica de la nomenclatura por sustitucin (quitar la o final y sustituirla por otra terminacin): en efecto, esa lgica lleva a metanilo, etanilo, etc., que no se emplean salvo en la formacin de los nombres de los sustituyentes complejos (como pentan-3-ilo).

Nomenclatura orgnica [No hay acuerdo general para la ubicacin de los superndices de los smbolos de dos letras. Se ven grafas del i i tipo: Pr, Bu , s-Bu, t-Bu, etc., pero todas se entienden. No debe cambiarse de notacin en un mismo escrito]. 7 8 Los latinismos sec- (secundario) y tert- (terciario) se escriben siempre en letra cursiva, y no son alfabetizables: p. ej., tert-butilo se ordena alfabticamente por la letra b. Por el contrario, isopropilo e isobutilo son nombres compactos y se alfabetizan por la letra i. Los sustituyentes complejos (como 1-metilpropilo en el alcano 4) se alfabetizan siempre por su primera letra; esta norma se aplica incluso si el sustituyente empieza por un prefijo de cantidad (vase dimetilpropilo en 5). Sin embargo, los prefijos de cantidad no se alfabetizan si indican la unin a la cadena principal de varios sustituyentes iguales (dimetilo en 6).
1' 1 3 4 2' 3' 8 5 4 3 2 1

5. 4-(1,2-Dimetilpropil)-3-etiloctano

6. 3-Etil-2,2-dimetilpentano

Un error frecuente en algunos alumnos es unir al resto de la molcula dos sustituyentes iguales con un solo guin (o enlace; vase la figura siguiente). Tampoco es lcito emplear los smbolos de dos letras con significado distinto del preestablecido. P. ej., Ph-CH2-CH2-CH2-Ph se puede abreviar Ph-[CH2]3-Ph, pero NUNCA 9 Ph-Pr-Ph, ya que Pr es -CH2-CH2-CH3, pero no -CH2-CH2-CH2-.
Me2 CH-CH3 Me2CH-CH3 BIEN
H3C CH CH3 H3C

Una forma incorrecta y dos correctas de representar el metilpropano

MAL

BIEN

Podran darse en este momento las normas para elegir y numerar la cadena principal en los alcanos. Sin embargo, puesto que son casos particulares de las normas generales que se aplican a todo tipo de molculas orgnicas, es preferible aprender stas (sec. NCO-5) y, desde ellas, descender al caso particular. NCO.3.- Otros hidrocarburos Los cicloalcanos se nombran como los alcanos, pero anteponiendo el trmino ciclo: ciclopropano (el menor), ciclobutano, ciclopentano, etc. Pueden tener cadenas laterales: etilciclopentano, 1-etil-3-propilciclohexano, sec-butilciclobutano (o 2-ciclobutilbutano), etc. [Formlense].
Me
1 3 1 3 2 1 4 2 3 6 3 1 2

Et

MAL:
3-Metilciclohexeno

7. 1-Etil-3-metilciclopentano

8. 3-Metilhex-1-eno

9. 4-Metilciclohexeno

La presencia de enlaces dobles (en alquenos) y triples (en alquinos) se denota con las terminaciones eno e ino, respectivamente; no se consideran sufijos, sino que estn incorporadas a la base del nombre [8: 3-metilhex-1-eno (prefijo: 3-metil; base: hex-1-eno)]. Este ltimo nombre puede sorprender a algunos, que hubieran esperado 3-metil-1-hexeno. Si existe un solo localizador y no puede haber ambigedad, es lcito po10 nerlo al principio (correcto: 1-hexeno); pero con dos o ms localizadores, cada uno debe preceder inmediatamente a la partcula que localiza. Un doble enlace C=C (y lo mismo un triple CC) une dos tomos de C, pero la posicin del enlace mltiple se indica slo con el menor de los dos localizadores, como se ha hecho en los nombres de 8 y 9. Estos dos ejemplos muestran tambin que la numeracin de la cadena o el ciclo principal se hace de modo que al (de momento, nico) enlace mltiple le corresponda el menor localizador posible. De ah que 9 no se llame 4-metilciclohex-1-eno, ya que el enlace doble ha de hallarse en el C-1, lo que hace innecesario el localizador 1. Por otra parte, se ha incluido un error relativamente frecuente en principiantes, el mal nombre de 9: el error proviene de pretender dar el localizador ms bajo a la cadena lateral (Me), pero violando la norma bsica de que ambos carbonos del enlace mltiple reciban los menores localizadores posibles (es decir, 1 y 2, no 1 y 6). Los nombres de los radicales que contienen dobles y triples enlaces se pueden otorgar segn las dos formas expuestas en la seccin precedente, pero se har especial hincapi en la forma nueva (de 1993):
1 2 4

CH 3 C

H2 C=CHVinilo

H2 C=CH-CH2 - HC C CH 2 Alilo Propargilo

Me-CH=CH-CH2 But-2-en-1-ilo

Pent-2-en-4-ilo (1-Metilbut-2-enilo)

Prop-1-in-1-ilo

7 8

El latinismo tert no debe castellanizarse. Incorrectos: terc, ter. En textos manuscritos, es costumbre subrayar las partes que requieren letra cursiva. 9 Ph es el smbolo de dos letras para el radical fenilo, -C6H 5, derivado del benceno (C 6H6). 10 Las recomendaciones de 1993 anulan esta concesin (en ingls); pero, por fontica, parece prudente mantenerla en espaol.

Nomenclatura orgnica En el segundo de los radicales anteriores se han incluido, en este orden, los nombres nuevo y clsico. Tres nombres comunes son usados con gran frecuencia: vinilo (etenilo), alilo (nombre clsico: prop-2-enilo; nuevo: prop-1-en-3-ilo) y propargilo (nombre clsico: prop-2-inilo; nuevo: prop-1-in-3-ilo). Cuando un sustituyente se enlaza a la cadena (o al ciclo) principal con un doble enlace su nombre ter11 mina en ilideno: =CH2, metilideno; =CH-CH3, etilideno, etc. El radical divalente -CH2- (unido mediante dos enlaces simples) se llama metileno. Otros radicales divalentes son: -CH2-CH2-, etileno; -CH2-CH2-CH2-, propileno; -[CH2]n-, polimetileno (poli = tetra, penta, etc.) Por ese motivo, la IUPAC desaconseja emplear etileno y propileno como nombres de los alquenos H2C=CH2 y H3C-CH=CH2, respectivamente; no obstante, se siguen usando en la industria petroqumica como nombres comunes. El primer alquino (HCCH, etino) tiene un nombre comn muy usado (acetileno), que se suele emplear para formar derivados: Ph-CCH, etinilbenceno, feniletino (nombres por sustitucin), fenilacetileno (nombre comn).
8 7 6 5 4 1 2 3 1 2 1 3 1 4

-C6H5 PhFenilo Ph-CH2Bencilo 2-Naftilo -C10H7

1-Metil-3-propilidenociclohexano

Benceno C6H6

Naftaleno C10H8

o-Dimetilbenceno

m-Dimetilbenceno

p-Dimetilbenceno

Los ms importantes hidrocarburos aromticos derivan del benceno o de sus policiclos condensados: naftaleno, antraceno (tres anillos bencnicos condensados linealmente), fenantreno (tres anillos bencnicos condensados en ngulo), etc. Los bencenos disustituidos pueden nombrarse con los localizadores numricos habituales (p. ej., 1,2-dimetilbenceno) o mediante los localizadores literales orto, meta, para, que siempre se escriben en letra cursiva, normalmente abreviadas como o, m, p (vanse los ejemplos de los tres dimetilbencenos). El radical que deriva del benceno por prdida formal de un H se llama fenilo. El naftaleno da lugar a dos radicales, 1- y 2-naftilo. Muchos hidrocarburos aromticos tienen nombres comunes; el ms importante de ellos es el metilbenceno o tolueno (Ph-CH3), del que deriva el frecuente radical bencilo (Ph-CH2- o Bn-). NCO.4.- Compuestos orgnicos en general: sufijos y prefijos de los grupos funcionales Pasemos ya a los compuestos orgnicos en general. La tabla 1.1 rene los ms importantes grupos funcionales que, a efectos de nomenclatura por sustitucin, pueden actuar como funcin principal. Cuando en una molcula hay dos o ms tipos de grupos funcionales, slo uno de ellos se escoge como principal: el que se encuentra ms alto en la tabla 1.1. Esa funcin principal se denota mediante un sufijo, que sigue inmediatamente a la base, y con el cual termina el nombre. Las restantes funciones se nombran como prefijos igual que las cadenas laterales, y por eso se indican para cada funcin tanto su(s) sufijo(s) como su(s) prefijo(s). [Recurdese que las terminaciones ano, eno e ino no son sufijos, sino que pertenecen a la base del nombre correspondiente]. El orden de prioridad de las funciones que pueden actuar como principales es relativamente fcil de recordar. Con excepcin de las funciones encerradas entre corchetes (de inters relativamente secundario), la prioridad es mayor (tabla 1.1): 12 (1) cuanto mayor es el grado de oxidacin (g.o.) de la funcin (1 columna); (2) para un mismo g.o., antes funciones sin N que con N (2 columna); (3) dentro de cada uno de estos subgrupos, segn el orden alfabtico. Para varias funciones se ofrecen dos opciones de nomenclatura, (a) y (b). Opcin (a). El tomo de C del grupo funcional queda fuera del sufijo: CH3-CO-NH2, etanamida (etan describe CH3-C; amida se refiere a =O, -NH2). Opcin (b). El tomo de C del grupo funcional est englobado en el sufijo o prefijo correspondiente: el compuesto anterior se llamara (pero no se hace as, vase a continuacin) metanocarboxamida (metano describira CH3 y carboxamida, CO-NH2). Obsrvese que los prefijos de los grupos funcionales de g.o. = 3 estn construidos segn la opcin (b). Cuando hay eleccin, se prefiere la opcin (a), salvo cuando un grupo con opcin (b) est directamente unido a un ciclo (vanse tres ejemplos a continuacin). Una norma importante de nomenclatura establece que en el nombre de un compuesto orgnico deben orse tantos carbonos como posea, ni ms, ni menos; as, dos nombres incorrectos de la amida anterior seran metanamida (se oye un C menos) y etanocarboxamida (se oye un C ms).

11

Estos radicales tambin pueden nombrarse segn la nueva forma: =CH-CH 3, etanilideno; =CMe2, isopropilideno (forma comn), 1-metiletilideno (forma clsica), propan-2-ilideno (forma nueva). 12 Acerca del concepto de grado de oxidacin, puede consultarse un apndice al final de estas notas.

Nomenclatura orgnica

En la tabla 1.2 se incluyen algunas funciones que nunca se consideran principales (a efectos de nomenclatura por sustitucin), y se citan en los nombres de los compuestos slo mediante prefijos (nunca con su-

Nomenclatura orgnica fijos). Despus de la tabla se indican varios ejemplos. Algunas dudas que puedan surgir (p. ej., por qu el segundo compuesto no se llama 2-bromopent-4-eno) se aclaran en la seccin siguiente.

Tabla 1.2. Grupos funcionales que nunca pueden ser funcin principal. Nombre genrico Derivados halogenados teres Sulfuros (tioteres) Nitrocompuestos
a

Estructura R-X R-O-R R-S-R R-NO2

Prefijo Fluoro (F-), cloro (Cl-), bromo (Br-), yodo (I-) Alcoxia (RO-), ariloxib (ArO-)c Alquiltio (RS-), ariltio (ArS-) Nitro (-NO2)

Metoxi (CH3O-), etoxi, propoxi, butoxi y sus similares (p. ej., tert-butoxi); los dems, alquiloxi (p. ej., pentiloxi). El radical del benceno (C6H5-) se llama fenilo; pero se denomina fenoxi... (no feniloxi...) a C6H5O-. c R representa restos de cualquier tipo, pero especialmente alquilo, alquenilo o alquinilo. Ar se reserva para restos aromticos, como C6H5-, a condicin de que la valencia libre est en un tomo de C del anillo aromtico. Por ejemplo, C6H5-CH2- (radical bencilo) se representara genricamente como R-.
b

NCO.5.- Eleccin de cadena (o ciclo) principal y su numeracin Las dos primeras operaciones que han de efectuarse para dar el nombre correcto a un compuesto orgnico de frmula conocida son, en este orden: (1) elegir su cadena (o ciclo) principal; (2) asignar un localizador a cada tomo de carbono de la cadena o del ciclo principal (es decir, numerarla/o). A tal fin existen unas reglas que se resumen a continuacin como normas C (C = cadena o ciclo) y normas N (N = numeracin). Como es obvio, antes de aplicar las normas C debe identificarse la funcin principal, si es que la hay. Para favorecer la memorizacin de las normas, se han puesto en la misma horizontal las normas C1/N1, C2/N2 y C4/N3, en las que se aplican criterios similares. Las normas, dentro de ambos conjuntos, se van aplicando sucesivamente; en el momento que una decida, dejan de tener validez las restantes. Slo es necesario recordar las cinco primeras normas C.

Normas C . Se elige como principal la cadena (o el ciclo) que tenga el mximo nmero de: C1. Grupos principales. C2. C=C y CC (suma global).
C3. tomos de C (= la de mayor longitud). C4. C=C. La que tenga localizadores menores para: C5. Grupos principales. C6. C=C y CC (conjuntamente). C7. C=C.
13 a

Normas N . La cadena (o el ciclo) principal se numera dando los localizadores menores a: a N1. Grupos principales. N2. C=C y CC (considerados globalmente).
N3. C=C N4. Sustituyentes (prefijos), globalmente considerados. N5. Sustituyentes (prefijos), en orden alfabtico.

[En heterociclos y otras estructuras cclicas, una norma N de mxima prioridad

obliga a dar los localizadores menores a los llamados hidrgenos indicados].

13

El Libro Azul indica otras cuatro normas C. Se escoge la cadena (el ciclo) que posea: (C8) mayor nmero de sustituyentes que se nombren como prefijos; (C9) mayor nmero de sustituyentes de la clase que se cite en primer lugar; (C10) localizadores ms bajos para los sustituyentes que se nombren como prefijos (globalmente considerados); (C11) localizadores ms bajos para los sustituyentes que se nombren como prefijos (ordenados alfabticamente).

Nomenclatura orgnica La expresin localizadores menores requiere una aclaracin. Si una opcin lleva al conjunto de localizadores 1, 2, 4, mientras que otra posibilidad conduce a 1, 3, 5, se toma la primera porque, en el punto de la primera discrepancia, 2 < 3. (No se trata, pues, de sumarlos). El caso particular de los alcanos. Es ahora el momento de detallar cmo se escoge y numera la cadena principal de un alcano. La ausencia en estos compuestos de funcin principal y de enlaces mltiples hace que muy pocas de las normas anteriores les sean aplicables. As, en cuanto a normas C, slo funcionan C3, C8 y C10, que se enuncian como sigue. Se escoge como cadena principal del alcano la que posea: - C3. Mayor nmero de tomos de C (mayor longitud). 14 - C8. Mayor nmero de cadenas laterales. 15 - C10. Localizadores menores para las cadenas laterales (sin consideraciones alfabticas). En cuanto a la numeracin de la cadena principal de un alcano, slo son tiles las normas N4 y N5 (donde el trmino sustituyentes slo puede significar cadenas laterales). Se incluyen a continuacin tres ejemplos: M, P, y Q. En cada una de ellos, la cadena (el ciclo) principal es la (el) que est numerada(o). Comprubese que las normas aplicadas en cada caso han sido: M, C3 y N4; P, C10 y N4; Q, C3 y N5. [Malas interpretaciones de las normas podran conducir a nombres incorrectos como, p. ej.: 2-etilpentano (para M); 3-isopropilheptano (para P); 1-etil-3-ciclobutilciclohexano o (3-etilciclohexil)ciclobutano (para Q)].

NCO.6.- Las partes de un nombre por sustitucin: un primer ejemplo Al final de esta seccin se incluyen, como ejercicio resuelto, los procesos completos para dar los nombres de algunas molculas orgnicas. Ahora, adelantndonos un tanto, nos proponemos hacer la diseccin de un nombre otorgado segn la nomenclatura sustitutiva. Se incluye a continuacin el nombre de un alcoholaldehdo insaturado (genricamente, un hidroxialquenal), cuyas frmulas de lneas y semidesarrollada se dibujan al lado. La cadena principal (elegida segn la norma C3) se ha numerado 1 6. (Y ya extraemos una primera conclusin: la cadena principal no tiene por qu estar escrita en horizontal).

Como ya sabemos, un nombre por sustitucin consta de tres partes, como mximo: la base (o hidrocarburo progenitor), un sufijo y el/los prefijo/s. El sufijo (slo uno!) es la partcula que indica, al final del nombre, la existencia de una funcin que se escoge como principal. En nuestro caso, hay dos funciones, alcohol y aldehdo; pero, segn la tabla 1.1, la principal es el aldehdo, por lo que el sufijo es al. La base es el nombre de la cadena principal como hidrocarburo (sin funcin principal ni sustituyentes prefijos). Si eliminsemos mentalmente en el ejemplo las funciones aldehdo y alcohol y las cadenas laterales (los dos grupos CH3), nos quedara hex-2-eno (donde el localizador 2 se asigna de modo que a la funcin principal le corresponda el localizador menor; en este caso, 1). Se insiste en que eno es parte de la base. Los prefijos constituyen el resto del nombre, situndose delante de la base. Entre ellos se incluyen las cadenas laterales (metil, etil, ..., o ms complejas; en nuestro caso, dos cadenas laterales de metilo) y las funciones distintas de la principal (alcohol, en el ejemplo, que debe nombrarse como hidroxi). Unas y otras se ordenan indiscriminadamente de manera alfabtica, siendo el ejemplo anterior suficientemente claro: Hidroxi va delante de metil, sin que los localizadores (5 para hidroxi; 3,4 para dimetil) decidan nada en este aspecto. Como ya sabemos, los prefijos de cantidad (en este ejemplo, la partcula di que seala la presencia de dos metilos) no intervienen en la alfabetizacin (salvo en el caso de sustituyentes complejos; ver a continuacin). Recordemos que los prefijos complejos (compuestos de varios) se alfabetizan siempre por su primera letra, aunque sta corresponda a un prefijo de cantidad, como queda patente en los ejemplos A y B siguientes.
14 15

No hay error: es mayor (y no menor) porque, de ese modo, las cadenas laterales son ms simples, ms fciles de nombrar. El Libro Azul recoge otras dos: (10a) la que tenga mayor nmero de tomos de C en las cadenas laterales ms pequeas; (C10b) la que tenga cadenas laterales menos ramificadas (es decir, ms sencillas).

Nomenclatura orgnica Los sustituyentes complejos son hidroximetil (HO-CH2-) en A y 1,2-dibromoetil [BrCH2-CH(Br)-] en B. Es muy importante entender que se nombran en el sentido de aproximacin a la cadena principal, desde el exterior de la molcula (hidroximetil y no metilhidroxi). No obstante, la numeracin auxiliar (con localizadores primados) del sustituyente se hace de dentro hacia fuera, como se comprueba en B.

Si en un mismo carbono hay dos o ms elementos iguales (ya sean sustituyentes, enlaces mltiples o funciones principales), deben localizarse y nombrarse todos:

Para ilustrar la aplicacin de todas estas normas de nomenclatura, se incluye a continuacin el ejercicio resuelto ER1. Opcionalmente, puede usarse como ejercicio de autoevaluacin si se intenta dar los nombres pedidos antes de leer las respuestas. ER1. Nombrar los compuestos 1 - 8 segn la nomenclatura orgnica por sustitucin.

Solucin Ejemplo 1. Hay dos grupos alcohol (hidroxilo, OH) que se encuentran en la tabla 1.1, es decir, actan como funcin principal. Por tanto, la cadena principal, decidida por la norma C1, contiene slo cuatro carbonos, aunque haya otra (la horizontal) que tiene cinco. Al numerar, no decide N1 (empezando a numerar por la derecha o por arriba aparece la misma secuencia de localizadores, 1,4), y no son operativas N2, ni N3 (porque no hay enlaces mltiples). Por lo tanto, decide N4: se numera desde arriba para que al sustituyente que se nombra como prefijo (etilo) le corresponda el menor localizador (2). Nombre: 2-Etilbutano-1,4-diol. Ejemplo 2. Slo hay un grupo principal, el grupo carbonilo de la cetona, que pertenece a dos cadenas: la horizontal de 6 carbonos y la doblada de siete. Sin embargo, la norma C2 exige que la cadena principal sea la de seis carbonos. La numeracin se hace segn la norma N1, de modo que al carbono carbonlico se le otorgue el menor localizador (2). Nombre: 5-Etilhex-5-en-3-in-2-ona.

Nomenclatura orgnica Ejemplo 3. El error tpico de principiante al nombrar este compuesto es pensar que hay dos grupos principales. No es as: hay dos grupos que podran ser principales (ya que ambos estn en la tabla 1.1), pero, de ellos, slo lo es el de mayor prioridad, es decir, el grupo carboxilo del cido carboxlico. Hay dos cadenas que lo contienen: la horizontal y la que se dobla hacia abajo. De ellas, y puesto que no hay enlaces mltiples (norma C2 inoperante), se escoge como principal la ms larga (cuatro carbonos frente a tres; norma C3). Se numera desde la derecha (norma N1) para que al cido carboxlico le corresponda el localizador ms bajo (1). En consecuencia, el sustituyente que ha de nombrarse como prefijo es complejo: hidroximetil; se escribe entre parntesis en el nombre para evitar ambigedades. Nombre: cido 2-(hidroximetil)butanoico. Ejemplo 4. El compuesto carece de funcin principal, por lo que no puede aplicarse la norma C1. Sin embargo, hay que interpretar correctamente la norma C2: dobles y triples enlaces entre carbonos, suma global implica considerar los dos tipos de enlaces (si los hay), o slo los dobles (si no hay triples, como es el caso de 4), o slo los triples (si no hay dobles). En definitiva, la cadena principal es la que contiene los dos enlaces dobles, pese a que la horizontal tiene un carbono ms (y sera la principal si la norma C2 no fuera aplicable). Para la numeracin, obsrvese que N1 no es aplicable, mientras que N2 y N3 conducen a empates; por eso se numera desde arriba, para que, aplicando N4, le corresponda al sustituyente propilo el menor localizador (3). Nombre: 3-Propilhexa-2,4-dieno. Ejemplo 5. (Caso avanzado). Hay tres posibles cadenas principales, todas con igual nmero (dos) de funciones cetona principales y con idntico nmero (nueve) de carbonos. No habiendo enlaces mltiples entre carbonos, debe considerarse la norma C5. La pareja de localizadores para los grupos cetona en cada cadena sera: horizontal, 2,6; derecha-arriba, 2,7; arriba-izquierda, 3,6. Por lo tanto, se escoge como principal la primera de ellas, que se numera desde la derecha, segn prescribe N1. A la cadena lateral se le asignan localizadores primados, para facilitar la comprensin del nombre. Nombre: 5-(2-Oxobutil)nonano-2,6-diona. Ejemplo 6. La molcula 6 ilustra la aplicacin, no considerada hasta ahora, de la norma N5. Se empieza a numerar desde la derecha, porque cloro se alfabetiza antes que metil (y, por supuesto, no decide ninguna de las normas N1 a N4 anteriores). La cadena principal no puede ser otra que la numerada. Nombre: 2-Cloro-4-metilpentan-3-ol.

Ejemplo 7. Hay dos funciones, aldehdo y amida, siendo principal la segunda. Ambas pueden nombrarse segn las opciones (a) y (b), pero debe recordarse que, en molculas no cclicas, ha de usarse la (a) siempre que sea posible. As se hace aqu, empleando el sufijo amida y el prefijo oxo (O=). Slo hay una cadena y es obvio que la numeracin viene decidida por N1. Nombre: 4-Oxobutanamida. Ejemplo 8. Tambin hay dos funciones, ambas de g.o. 3, por lo que la no nitrogenada (un cloruro de cido) es la principal. La nica cadena se numera, pues, desde la derecha (norma N1). Lo lgico sera designar ambas funciones segn la opcin (a), pero nos encontramos con que ello no es posible para el nitrilo; en efecto, el nico prefijo para ste es de tipo (b) (ciano, -CN), sin que exista otro tipo (a) para N, anlogo al oxo para O= (ejemplo 7). Lo correcto en estos casos es lo que se va a hacer aqu: emplear la opcin (a) donde sea posible, y la (b) donde carezcamos de opcin (a). Por eso la cadena principal es slo de tres tomos de C, ya que el cuarto va a orse en el prefijo ciano. Nombre: Cloruro de 3-cianopropanolo. NCO.7.- Algunos nombres comunes de uso frecuente Aunque estrictamente hablando sea incorrecto, es habitual mezclar en un mismo nombre una nomenclatura sistemtica (p. ej., la nomenclatura por sustitucin) y la comn. Conviene estar preparados para esta prctica, que no repugna a nadie, conociendo los nombres comunes ms habituales en Qumica Orgnica. Una primera fuente de nombres comunes est en las races clsicas de los primeros cidos alcanoicos, que se trasladan tambin a los alcanales (aldehdos saturados) y a los sustituyentes R-CO-, derivados

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Nomenclatura orgnica formalmente de los cidos por prdida de OH. Todo ello est recogido en la tabla 1.3, en la que se incluye tambin el cido benzoico.

Tabla 1.3. Nombres comunes de algunos cidos carboxlicos, aldehdos y sustituyentes derivados.
N de C 1 2 3 4 5 7 (Ar) R H Me Et Pr Bu Ph R-CO-OH cido frmico cido actico cido propinico cido butrico cido valerinico cido benzoico Etimologa Formica (latn, hormiga) Acetum (latn, vinagre) Protos pion (griego, grasa principal) Butyrum (latn, mantequilla) Valere (latn, tener fuerza) De benzoe = benju, y ste de laban yawi (rabe, incienso de Java) R-CO-H Formaldehdo Acetaldehdo Propionaldehdo Butiraldehdo Valeraldehdo Benzaldehdo R-CO- (sustituyente) Formilo Acetilo (Ac-) Propionilo Butirilo Valerilo Benzolo (Bz- bencilo, Ph-CH2- = Bn-)

De los sustituyentes R-CO-, los ms importantes son, por este orden: acetilo (Me-CO-, Ac-), benzolo (Ph-CO-, Bz-) y formilo, H-CO-. Como prueba fehaciente de lo habitual la mezcla de nomenclaturas, el prefijo formilo est incluido, como semisistemtico, en la tabla 1.1. Esa tabla indica que los nombres sistemticos de estos sustituyentes se pueden construir de dos modos: Como alcanolo: metanolo, etanolo, propanolo, butanolo, pentanolo (y hexanolo, heptanolo, etc.) Como 1-oxoalquilo: oxometilo, 1-oxoetilo, 1-oxopropilo, 1-oxobutilo, 1-oxopentilo (y 1-oxohexilo, etc.) El nombre sistemtico de benzolo es bencenocarbonilo. Los nombres comunes de los sustituyentes R-CO- se trasladan tambin a: 16 Las cetonas alquil fenlicas, Ph-CO-R: Ph-CO-Me, acetofenona; Ph-CO-Et, propiofenona; Ph-CO-Pr, butiro17 fenona; Ph-CO-Bu, valerofenona; Ph-CO-Ph, benzofenona. Los derivados de los cidos carboxlicos (anhdridos, steres, halogenuros de cido, amidas y nitrilos), lo que se ejemplifica slo con los derivados del cido actico: anhdrido actico, Ac-O-Ac; acetato de etilo, AcOEt; cloruro de acetilo, AcCl; acetamida, Ac-NH2; acetonitrilo, Me-CN. [Ac = MeCO].
Tambin se usan con relativa frecuencia los nombres comunes de otros muchos cidos carboxlicos: cidos grasos saturados, CH3-[CH2]n-CO2H: lurico (n = 10), mirstico (n = 12), palmtico (n = 14), esterico (n = 16). cidos dicarboxlicos, HO2C-[CH2]n-CO2H: oxlico (n = 0), malnico (n = 1), succnico (n = 2), glutrico (n = 3), adpico (n = 4), de los que derivan los nombres de los correspondientes sustituyentes divalentes -OC-[CH2]n-CO-: oxalilo, malonilo, succinilo, glutarilo, adipolo. Entre los cidos insaturados destacan: acrlico, H2C=CH-COOH; propilico, HCC-COOH; crotnico, Me-CH=CH-CO 2H; 18 fumrico, trans-HOOC-CH=CH-COOH; maleico, cis- HO2C-CH=CH-CO2H; oleico, cis-Me-[CH2]7-CH=CH-[CH2]7-CO2H. Entre los cidos con anillos aromticos pueden citarse, adems del benzoico: cinmico, Ph-CH=CH-CO2H; ftlico, ortoHO2C-C6H4-CO2H; saliclico, orto-HO-C6H4-CO2H; 1- y 2-naftoicos, C10H7-CO2H (derivados del naftaleno).

Los compuestos aromticos son otra fuente inagotable de nombres comunes, pero limitaremos la re19 lacin a los estrictamente imprescindibles: tolueno, Ph-Me; fenol, Ph-OH; anilina, Ph-NH2; benzaldehdo, PhCH=O; y los derivados del cido benzoico: anhdrido benzoico (Bz2O), benzoatos de alquilo (steres, PhCOOR), cloruro de benzolo (BzCl), benzamida (Bz-NH 2), benzonitrilo (Ph-CN). Finalmente, conviene conocer los nombres de algunos heterociclos muy corrientes. Se han seleccionado seis aromticos y cuatro saturados, aunque, sin duda alguna, los dos ms importantes son la piridina y el pirrol.
N N H O S N H N N N N H O N H O N H

Pirrol

Furano

Tiofeno Imidazol

Piridina Pirimidina

Pirrolidina

THF

Piperidina Morfolina

Como aplicacin de cuanto se ha venido exponiendo hasta aqu, se propone el siguiente ejercicio.

16

17

Este nombre genrico est construido segn las normas de la nomenclatura radicofuncional. Una demostracin de que la nomenclatura comn es a veces confusa lo constituye el popular nombre acetona para la cetona ms simple, propanona, de tres carbonos; proviene de su mtodo clsico de obtencin por calefaccin de la sal clcica del cido actico. Para las partculas cis y trans, vase la sec. NCO.8b. El nombre por sustitucin del fenol es bencenol, que slo se usa cuando se requiere una gran sistematizacin (Chemical Abstracts, SciFinder Scholar).

18 19

11

Nomenclatura orgnica EP1. Proponer los nombres por sustitucin para las siguientes molculas A Q.

NCO.8.- Partculas que se escriben con letra cursiva. Ya han aparecido algunas hasta aqu (sec, tert, orto, meta, para, cis, trans), y ya sabemos que, cuando se escriben a mano, deben subrayarse. Lo que se va a hacer ahora es completar el conjunto de las partculas ms importantes de este tipo, clasificndolas en dos grupos: a) Localizadores literales. En ocasiones, la ubicacin de los accidentes de una molcula no se hace con nmeros (localizadores numricos), sino con letras. Como tales localizadores literales se pueden considerar orto, meta, para (equivalentes a 1,2-, 1,3- y 1,4-, respectivamente, slo en anillos bencnicos), e incluso sec, tert, que localizan la posicin de la valencia libre en algunos radicales o sustituyentes. Adems, hay ocasiones en que no es posible asignar un localizador numrico a un sustituyente. Por ejemplo, imaginemos la molcula CH3-CH2-CO-NH-Ph, que deriva de CH3-CH2-CO-NH2 (propanamida o propionamida). Si el grupo fenilo estuviera en C-2 (CH3-CHPh-CO-NH 2), no habra problema: 2-fenilpropionamida. Pero en el caso propuesto el fenilo no est sobre un carbono de la cadena principal, sino sobre un heterotomo que no se numera. Para estos casos, se utilizan como localizadores literales los smbolos en letra cursiva de los tomos correspondientes. Por lo tanto, la solucin es: N-fenilpropionamida (o N-fenilpropanamida). Otro ejemplo puede ser cualquier amina secundaria asimtrica, R-NH-R: se toma la cadena ms larga como principal y se localiza la otra como N-alquilo (o equivalente): Bu-NH-Et, N-etilbutanamina; Ph-NH-Me, N-metilanilina. El localizador literal N es el ms habitual en compuestos orgnicos corrientes. Les siguen en importancia O y S, que suelen aparecer con cierta frecuencia en molculas de inters bioqumico. As, un derivado del aminocido serina [HO-CH2-CH(NH2)-COOH] es MeO-CH2-CH(NH2)-COOH, al que suele llamarse O-metilserina. Los localizadores literales se consideran como si fueran numricos a efectos de signos de puntuacin: se separan por comas de otros localizadores (10) y por guiones de las partes literales de los nombres (11 y nombres precedentes). El nombre de 11 ilustra cmo el uso de superndices permite resolver ambigedades.
O
3 1 N

Ph
3

NH
2

1 N

10. N,3-Dimetilbutanamida

11. N2-Bencil-N1-etilpropano-1,2-diamina
O O NH 2

Cl " !

O OH Ph

O " C

N HO #

OH

-H 2 O

O " $ # !

H 2 N -[C H2 ] 14 -C H -C O 2 E t !,%& D ia mi n op a lm ita to d e e til o

c id o "-c lo ro bu tric o

" -Fe n il -"- ox op ro p io n itri lo (Be n zo il a ce to n itri lo )

ci d o #- hi d rox iv ale ri n ic o

#-V al er ol a cton a

12

Nomenclatura orgnica Aunque no se escriban en letra cursiva, deben citarse las letras griegas empleadas con frecuencia como localizadores literales en nombres comunes, principalmente de cidos carboxlicos y derivados. En cadenas largas, se emplea la letra para la posicin ms alejada del grupo funcional. Ver ejemplos encima. b) Descriptores estereoqumicos Ya han aparecido cis y trans, que determinan la posicin espacial de los sustituyentes de un doble enlace o de un ciclo, as como el tipo de fusin de ciclos saturados. Para el mismo fin se emplean, slo en enlaces dobles, los descriptores (Z) y (E), encerrados entre parntesis; tienen la ventaja de que permiten asignar la estereoqumica en los casos en que cis y trans son inoperantes. Por otra parte, para expresar la configuracin absoluta de los centros quirales se emplean, tambin entre parntesis, (R) y (S). En este contexto, cuando existe ms de un centro quiral, se usan asimismo otras partculas de menor importancia, como eritro y treo, entre otras. Se supone que las definiciones de todos estos descriptores son ya conocidas, por lo que no se darn aqu.
H

a Cl b
H

a
2 4

OH Br

12. trans-2-Buteno

H b 13. (Z)-2-Cloropent-2-eno

14. (2E,4Z)-Hepta- 15. trans-Decalina 2,4-dieno

16. (1R,2S)-2-Bromociclopentanol

Los ejemplos 12-16 ilustran algunas particularidades del uso de los descriptores estereoqumicos. El alqueno 12 admite la partcula trans, pero tambin puede nombrarse como (E)-2-buteno. El cloroalqueno 13 no es definible en trminos cis-trans, por lo que el empleo de (Z) es obligatorio; como hay un solo doble enlace, no hace falta localizarlo como 2Z. Tambin es obligatoria la notacin Z/E para polienos, como 14, si bien se ve que la estereoqumica de C(2)=C(3) es trans, mientras que la de C(4)=C(5) es cis; en este caso hay ms de un doble enlace con estereoqumica variable, por lo que la localizacin 2E,4Z es obligatoria (entre parntesis). El 20 biciclo 15 muestra el empleo de cis-trans para describir la estereoqumica de la fusin de anillos. Finalmente, 16 es uno de los dos enantimeros que pueden nombrarse genricamente como cis-2-bromociclopentanol, nombre ste que mostrara el empleo de cis-trans para ubicar espacialmente los sustituyentes en ciclos; como hay dos centros quirales, deben localizarse sus descriptores estereoqumicos, delante del nombre y entre pa21 rntesis. Las partculas escritas en letra cursiva siempre se escriben igual [cis, orto, N, (R), etc.], con su primera letra minscula o mayscula, segn sea el caso, y con independencia de si aparecen dentro de un prrafo o al comienzo de ste. Si un prrafo empieza . cis-2-Buteno, la partcula cis se pone con minscula inicial, y se reserva la mayscula para la primera letra del nombre normal. (Vanse los nombres de 12 y 15). EP2. Este ejercicio es el inverso del EP1: ahora se pide formular los compuestos cuyos nombres se indican. Es sin duda un trabajo ms fcil que el de EP1, pero tambin ms prximo a la realidad cotidiana de una asignatura orgnica, en cuyos textos, exmenes, etc. se suelen dar nombres en vez de estructuras, que son las que realmente deben visualizarse para la comprensin o explicacin de sus propiedades. Como ayuda general, se recomienda identificar y dibujar la base, y acoplarle despus la funcin principal (puede haber ms de una, pero de la misma clase: triol, dioico) y los sustituyentes definidos por los prefijos. A) 3,4-Dietil-5-metilheptano. B) 5-Etil-1-metil-2-propilciclohexano. i t C) m-sec-Butil(isobutil)benceno. D) Bu -Bu (dar nombre y estructura). E) 4-Etil-3-metilciclohexanol. F) 5-Isopropil-3-metilciclohex-2-enona. G) 3-Bromo-3-ciclopentilpropan-1-ol. H) 2-(4-Cloropentil)ciclobutanona. I) cido 2-acetil-3,3-dimetilhexanoico. J) cido 5-etil-3-(propan-2-il)hex-2-enodioico. K) Dietoxiacetato de bencilo. L) Bromuro de benzolo. M) (R)-3-Hidroxipentanal. N) 3-Oxobutanoato de etilo. ) cis-3-Fenilpropenonitrilo. O) (1R,2R)-2-(2-Oxopropil)ciclopentanocarboxamida. P) 5-Bromo-6-nitronaftaleno-2-carboxilato de etilo. Q) Cloruro de 3-benzoil-4-oxociclohexanocarbonilo. R) 2-Bromo-N-isobutil-3-metilpentanamida. S) 4-(Dimetilamino)piridina. 22 T) p-Acetoxibenzoato de metilo. U) Yoduro de (carboxietil)amonio. 23 V) Cianoacetato de 3-piridilo. W) o-Isopropoxibencenotiol. X) (Dietilamino)acetona. Y) (E)-3-(Etilimino)ciclopentanocarbonitrilo. 24 Z) cido m-(benzoiloxicarbonil)benzoico. a) (2S,3R)-3-(Etiltio)-2-hidroxibutanal.
20 21

Decalina es un nombre comn. Segn en sistema de Von Baeyer sera el biciclo[4.4.0]decano. Sin embargo, no se localiza el descriptor si slo hay un centro quiral: (S)-2-butanol. 22 Acetoxi es la contraccin de acetiloxi o etanoiloxi; oxi indica un tomo de O. Anlogamente: formiloxi, propionilioxi, butiriloxi 23 Piridilo = radical derivado de la piridina. La numeracin de los heterociclos simples comienza en el heterotomo.

13

Nomenclatura orgnica Nomenclatura de reemplazo NCO.9.- Nomenclatura de reemplazo para heterociclos Esta nomenclatura resulta imprescindible para nombrar con sencillez heterociclos (especialmente, no aromticos) sin necesidad de recurrir a la nomenclatura de heterociclos (la basada en el sistema de Hantzsch-Widman, que es bastante engorroso). Nos limitaremos a los tres heterotomos indicados en la presentacin que se hizo en la sec. NCO.1, cuyos prefijos de reemplazo son oxa (O), tia (S) y aza (N). Y conviene empezar por una cuestin de importancia fundamental: cuando se emplea esta nomenclatura, no hay que confundir oxa con oxo (el prefijo de sustitucin para =O cuando el aldehdo o la cetona no son la funcin principal). Nos limitaremos tambin a sistemas monocclicos: el propio anillo es, por tanto, el ciclo principal, por lo que no existen normas C para elegirlo. En cuanto a las normas para numerar el ciclo, el localizador 1 se otorga siempre al heterotomo de mayor prioridad en la siguiente serie: 25 F > Cl > Br > I > O > S > Se > Te > N >P > As > Sb > Si > Ge > B (es decir, en el orden de los grupos del sistema peridico, pero empezando por la derecha). Como la molcula puede tener grupos funcionales que acten como funcin principal, as como dobles enlaces (muy raramente triples) y sustituyentes, la numeracin del anillo prosigue de modo que se den los menores localizadores posibles a: 1. Todos los heterotomos, en conjunto. 2. Todos los heterotomos, teniendo en cuenta la anterior serie de prioridades. 3. La(s) posicin(es) de la funcin principal (que se nombra como sufijo; slo una, pero puede repetirse). 4. Los enlaces C=C y C C del anillo, en conjunto. 5. Los enlaces C=C del anillo. 6. Los sustituyentes, en conjunto. (Oxa, tia, aza, etc. no entran aqu). 7. Los sustituyentes, en orden alfabtico. (dem). [Basta con aprender la norma cero (en negrita arriba) y las normas 1 y 2; las normas 3 7 son las N1 N5 de la nomenclatura por sustitucin. La expresin menores localizadores posibles tiene el significado habitual]. Al formar el nombre, los prefijos de reemplazo se consideran parte de la base. La secuencia en un nombre de reemplazo es, pues: Prefijos clsicos [Prefijos de reemplazo Base clsica (cicloalcano o cicloalqueno)] Sufijo. Lo contenido en el corchete constituye la base del nombre de reemplazo. Los prefijos clsicos se escriben, como siempre, en orden alfabtico. Los prefijos de reemplazo se insertan en el orden de la anterior serie de prioridades. En todo caso, un error en este ltimo orden no sera grave, pues el nombre se entendera sin problemas. Los siguientes ejemplos aclaran suficientemente la breve exposicin previa.
1

NH
2

Cl

O
5

3 O 4 O 5

3 1

O N4
6 9

S
8 6

O1

OH

17. 2-Metilazaciclobutano

18. 5-Clorooxaciclopentan-3-ol

19. 1,3-Dioxaciclohex-5-en-4-ona

20. 8-Oxo-1-tia-4,6-diazaciclooct3-enocarboxilato de etilo

N H

CO2Et

N
4

O1 N

21

Como se ve en 17 y 18, no es necesario localizar el heterotomo cuando slo hay uno (el localizador 1 se sobreentiende). Malos nombres para 18 y 19 seran, respectivamente, 2-cloro-4-hidroxioxaciclopentano y 6-oxo-1,3-dioxaciclohex-4-eno, ya que, habiendo funciones principales, no se habran nombrado con los pre26 ceptivos sufijos, sino con prefijos. En este contexto, el nombre de 21 con este tipo de nomenclatura es conflictivo, porque la funcin principal est en la cadena lateral y no puede nombrarse con facilidad (como en 20). Lo 27 ms adecuado es acudir a otro tipo de nomenclatura, pero, siendo permisivos, podramos llamarlo (4Z,6Z)9-acetil-1-oxa-4,6-diazanona-4,6-dieno, un nombre que permitira escribir su estructura sin dificultad. El ejemplo 20 ha sido elegido con cuidado para forzar que su numeracin se decida por la norma 4. Por supuesto, la nomenclatura de reemplazo puede usarse tambin para heterociclos aromticos. Por ejemplo, piridina y pirimidina se pueden nombrar como azabenceno y 1,3-diazabenceno, respectivamente.

24

El prefijo de este nombre corresponde a un anhdrido de cido carboxlico, tipo de compuesto que se incluira en la tabla 1.1 justo debajo de los cidos sulfnicos. Sus tres partes estn nombradas de fuera hacia dentro, segn la norma general. 25 Aunque no es frecuente, tambin los halgenos (con carga +) pueden participar en ciclos; ej.: los cationes bromonio de las A E. 26 Tambin se ha cambiado la numeracin, de acuerdo con la falsa interpretacin de ausencia de grupos principales. 27 En estos casos, SciFinder Scholar utiliza el sistema de Hantzsch-Widman.

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Nomenclatura orgnica Nomenclatura radicofuncional NCO.10.- Fundamentos de la nomenclatura radicofuncional Las molculas que contienen determinados grupos funcionales pueden ser nombradas segn los principios de esta nomenclatura, de uso muy generalizado. Los seis grupos ms importantes de ese pequeo conjunto son, por orden de prioridad decreciente: Nitrilo > Cetona > Alcohol > ter > Sulfuro > Hidrocarburo halogenado El nombre correspondiente consta de, al menos, dos palabras separadas, lo que constituye la gran diferencia con la nomenclatura por sustitucin, en la que los nombres no contenan espacios en blanco (salvo las excepciones impuestas por las necesidades gramaticales). Esas dos palabras son: (1) el nombre de la funcin principal; (2) el nombre del radical (sustituyente) unido a ese grupo funcional. As, p. ej.: Et-OH, alcohol etlico. La funcin es alcohol (un sustantivo), mientras que el adjetivo que describe el radical es etlico. A causa de que una palabra desempea el papel gramatical de nombre (sustantivo) y la otra el de adjetivo, el orden de ambas depende del idioma. En castellano, el nombre va por delante y el adjetivo, detrs (como en francs: alcool thylique). En ingls, al revs: ethyl alcohol. Y en alemn, en el mismo orden que en ingls, pero en una sola palabra: ethylalkohol. Como en el caso del alcohol (funcin -OH), las funciones nitrilo (-CN) y halgeno (-X) son monovalentes, y los nombres respectivos se forman de modo similar. Se incluyen algunos ejemplos a continuacin (se da tambin el nombre por sustitucin entre parntesis). t 28 Bu -OH, alcohol tert-butlico (2-metilpropan-2-ol). Ph-CH2OH, alcohol benclico (fenilmetanol). Ph-CN, cianuro de fenilo (bencenocarbonitrilo). Bu-CN, cianuro de butilo (pentanonitrilo). Ph-Br, bromuro de fenilo (bromobenceno). CH2Cl2, cloruro de metileno (diclorometano). El primero de estos seis nombres explica el porqu de la popularidad de esta nomenclatura. En el supuesto de que se tenga clara la estructura del grupo tert-butilo, alcohol tert-butlico se interpreta mejor y ms rpidamente que 2-metilpropan-2-ol. Las funciones cetona (-CO-), ter (-O-) y sulfuro (-S-), as como otras relacionadas con esta ltima (sulfxido, -SO-; sulfona, -SO2-), son divalentes. En estos casos, los nombres constan de tres palabras (la funcin y los dos radicales), en el mismo orden gramatical (impuesto por el idioma) que en los casos anteriores. Excepcionalmente, siguen siendo dos palabras si los dos radicales son iguales: Ph-CO-Ph, cetona difenlica. Otros ejemplos de este ltimo tipo (con el nombre por sustitucin entre parntesis y el radicofuncional ingls en cursiva) son: Et2O, ter dietlico (etoxietano, diethyl ether). Me-SO-Me (Me2SO), sulfxido de dimetilo (metilsulfinilmetano, dimethyl sulfoxide). i Pr 2S, sulfuro de diisopropilo [2-(isopropiltio)propano, diisopropyl sulfide]. Por lo tanto, deben evitarse en castellano nombres como dietil ter, dimetil sulfxido, etc., que no se ajustan a nuestra gramtica. Se indican algunos ejemplos con dos radicales distintos, que se insertan en orden alfabtico: Ph-CO-Me, cetona fenil metlica (1-feniletanona, methyl phenyl ketone). s Ph-CH2-O-Bu , ter bencil sec-butlico [2-(benciloxi)butano, benzyl sec-butyl ether). Et-S-Bu, sulfuro de butilo y etilo [1-(etiltio)butano, butyl ethyl sulfide]. Es lcito emplear los nombres comunes de los radicales cuando son de uso frecuente, como ya se ha hecho ms arrriba con bencil (en vez del sistemtico fenilmetil). Otro ejemplo: H2C=CH-CO-Me, cetona metil vinlica (but-3-en-2-ona, methyl vinyl ketone, MVK). Finalmente, un ejemplo en que se hace uso de la serie de prioridades indicada arriba: HO-CH2-CH2-CO-CH3 Como la funcin principal es la cetona, el grupo OH ha de nombrarse con el sufijo hidroxi: Cetona 2-hidroxietil metlica (4-hidroxibutan-2-ona, 2-hydroxyethyl methyl ketone). Este ltimo nombre muestra que las normas de la nomenclatura por sustitucin se aplican a la radicofuncional cuando es necesario. En este sentido, el nombre de la funcin en la nomenclatura radicofuncional desempea el mismo papel que el sufijo en la nomenclatura por sustitucin.

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El nombre tert-butanol es completamente incorrecto, ya que no es radicofuncional ni por sustitucin; es un mal nombre por sustitucin con una base falsa, tert-butano, que no existe. Por la misma razn no debe usarse isopropanol (no existe el isopropano).

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Nomenclatura orgnica

Apndice. Las relaciones redox en Qumica Orgnica. Concepto de grado de oxidacin (g.o.) En muchas reacciones en que intervienen especies orgnicas, stas experimentan procesos de oxidacin o de reduccin [en presencia, respectivamente, de oxidantes (que se reducen) o de reductores (que se oxidan)]. La mejor manera de saber si una especie orgnica se ha oxidado, se ha reducido, o bien mantiene su estado de oxidacin, es determinar los nmeros de oxidacin de sus tomos antes y despus del proceso. El mtodo permite la formulacin de semirreacciones de oxidacin (prdida de electrones) y de reduccin (ganancia de electrones), as como el ajuste estequiomtrico de la ecuacin global (cosa que, como sabemos, casi nunca se hace en Qumica Orgnica). En definitiva, nada que no sepamos ya de cursos anteriores. El mtodo, aunque eficaz, suele ser engorroso debido al alto nmero de tomos de las molculas orgnicas, y a que surgen con frecuencia nmeros de oxidacin fraccionarios. Pero es til con molculas pequeas: por ejemplo, en la transformacin H2C=O (formaldehdo) H-CO-OH (cido frmico), los nmeros de oxidacin del tomo de C en el formaldehdo y en el cido frmico son, respectivamente, 0 y +2; por lo tanto, ha habido una oxidacin (es decir, ha intervenido un oxidante).29 Para simplificar el problema en la inmensa mayora de las reacciones, se parte de la base de que los cambios de nmero de oxidacin suelen ocurrir en los tomos de C de los grupos funcionales, definindose para ellos el concepto de grado de oxidacin (g.o.) del siguiente modo:
G.o. de un grupo funcional = nmero de valencias que su tomo de C utiliza para: unirse a elementos ms electronegativos que el propio C o el H (O, N, halgenos); formar enlaces .

Hay que hacer una importante salvedad: si una misma valencia interviene en las dos tareas anteriores, se computa slo una vez. As, el g.o. del grupo funcional carbonilo de aldehdos y cetonas, R2C=O, es 2, y no 3, porque el enlace tambin une el tomo de C al de O. Pero los g.o. de alquenos (R2C=CR2) y alquinos (RCCR) son 1 y 2, respectivamente. El de un ter vinlico (R2C=CH-OR) es 2. Para estos tres ltimos sistemas se considera slo uno de los dos tomos de C del enlace mltiple. Segn esta definicin elemental, el g.o. es un nmero sin signo. Las relaciones redox en Qumica Orgnica son inmediatas con este concepto: incremento positivo (negativo) del g.o. = oxidacin (reduccin). En el esquema siguiente, los procesos hacia la derecha (izquierda) seran de oxidacin (reduccin), y requeriran el concurso de un oxidante, Ox (reductor, Rd).

El concepto elemental de g.o. no contempla la posibilidad de enlace entre un tomo de C y otro menos electronegativo que l (como el boro o cualquier metal). Sin embargo, puede extenderse sin problemas a estos casos, si se otorgan valores negativos a los g.o. de los tomos de C que posean este tipo de enlaces. As, en el cloruro de etilmagnesio, CH3-CH2-Mg-Cl, el tomo de C resaltado en cursiva tendra g.o. 1. Y en el siguiente proceso de hidroboracin-oxidacin (en el que se omite por simplicidad la formacin del trialquilborano), la etapa de hidroboracin es de reduccin, mientras que la segunda etapa es, en efecto, una oxidacin:

En los compuestos del tipo Ar-MgX puede ser complicado asignar un g.o. al tomo de C unido al metal, por pertenecer a un anillo aromtico. En estos casos, si no vara el grupo Ar en el proceso, es lcito asignar formalmente el g.o. 1 (o el que correspondiera en otro caso) a todo el grupo Ar, y de esa manera se elude el problema.

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Determinacin del n de oxn. del C del cido frmico. Conocemos los nos de oxn. referenciales de H (+1) y O (2). As, en la molcula neutra H-CO-OH (CH2O2), los nos de oxn. de H2O2 suman 2(+1) + 2(2) = 2. Por lo tanto, no de oxn. del C = +2, para que la suma de todos ellos sea 0. [Comprubese anlogamente que los nos de oxn. del C del metano (CH4), del metanol (CH3OH) y del formaldehdo son 4 y 2 y 0, respectivamente]. En iones, (nos de oxn.) = carga del ion.

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