TUGAS KIMIA ORGANIK II

MAKALAH ASAM KARBOKSILAT
Disusun untuk memenuhi tugas perkuliahan

Disusun oleh : YOVANO TIWOW (2011 32 019)

Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam Program Studi Farmasi Yayasan GMIM Ds A.Z.R Wenas Universitas Kristen Indonesia Tomohon 2013

1

ASAM KARBOKSILAT Senyawa yang mempunyai satu gugus karbonil yang berikatan dengan satu gugus hidroksil yang disebut dengan “gugus karboksil” (karbonil + hidroksil).

O R
Tata nama : A. IUPAC 1. Dimulai dengan asam + rantai karbon terpanjang yang mengandung gugus karboksilat (CO2H) + akhiran oat. Contoh :
O H C OH asam metanoat CH3 C OH asam butanoat CH3 H3C OH C CH3 C OH O CH3 CH2 CH2 C OH O

C OH

asam etanoat O

O CH3 CH OH CH2 C

O OH

CH3

CH CH3

CH2

C

2.

Jika mengandung rantai cabang, maka atom C dari gugus karboksilat

dengan rantai terpanjang diberi nomor 1 Contoh :
CH3 5 CH2 4 CH 3 CH3 CH2 2 COOH 1 5 CH3 4 CH OH 3 CH2 2 CH CH3 1 COOH

asam 3 - metil pentanoat

asam 4 - hidroksil - 2 - metil pentanoat

3. 4.

Jika terdapat lebih dari satu cabang atau gugus cabang maka penulisan Jika senyawa mempunyai 2 gugus karboksilat, penamaan rantai utama

rantai atau gugus cabang menurut abjad diberi akhiran dioat.

2

pentanoat As. Alkil karboksilat IUPAC As. β. TRIVIAL 1. metanoat Asam etanoat Asam butanoat As.O C HO O HO C CH2 C O asam propandioat (asam malonat) OH O C OH asam etandioat (asam oksalat) O HO C CH2 CH2 CH2 CH2 O C OH asam heksandioat (asam adipat) B. malonat As. Letak susbtituen dinyatakan dengan α. etandioat As. butandioat Trivial Asam formiat Asam asetat Asam butirat Asam valerat Asam kaproat Asam enantat Asam oksalat As. heptanoat As. heksanoat As. Tidak mempunyai sistematika O H C OH CH3 CH2 CH2 C O OH asam butirat asam formiat 2.propandioat As. γ. suksinat 3 .kloroproponoat Formula/struktur HCO2H CH3CO2H CH3(CH2)2CO2H CH3(CH2)2CO2H CH3(CH2)4CO2H CH3(CH2)5CO2H HO2CCO2H HO2CCH2CO2H HO2(CH2)2CO2H 3. δ dan seterusnya CH3 5 δγ βα CH2 4 CH2 3 CH2 2 C 1 Cl O OH CH3 βα CH COOH asam α .

R rantai C non polar C O OH gugus polar Keasaman asam karboksilat  Asam karboksilat terionisasi di dalam air membentuk larutan yang bersifat sedikit asam  Keasaman asam karboksilat ≠ asam-asam anorganik karena asam karboksilat terionisasi sebagian di dalam air → asam lemah O CH3 CH2 C OH 4 O CH3 C + O.CH3 CH2 COOH CH3 CH CH3 COOH asam etil karboksilat asam isopropil karboksilat Sifat-sifat asam karboksilat  Asam karboksilat mempunyai 3 ikatan kovalen polar → senyawa polar O H3C δ C + δ O δ.H δ +  Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen melalui gugus C O dan O + H H + H O CH3 C C O δ δ O O- C CH3 δ δ ikatan hidrogen yang terbentuk > ikatan hidrogen pada alkohol → titik didih asam karboksilat > titik didih alkohol yang Mr sama CH3 CH2 td C O OH > CH3 CH2 CH2 td CH2 OH  Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air → mudah larut dalam air.+ H .

asetat H2O 2 Cl C CH3 CH CH3 COOH PEMBUATAN ASAM KARBOKSILAT Asam karboksilat dapat disintesis atau dibuat melalui beberapa cara : 1.[CH 3CO2 ] [ H + ] Ka = = 1. Ka asam karboksilat lebih besar karena asam karboksilat dapat beresonansi − CH3 CH2 O tidak dapat beresonansi alkohol O CH3 C O CH3 O C O asam karboksilat  Asam karboksilat dapat bereaksi dengan basa (NaOH) membentuk garam karboksilat O 1 C asam benzoat O 2 CH3 C OH + Na2 CO3 CH3 O C O. Oksidasi alkohol primer dan aldehida 5 .Na+ + H2O asam asetat Na .) Ca2+ O O.8 x 10−5 [CH 3CO2 H ]  Dibanding dengan alkohol.+ NH4+ O OH + NaOH C O.Na+ + H2CO3 CO2 Beri nama garam karboksilat ! O ( CH3CH2C O.

akan didegradasi menjadi gugus karboksilat benzoat. Reaksi Grignard BEBERAPA REAKSI ASAM KARBOKSILAT 1. 4.CH3 CH2 CH2 OH + K2Cr2O7 H+ CH3 H+ CH2 C O OH CH2 COOH O CH3 alkohol CH2 CH2 CH2 OH + KMnO4 oksidator kuat CH3 CH2 O CH2 OH aldehida CH OH C H oksidator lemah + Ag (NH3)2 + NH4OH CH2 OH CH OH C OH 2. Oksidasi alkena RCH = HR dan R2C = CHR O H 3C H 3C H2 C C H C CH2 CH3 Oks H 3C H 3C H2 C C O HO C CH2 CH3 H 2C H 2C CH CH Oks H 2C H 2C COOH COOH C H2 C H2 sikloheksena asam adipat 3. Oksidasi gugus alkil pada cincin benzena Cl CH2 CH2 CH3 + KMnO4 CH CH3 CH3 OH - Cl COOH COOH seberapa panjangpun gugus alkil. Reduksi 6 .

. Dekarboksilasi asam β .dikarboksilat.keto butanoat O C OH H2O CH3 H2C OH asam 3 . γ..ketobutanoat Mekanisme : aseton H O H3C C H O C β CH2 α O H3C O C etanol O CH3 α. Reaksi dekarboksilasi ini khusus hanya terjadi pada asam karboksilat yang mempunyai gugus β ..keton dan β .keton O H 3C C H2 C C O CH3 OH O C CH3 + CO 2 asam 3 .O R C OH + 2 H2 katalis D R C OH + H2O asam karboksilat O CH3 C CH2 O C OH + H2 Pt 25Oc OH CH3 CH CH2 O C OH asam 3 .hidroksi butanoat + LiAlH4 CH3 2. ketokarboksilat C CH3 aseton + O CH2 C O dekarboksilasi 7 .

O CH3 C α O CH3 C γ O C OH O CH2 β CH2 α C OH 3. Asam Lemak/Hidrolisis Lemak/minyak dihidrolisis menghasilkan asam karboksilat 8 .

berbau harum → spesifik : buah.TURUNAN ASAM KARBOKSILAT I. Halida asam karboksilat III. Nitril ESTER Struktur : O R C OR' Tata Nama :   Diawali dengan nama gugus alkil yang terikat pada atom oksigen. Diikuti dengan nama asam karboksilat dengan menghilangkan kata asam. 9 . aseton  Mr <. O CH3 C O metil asetat CH3 CH3 C O fenil asetat O O C O CH CH3 CH3 CH2 C O isopropil benzoat CH2 CH3 CH2 C O O CH2 CH3 O dietil butandioat Sifat Fisik :  Polar  Tidak larut dalam air  Larut dalam pelarut organic polar Misal : eter. bunga. Amida V. Ester II. Anhidrida asam karboksilat IV.

Protonasi oksigen 10 . O CH3 C OH + OH CH2 CH3 H+ O CH3 C O CH2 CH3 + H2O asam asetat etanol reversibel etil asetat Mekanisme : esterifikasi Fisher 1. Adisi gugus nukleofil OH CH3 C OH + + O H CH3 CH3 OH C OH + O CH3 H ion oxonium 3. Pelepasan H+ → intermediet OH CH3 C OH + O CH3 H CH3 OH C + OH + H O CH3 4. Protonasi gugus karbonil O CH3 C + OH + H + OH CH3 C OH CH3 OH C OH + OH CH3 C OH + 2.Propil asetat Etil butirat Metil salisilat Pembuatan Ester : : seperti buah pear : seperti buah nanas : seperti gandapura Ester dapat dibuat dari reaksi antara asam karboksilat dan alkohol dengan bantuan katalis yang disebut Reaksi Esterifikasi.

Reduksi O C O CH2 CH3 LiAlH4 H 2O etil benzoat benzil alkohol 11 CH2 OH CH2 OH + CH3 CH2 OH etanol . CH3OH O c.OH CH3 C + OH + H CH3 OH H + C O O CH3 H O CH3 5. CH3 C CH2 CH2 COOH + CH3 CH CH3 Beberapa Reaksi Ester : 1. Pelepasan molekul air OH CH3 C O CH3 H O H H OH + CH3 OH C + CH3 + OH C O CH3 O CH3 OH CH3 C + OCH3 6. Pelepasan H+ → ester + OH CH3 C O CH3 CH3 O C Ester + OCH 3 + H Tulis reaksi yang terbentuk dan beri namanya a. CH3CH2COOH + CH3CH2OH → COOH + b.

Reaksi ammonolisis tidak memerlukan katalis. Hidrolisis Ester hidrolisis H+ O CH3 C O CH2 CH3 + H2O CH3 COOH + CH3 CH2 OH asam karboksilat + alkohol 3.2. O CH3C OCH2CH3 + NH3 CH3 OH C NH2 intermediet OCH 2CH3 CH3 C O NH2 + CH3CH2OH asetamida 4. Ammonolisis Reaksi antara ester dengan ammonia menghasilkan suatu amida disebut Amonolisis. Transesterifikasi Reaksi antara ester dengan alkohol menghasilkan ester baru dengan gugus alkil (pada oksigen karbonil) dari alkohol yang baru. OH CH3 C O OCH 3 + 2CH3 CH2 MgBr CH3 C CH2CH3 CH2CH3 alkohol 3o “ Khusus untuk esterformiat “ → alkohol 2° 12 . Pada reaksi ini terjadi substitusi gugus alkil pada oksigen karbonil ester. Reaksi dengan Grignard Reaksi bereaksi dengan 2 molekul reagen Grignard menghasilkan alkohol. CH3 C O OCH 3 + CH3 CH2 OH etanol H+ CH3 C O OCH 2CH3 + CH3 OH metanol metil asetat etil asetat 5.

OH H C O OCH 3 + 2CH3 CH2 MgBr CH CH2CH3 CH2CH3 alkohol 20 AMIDA Struktur : R C O NH2 Tata Nama :  Dinamai sesuai dengan nama asam karboksilatnya dikurangi akhiran oat dan diganti dengan amida.fenil propanamida CH3 CH3 CH2 C C O NH 13 . O O CH3 C NH2 benzamida O CH3 CH CH2 C NH2 CH3 CH2 CH2 C O NH2 C NH2 asetamida CH3 3-metil butanamida butanamida  Jika pada atom N tersubstitusi gugus alkil. N . maka substituent alkil ditunjukkan dengan memberi awalan N dimana alkil tersebut terikat. O H C N CH3 N.dimetilformamida N .

H O CH3 C N H ikatan hidrogen antara gugus-gugus amida  Umumnya berupa padat pada suhu kamar kecuali : formamida berbentuk cair pada TR. CH3 C N H O B. O CH3 C N Hd H + d. Reaksi anhidrida dengan ammonia O CH3 C O O CH3 + 2 NH3 CH3 O C NH2 + CH3 O C O.Beri nama beberapa senyawa amida ini ! O A. O C OH O C N CH3 NH2 CH2CH3 Sifat-sifat Fisik Amida d+ C+ N H d + Hd dO d- CH3  Polar  Mudah larut di dalam air karena dengan adanya gugus C=O dan N-H memungkinkan terbentuknya ikatan hidrogen. Pembuatan Amida : Amida umumnya disintesis di laboratorium melalui beberapa cara : 1. CH3 (CH2 )4 C NH2 D. Reaksi ester dengan ammonia O CH3 C OCH 2CH3 + NH3 CH3 O C NH2 + CH3CH2OH etil asetat asetamida etanol 14 .NH4+ asetat anhidrida asetamida 2. C.

hidrolisis dapat terjadi menghasilkan asam karboksilat. Reaksi klorida asam dengan ammonia O CH3 C Cl + 2 NH3 CH3 O C NH2 + NH4+Cl- asetil klorida asetamida 4. Tetapi dengan adanya asam atau basa pekat. O C NH2 35% HCl + H 2O refluks O C OH + NH4Cl 15 .NH4+ D CH3 O C NH2 + H2O ammonium asetat asetamida Hidrolisis amida : Amida sangat kuat/tahan terhadap hidrolisis.3. Pemanasan garam ammonium karboksilat O CH3 C O.

I Tata Nama :  Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilat dengan mengganti akhiran at dengan il. Oleh karena itu mampu bereaksi berbagi senyawa nukleofil termasuk air. O CH3 C OH + Cl S Cl CH3 O O C OH + PCl5 C Cl + POCl3 + HCl O C Cl + HCl + SO2 asam asetat tionil klorida asetil klorida asam benzoat benzoil klorida Beberapa Reaksi Klorida Asam Karboksilat : Klorida asam karboksilat merupakan senyawa elektrofilik yang reaktif. amina.HALIDA ASAM KARBOKSILAT Struktur : O R C hal hal : Cl. ammonia. Br. O CH3 C Cl C benzoil bromida O CH3 CH CH3 C Br OH O C Cl O Br asetil klorida Pembuatan klorida asam karboksilat : Klorida asam karboksilat umumnya dibuat dengan reaksi antara asam karboksilat dengan tionil klorida atau fosfor pentaklorida. Hidrolisis 16 . alkohol dan fenol. 1.

Reaksi dengan Alkohol asam asetat Klorida asam karboksilat bereaksi dengan alcohol atau fenol membentuk ester dengan katalis basa organik. Reaksi dengan Ammonia atau Amina O CH3 C O C Cl + 2CH3NH2 Cl + 2NH3 CH3 O C NH2 + NH4Cl O C Cl NHCH3 + CH3NH3 Cl N-metil benzamida + - asetamida 17 .Hidrolisis klorida asam karboksilat menghasilkan asam karboksilatnya. O CH3 C Cl + CH3 CH3 C CH3 OH piridin CH3 O C O CH3 C CH3 + HCl CH3 3. O CH3 C Cl + H2O CH3 O C OH + HCl asetil klorida 2.

Reaksi dengan Alkohol Reaksi anhidrida asam dengan alkohol menghasilkan ester dan asam karboksilat. Hidrolisis Hidrolisis anhidrida asam dalam larutan asam atau basa menghasilkan 2 asam karboksilatnya.ANHIDRIDA ASAM KARBOKSILAT Struktur : O R' C O R' C O Tata Nama :  Dinamakan sesuai dengan nama asam karboksilat dengan menambah akhiran anhidrida O CH3 C O O C CH3 CH3 CH2 O C O O C CH2 CH3 asetat anhidrida propanol anhidrida Pembuatan anhidrida asam karboksilat Umumnya dibuat di laboratorium. Anhidrida asam karboksilat yang umum digunakan adalah asetat anhidrida dan tersedia secara comersial. Reaksi Anhidrida Asam 1. O CH3 C O O C CH3 + CH3OH metanol CH3 O C OCH3 + CH3 O C OH asetat anhidrida metil asetat asam asetat 18 . O CH3 C O O C CH3 + H2O CH3 O C OH + OH asam asetat O C CH3 asetat anhidrida 2.

O CH3 C O O C CH3 + 2 NH3 CH3 OH C NH2 O O C CH3 O CH3 C NH2 + CH3 O C O NH 4 + asetamida ammonium asetat AMINA Struktur : NH3 R N H amina 1 Tata Nama :  Amina alifatik sederhana dinamakan dengan gugus alkil yang terikat pada atom N dan diberi akhiran amin.OH CO2H + CH3 asam salisilat O C O O C CH3 ? 3. H R N H R N R'' ο R' R' ο amina 2 amina 3ο 19 . Reaksi dengan Ammonia Anhidrida bereaksi dengan ammonia (sangat cepat) menghasilkan suatu amida dan satu garam karboksilat.

CH3 CH3 CH CH2 NH2 CH3 CH2 H N CH CH3 isobutilamin 1ο CH3 CH2 N CH CH3 etilisopropilamin 2ο CH3 CH2 CH3 trietilamin 3ο  Sistem IUPAC. NH2 NH2 NH2 CH3 - CH3 Cl CH3 CH3 + N CH3 CH3 OH - tetrametil ammonium hidroksida  Senyawa yang mengandung gugus –NH2 pada cincin benzena dinamakan anilin O CH3 p-metoksianilin (p-anisidin) o-metilanilin (o-touidin) 20 . gugus NH2 dinamakan gugus amino O NH2 CH2 CH2 OH NH2 CH2 CH2 C OH 2-amino etanol COOH asam 3-amino propanoat NH2 asam p-aminobenzoat  Jika atom N mengikat 4 gugus hidrokarbon akan bermuatan positif dam dikenal sebagai ion ammonium kuartener CH3 + N CH3 CH3 tetrametil ammonium klorida sebagai derivat anilin.

Biasanya digunakan Fe/uap. N H piperidin 2ο N H pirrolidin 2ο N CH3 N-metilpirrolidin 3ο N N piridin N pirimidin N H pirrol N N H imidasol Sifat-Sifat Fisik Amina :  Amina 1° dan 2° bersifat polar karena mampu membentuk ikatan hydrogen intermolekuler. Reduksi gugus nitro Amina aromatis dibuat dari reduksi nitro aromatis. δ−  Ikatan hidrogen N Pembuatan Amina 1. Zn/HCl atau gas H2/Pt atau Ni. Alkilasi ammonia dan amina Reaksinya adalah substitusi nukleofilik (SN2) H NH3 + CH3Cl CH3 N H Cl - H δ+ < O H δ+ H metilammonium klorida CH3NH3+ + NH3 CH3NH2 + NH4+ metil amin 2. diberi nama khusus sebagai heterosiklik amin. 21 . N − + δ δ H N  Larut dalam air karena mampu membentuk ikatan hidrogen dengan air. Senyawa siklis dimana satu atom C atau lebih diganti dengan atom nitrogen.

Kebasaan Amina  Semua amina 1°. 6 heksadiamin Beberapa Reaksi Amina : 1. NH 3 + H 2O € NH 4 + OH − CH 3 NH 2 + 2 H 2O € CH3 NH3+ + OH − Kb = [CH 3 NH 3+ ] [OH − ] = 44. Reduksi Amida Amina 1°. Di dalam larutan air. 2°.10−4 [CH 3 NH 2 ] +  Amina aromatis seperti anilin mempunyai sifat basa < amina alifatik karena bentuk struktur dari amina aromatis distabilkan oleh cincin benzena yang mampu beresonansi 22 . dan 3° (alifatis) dibuat dengan cara mereduksi senyawa amida dengan katalis logam atau LiAlH4.NO2 + 3 Zn + 6HCl Cl NO2 Pt/Ni NH2 NH2 + 3 ZnCl2 + 2 H2O Cl + 3 H2 CO2H + 2 H2O CO2H asam p-aminobenzoat 3. O CH3CH2 C NH2 LiAlH4 H2O CH3CH2CH2NH2 propilamin O NH2 C (CH2)4 C O NH2 + 4H2 NH2CH2 (CH2)4 CH2NH2 1. 3° bersifat basa lemah seperti ammonia. amina bersifat basa. 2°.

23 . Reaksi dengan asam nitrit N . CH3 C O OC2H5 + CH3NH2 CH3 C O + C2H5OH NH CH3 N .metilasetamida NH2 CH3 C O Cl + CH3 O C NH + HCl N . Reaksi dengan derivate asam karboksilat Reaksi antara amina 1° dan 2° dengan ester. anhidrida asam menghasilkan amida.metilasetamida Reaksi ini merupakan reaksi asam – basa menghasilkan garam ammonium.+ H2O NH2 + OH+ NH3 tak beresonansi + H2O NH2 + OH+ NH3 + NH2 resonansi 2. sedang amina 2° dengan HNO2 menghasilkan nitrosamine. klorida asam.fenilasetamida O CH3 C O O C CH3 + CH3NH2 CH3 O C NH2 CH3 + CH3CO2H anhidrida asam 3.

CH3 CH3 N CH3 + HONO CH3 +N H O N O CH3 trimetil ammonium nitrit CH3 NH + H CH3 O N O CH3 N CH3 N .nitrosodimetil amin N O + H2O 24 .

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful