You are on page 1of 8

Tampn qumico

Tampn qumico
Un tampn, buffer, solucin amortiguadora o solucin reguladora es la mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un cido dbil y su base conjugada, es decir, sales hidrolticamente activas. Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolucin frente a la adicin de cantidades relativamente pequeas de cidos o bases fuertes. Este hecho es de vital importancia, ya que solamente un leve cambio en la concentracin de hidrogeniones en la clula puede producir un paro en la actividad de las enzimas. Se puede entender esta propiedad como consecuencia del efecto ion comn y las diferentes constantes de acidez o basicidad: una pequea cantidad de cido o base desplaza levemente el equilibrio cido-base dbil, lo cual tiene una consecuencia menor sobre el pH.[1] Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual depender de la constante de equilibrio del cido o base empleado. Son importantes en el laboratorio y en la industria, y tambin en la qumica de la vida. Tampones tpicos son el par amonaco-catin amonio, cido actico-anin acetato, anin carbonato-anin bicarbonato, cido ctrico-anin citrato o alguno de los pares en la disociacin del cido fosfrico.

Mecanismo de actuacin de las soluciones tampn


Para poder entender con claridad el mecanismo que utiliza el organismo para evitar cambios significativos de pH, pondremos un ejemplo de actuacin del tampn de ms importancia en el organismo, el equilibrio de cido carbnico (H2CO3) y bicarbonato (HCO3-), presente en el lquido intracelular y en la sangre. Como producto del metabolismo se produce CO2 que al reaccionar con las molculas de agua produce cido carbnico, un compuesto inestable que se disocia parcialmente y pasa a ser bicarbonato segn el siguiente equilibrio: CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

Entonces, el bicarbonato resultante se combina con los cationes libres presentes en la clula, como el sodio, formando as bicarbonato sdico (NaHCO3), que actuar como tampn cido. Supongamos que entra en la clula un cido fuerte, por ejemplo, cido clorhdrico (HCl): HCl + NaHCO3 NaCl + CO2 + H2O Como se puede ver en la anterior reaccin el efecto cido clorhdrico queda neutralizado por el bicarbonato de sodio y resultan como productos sustancias que no provocan cambios en el pH celular y lo mantienen en su valor normal, que es 7,4.

Clculo del pH de disoluciones tampn


Frecuentemente se utiliza la ecuacin de Henderson-Hasselbalch para el clculo del pH en soluciones reguladoras. Sin embargo, debe aclararse que esta ecuacin no es aplicable en todos los casos, ya que para su deduccin se realiza una serie de suposiciones. Esta ecuacin suele proporcionar resultados incorrectos cuando las concentraciones del cido y su base conjugada (o de la base y su cido conjugado) son bajas. Para el clculo del pH, se debe saber el pKa del cido y la relacin entre la concentracin de sal y cido, como se observa a continuacin

Recordemos que pKa de un cido dbil se obtiene a partir de su constante de acidez (Ka) y es especfico para cada cido. Supongamos que disponemos de una determinada cantidad de un cido dbil, por ejemplo, cido lctico de concentracin 10 mM. Sabemos, que la concentracin de su sal conjugada, el lactato, es de 2 mM y que el pKa cido del cido lctico s 3,86. Por tanto, podemos calcular el pH del cido lctico en una solucin acuosa sin ningn tipo de sistema tamponador con la ecuacin de Henderson-Hasselbalch: CH3-CHOH-COOH CH3-CHOH-COO- + H+

Tampn qumico pH = 3,86 + log (2 mM/ 10mM) = 3,86 - 0,7 = 3,16 Por tanto, el pH de una solucin acuosa de cido lctico de concentracin 10 mM, sin la intervencin de ningn tampn es 3,16. Es decir que si esto se produjese en el lquido intracelular y no existieran las soluciones amortiguadoras su pH estndar de 7,4 bajara bruscamente hasta 3,16. Sin embargo, esto no ocurre en nuestro organismo gracias a los tampones qumicos. Si reflexionamos sobre la ecuacin de Henderson-Hasselbalch se deduce que el pH del sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre sal y cido, y no de sus concentraciones absolutas. Es decir que si vamos aadiendo agua al sistema variarn las concentraciones absolutas de cada sustancia, pero no su cociente de concentraciones. No obstante, si la dilucin es muy grande, el equilibrio del cido y su sal conjugada se desplaza hacia los productos y, por tanto, aumenta la sal y disminuye el cido, entonces el cociente sal/cido aumenta muy significativamente. Supongamos ahora que aadimos una solucin amortiguadora de bicarbonato de potasio (KHCO3) y una cantidad grande de agua a la anterior solucin de cido lctico anterior de 10 mM, suficiente para que se rompa el equilibrio de concentraciones del cido y su sal conjugada. En consecuencia, la concentracin de cido lctico disminuye a 0,1 mM y la concentracin de lactato de potasio aumenta a 200 mM. Calculemos el pH de la nueva solucin: CH3-CHOH-COOH + KHCO3 CH3-CHOH-COOK + CO2 + H2O pH = 3,86 + log (200 mM/ 0,1 mM) = 3,86 + 3,3 = 7,16 Es decir que partiendo de una solucin de cido lctico inicial de concentracin 10 mM y pH 3,16 cido - sta ha acabado transformndose en una solucin de cido lctico de concentracin 0,1 mM y pH 7,16 neutro - gracias a la intervencin de un tampn qumico, en este caso, el bicarbonato de potasio. As es como el organismo consigue mantener su pH alrededor de 7,4, a pesar de que entren sustancias cidas o bsicas en el cuerpo.

Sistemas tampn fisiolgicos


Niveles de pH en el cuerpo humano
Muchas biomolculas no actan a un determinado valor de pH y solo toleran fluctuaciones mnimas en el pH. Dado el bajo grado de ionizacin del agua (H2O), cuando aadimos en sta una pequea cantidad de cido o de base, el pH vara en mucha cantidad, llegando a niveles de pH en los cuales las biomolculas no podran cumplir sus funciones. Por esta razn los lquidos fisiolgicos contienen tampones que, a diferencia del agua, mantienen el pH constante. Los tampones mantienen la cantidad de cidos y de bases en equilibrio en un determinado pH en el cual la actividad biolgica de las protenas, hormonas, enzimas, bombas de iones... sea ptima. En humanos, los valores compatibles con el mantenimiento de funciones vitales son de pH entre 6,8 y 7,8; siendo el intervalo de 7,35 a 7,45 el de normalidad. En concreto, podemos decir que cada lquido fisiolgico tiene un nivel caracterstico normal de pH: Sangre arterial: pH= 7,4 - Sangre venosa: pH= 7,35 - Lquido intersticial: pH= 7,35 - Lquido intracelular: pH= 6 7,4 - Orina: pH= 4,5 - 8 - HCl gstrico: pH= 0,8 Los tampones son los primeros responsables de mantener estos niveles de pH constantes aunque en el organismo se produzcan altas cantidades de cidos debido al metabolismo. As, los tampones son el primer nivel de defensa contra los cambios de pH. Tambin contribuyen al equilibrio la regulacin respiratoria (segunda lnea de defensa) y la regulacin renal (tercera lnea de defensa). Cuando hay alteraciones debidas a enfermedades de los riones, pulmones o por diabetes mellitus, el pH se ve alterado y se padece acidosis (pH<7,37) o alcalosis (pH>7,43). Las causas principales de acidosis son: insuficiencia renal, acidosis tubulorrenal, cetoacidosis diabtica, acidosis lctica, sustncias txicas (etilenglicol, salicilato (en sobredosis), metanol, paraldehido, acetazolamida o cloruro de amonio. Las causas principales de alcalosis son: uso de diurticos (tiacidas, furosemida, cido etacrnico), prdida de cido causada por vmitos o aspiracin del contenido del estmago, glndulas suprarrenales hiperactivas (sndrome de Cushing o utilitazacin de corticosteroides). Estas alteraciones pueden rendir su efecto en la primera, la segunda o la

Tampn qumico tercera lnea de defensa; impidiendo as el funcionamiento de todos los mecanismos complexos que mantienen los niveles de pH a niveles adecuados.

Sistemas tampn en el organismo


Existen tampones de gran importancia en el organismo: Inorgnicos: Tampn bicarbonato: CO2 + H2O H2PO4H2CO3 HPO4 + H+ Orgnicos: Tampn hemoglobina: HHbO2 HbO2 / HbH
2-

HCO3 - + H+

Tampn fosfato:

Hb- + H+

Aminocidos y protenas Tampn bicarbonato Tal y como se ha comentado anteriormente, el tampn bicarbonato est compuesto por cido carbnico (H2CO3) y bicarbonato (HCO3-) y el valor de su pKa es de 6,1. Es el tampn ms importante de la sangre (pH=7,4), representa el 75% de la capacidad buffer total de la sangre. Tambin est presente en el lquido intersticial. Es un tampn muy eficaz porque la relacin HCO3-/ H2CO3 es muy alta, lo que supone una alta capacidad para amortiguar los cidos. Supone una ventaja el hecho que se trata de un sistema abierto ya que el CO2 puede ser eliminado en la respiracin muy rpidamente, los H+ se pueden eliminar por va renal y el HCO3- puede reemplazarse en la orina. En realidad, este tampn est compuesto por dos equilibrios, pues el cido carbnico forma CO2, generando una molcula de H2O.

Bicarbonat

Tampn qumico Cuando el pH disminuye, el bicarbonato toma los protones libres. As, el equilibrio se desplaza hacia el H2CO3, que a su vez, mediante la reaccin catalizada por la anhidrasa carbnica (glbulos rojos), cede una molcula de H2O y se convierte en CO2, el cual se elimina a travs de los pulmones. Por el contrario, si el pH de la sangre aumenta, se forma HCO3- a partir de H2CO3, lo que conduce a mayor captacin de CO2. Las concentraciones de HCO3- y de H+ tambin se pueden controlar por mecanismos fisiolgicos a nivel renal. El rin puede eliminar protones unindolos a amonacos o fosfatos y mantiene la concentracin de bicarbonato mediante reabsorcin o regeneracin del mismo. La suma de las formas sal y cido se llama reserva alcalina. En condiciones normales, esta suma tiene el valor 25,2 mEq de CO2 por litro. Como a pH sanguneo (pH=7,4), la proporcin entre la forma sal y cido es de 20, resulta que [HCO3-] es 24 mEq/L y [CO2] es 1,2 mEq/L. As, es importante tener en cuenta que el cuerpo necesita ms bicarbonato que no cido carbnico porque el metabolismo produce ms cidos que bases. Tampn fosfato El tampn fosfato est compuesto por el hidrgeno fosfato (NaHPO4-2) y el dihidrgeno fosfato (NaH2PO4-). Acta en el plasma y el lquido intersticial. Este tampn tiene un pKa de 6,8, el cual est mucho ms cerca del pH plasmtico. Esto significara que este tampn tendra que ser ms til que el anterior, pero no es as ya que se encuentra en concentraciones menores en sangre y la eliminacin del fosfato es mucho ms lenta, por va renal.

Fosfat

A pH fisiolgico de 7,4, la relacin HPO4-2/ H2PO4- es igual a 4. As, se trata de un sistema eficaz para amortiguar cidos. Como hemos dicho, a nivel sanguneo, el tampn bicarbonato resulta ms til que el tampn fosfato ya que este ltimo se encuentra en concentraciones bajas. Ahora bien, a nivel intracelular, el tampn fosfato tiene concentraciones elevadas y es ms eficiente. Tampn hemoglobina La hemoglobina es una protena globular multimrica que dispone de cuatro puntos de unin a ligandos cuyas propiedades de unin estn reguladas alostricamente. La funcin principal de la hemoglobina es el transporte de oxgeno por la sangre. Referente a su estructura, se trata de un heterotetrmero y consta de dos pares de cadenas polipeptdicas diferentes. Cada una de las cadenas lleva un hemo como grupo prosttico, donde se unen las molculas de O2, por lo que una hemoglobina puede unir como mximo cuatro molculas de O2. La captacin de O2 se ve afectada, entre otros factores, por los H+ y el CO2. Algunos factores favorecen el estado T, en el cual la protena no tiene O2 unidos, y otros favorecen el estado R, en el cual la hemoglobina tiene unidas molculas de O2. Este fenmeno se denomina efecto Bohr. Es muy positivo para remarcar la diferencia entre las distintas afinidades para el O2; la cual es esencial para que cumpla su funcin de transporte. Cuando el CO2 forma cido carbnico y protones, los protones estabilizan el estado T, de descarga de O2. As, en los capilares perifricos, dnde encontramos CO2, la hemoglobina cede las molculas de O2. En los capilares de los alvolos pulmonares se invierte este efecto. As, cuando se unen H+ a la hemoglobina, se produce un efecto en el equilibrio del tampn bicarbonato ya que se induce a la formacin de bicarbonato. Es un tampn fisiolgico muy eficiente gracias al cambio de su pK cuando pasa de la forma oxidada (pK=7,16) a la reducida (pK= 7,71) y a la gran

Tampn qumico cantidad que hay en la sangre. Aminocidos y protenas Los aminocidos tienen carcter anftero, es decir, pueden ceder protones y tambin captarlos. Esto es as gracias a dos de los radicales comunes en todos los aminocidos: el grupo NH2 y el grupo COOH. Estos radicales, al estar en contacto con el agua, se presentan ionizados o protonados; actuando los dos como donantes o aceptores de protones. En pH cidos: - El NH2 capta un protn: NH3+ (el pka para este radical es 9) En pH bsicos: - El COOH pierde un protn: COO- (el pKa para este radical es 2) En el punto de pKa del grupo amino existe el 50% de radicales amino protonados (NH3+) y el otro 50% de radicales amino desprotonados (NH2). En este punto, la variacin de pH, si adicionamos NaOH a la solucin, es mnima. Por lo tanto, en este punto la capacidad amortiguadora es mxima. En el punto de pKa para el grupo carboxil existe el 50% de radicales carboxil protonados (COOH) y el otro 50% de radicales carboxil desprotonados (COO-). En este nivel de pH el aminocido tambin es buen amortiguador. En el punto isoelctrico de los aminocidos sin cadena radical cida o bsica se encuentra a medio camino entre el pKa del grupo amino y el pKa del grupo carboxil. Y encontramos el aminocido en su forma zwitterin, com ambos grupos funcionales ionizados: NH3+ y COO-. El punto isoelctrico de los aminocidos con cadenas protonables es diferente ya que existe un tercer pka, que corresponde al valor de pH en el cual el protn de la cadena lateral se disocia. As, vemos como esta capacidad para captar y ceder protones convierte a las protenas y aminocidos en amortiguadores del pH, actuando como cidos si estn protonados, o como bases, si no lo estn. Muchas protenas tienen grupos protonables en la cadena radical variable, as cada protena o aminocido tiene su punto isoelctrico y sus pKa caractersticos para cada grupo protonable del radical variable. Los pKa pueden verse afectados por radicales prximos y as, puede variar calidad amortiguadora de los aminocidos segn radicales de su entorno. Por ejemplo, la histidina, prxima al grupo hemo en la hemoglobina, tiene pK muy diferentes segn si est unida al oxgeno o no. Cuando los aminocidos se unen formando pptidos mediante enlaces entre el grupo COOH de un aminocido y el grupo NH2 de otro, desaparecen sus propiedades amortiguadoras. Ahora bien, siempre existen los grupos terminales y tambin los grupos ionizables de las cadenas laterales de los aminocidos: cido asprtico y glutmico, arginina, lisina, histidina, etc. As, para determinar su capacidad amortiguadora, solamente observaremos los pK de los terminales y de los laterales ionizables.

Aplicaciones industriales de las soluciones tampn


Como hemos visto las soluciones tampn son muy tiles para el mantenimiento del pH en sistemas biolgicos, como por ejemplo el cuerpo humano, pero sus propiedades van mucho ms lejos y son ampliamente usadas en las industrias actuales. En la Industria agrcola, las soluciones tampn se usan para la fertirrigacin y la agricultura hidropnica (cultivar plantas usando soluciones minerales y no suelo agrcola). Todas las plantas tienen un intervalo de pH en que las races absorben nutrientes de forma idnea. Una variacin del pH puede afectar al proceso de absorcin de las races: disminuyendo la captacin de minerales y aumentando la permeabilidad a sustancias txicas como el aluminio. A su vez, una variacin en el pH afecta la solubilidad de la mayora de minerales. Existe un pH idneo para cada planta dependiendo de su fisiologa i de los minerales que requiere, pero, como norma general, podemos decir que precisan un pH ligeramente cido (5.5-7) salvo excepciones como las habas con pH un tanto

Tampn qumico bsico (7.4-8.1) En la Industria alimentaria tambin son de gran importancia los parmetros del pH ya que, por ejemplo, nos indica si la carne es apta para el consumo humano. Si la carne est entre 5.4 i 7.0 de pH, es apta para el consumo, pero a lo largo del tiempo el pH disminuye, hecho que indica que su consumo no es pertinente. En la industria vincola, se deben de tener muy en cuenta las variaciones de pH en la elaboracin del vino, este debe oscilar entre 2.8 i 3.5, puesto que a pH superior a 3.5 determinadas bacterias pueden atacar el vino y producir variaciones en el sabor. Es sin duda alguna en la Industria farmacutica en la que se debe tener un control y conocimiento ms exhaustivo del pH, por distintas razones: 1. Primeramente, para el diseo de los medicamentos es necesario saber el pH de la zona del cuerpo en que trabajar el frmaco, pues si bajo ese pH las protenas que queremos usar se desnaturalizan el medicamento no tendr efecto alguno. 2. En el proceso de formulacin de los frmacos se usan las propiedades fisicoqumicas del pKa y el pH para elegir la frmula ptima del medicamento 3. En los ensayos previos a la comercializacin de los medicamentos se requiere un control del pH para garantizar que los resultados obtenidos sean reales i ciertos, pues un pH errneo podra dar resultados falsos.

Experiencias con soluciones tampn


En bioqumica, como ya hemos expuesto, es necesario controlar el pH de los medios en los que trabajamos, especialmente si queremos estudiar el comportamiento de cualquier sustancia con base proteica como, por ejemplo, enzimas o la separacin de biomolculas con capacidad de ionizacin. Por eso, es necesario saber preparar un tampn y poder predecir cual ser su comportamiento durante la experiencia. Las soluciones tampn como ya sabemos son mezclas de cidos y bases dbiles y sus propiedades dependen directamente del pKa. El pH del punto de equilibrio (punto de inflexin de la grfica que dibujaremos) corresponde al pKa. Este punto es importante porque es el punto en que la capacidad tampn del sistema es mayor. Es decir que dependiendo de qu nos interesa estudiar prepararemos un determinado tampn. Pondremos ahora un ejemplo para poder entender el proceso con claridad. Supongamos que deseamos preparar un tampn de 100mL A-/Ah de pKa 7.1 a pH 7.4 y una concentracin 0.1M: Usamos la ecuacin de Henderson-Hasselblach para el cociente entre concentracin A-/AH. (A- representa a la sal, AH al acido)

Tampn qumico

pH = pKa+log([A-]/[AH]) 7.4 = 7.1+log([A-]/[AH]) log([A-]/[AH]) = 7.4-7.1 = 0.3 [A-]/[AH] = 10^0.3=1.995. Queremos 100mL de tampn a 0.1M: 0.1M*0.1l = 0.01 Con esta informacion, podemos plantear un sistema de ecuaciones como el siguiente: 1)[A]/[AH] = y/x 2) x+y = 0.01 (reordenando) y = 0.01-x [A]/[AH] = (0.01-x)/x = 1.995 x = 0.0034 moles AH y = 0.01-x y = 0.01-0.0034 = 0.0066 moles APerfil de disociacin de tres tampones qumicos diferentes

De esta forma, sabemos los moles de cido y sal que necesitamos para preparar la solucin tampn de 100mL a 0.1 M. A partir de los resultados, obtendremos grficos parecidos al de la imagen de la izquierda. Sin embargo, en nuestro caso el punto de equivalencia estara en un pH de 7.1.

Referencias
[1] Morcillo, Jess (1989). Temas bsicos de qumica (2 edicin). Alhambra Universidad. p.270-272. ISBN 9788420507828.

2. Werner-Mller 5a edici 3. Lubert Stryer Biochemistry (5a edici). Acid-Base Concepts. 4. http://www.ehu.es/biomoleculas/buffers/hh.htm 5. https://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r55275.PDF 6. http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_l%C3%A1ctico 7. http:/ / www. juntadeandalucia. es/ averroes/ manuales/ materiales_tic/ biomoleculas/ selectividad/ amortiguadores.pdf 8. http:/ / www. uco. es/ organiza/ departamentos/ bioquimica-biol-mol/ pdfs/ 06%20pH%20AMORTIGUADORES. pdf 9. http://www.biologia.arizona.edu/biochemistry/problem_sets/medph/02t.html 10. http://todoesquimica.blogia.com/2008/040603-tampon-fosfato.php

Enlaces externos
Clculo de pH de soluciones amortiguadoras y valoraciones cido-base con hojas Excel en Ingls (http://www2. iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot_.html) o Portugus (http://www2.iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot.html)

Fuentes y contribuyentes del artculo

Fuentes y contribuyentes del artculo


Tampn qumico Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?oldid=64689408 Contribuyentes: -antonio-, 4lex, Acratta, Alvarodie, Antonio V. G., BQmUB2011001, Chef Ketone, Christian1985, Diegusjaimes, Dodo, EKhan, Edslov, Folkvanger, GermanX, Gets88, Guirrohl, Gzaloprgm, Hingelstein, Humberto, Jarisleif, Jos Ricardo Martnez Vega, KES47, Laura Fiorucci, MaloudaUV, Matdrodes, Natrix, Nihilo, Petronas, Pluscuam Perfecto MFA, Poc-oban, Ricardogpn, Rjgalindo, Santi Monse, Sergio Andres Segovia, SuperBraulio13, Thorvikcs, TrebleChaser, Triku, UA31, Un diletente mas, VanKleinen, Wastingmytime, 132 ediciones annimas

Fuentes de imagen, Licencias y contribuyentes


File:Bicarbonat.JPG Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Archivo:Bicarbonat.JPG Licencia: Creative Commons Zero Contribuyentes: Areversa8 File:Fosfat.jpg Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Archivo:Fosfat.jpg Licencia: Creative Commons Attribution-Sharealike 3.0 Contribuyentes: User:Areversa8 File:Buffer tampon graphic.png Fuente: http://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Archivo:Buffer_tampon_graphic.png Licencia: desconocido Contribuyentes: Aacreus

Licencia
Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported //creativecommons.org/licenses/by-sa/3.0/