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GASES

Se denomina gas al estado de agregacin de la materia que no tiene forma ni volumen propio. Su principal composicin son molculas no unidas, expandidas y con poca fuerza de atraccin, haciendo que no tengan volumen y forma definida, provocando que este se expanda para ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene, con respecto a los gases las fuerzas gravitatorias y de atraccin entre partculas resultan insignificantes. LEY DE LOS GASES IDEALES La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y que chocan con choques perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura. Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834. LA ECUACIN DE ESTADO La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la cantidad de un gas ideal es: Donde: = Presin = Volumen = Moles de gas = Constante del gas ideal = Temperatura en Kelvin

El valor de R depende de las unidades que se estn utilizando: R R R R = = = = 0,082 atmlK-1mol-1 si se trabaja con atmsferas y litros 8,31451 JK-1mol-1 si se trabaja en Sistema Internacional de Unidades 1,987 calK-1mol-1 8,31451 10-10 erg K-1mol-1

De esta ley se deduce que un mol de gas ideal ocupa siempre un volumen igual a 22,4 litros a 0 C y 1 atmsfera. Tambin se le llama la ecuacin de estado de los gases; ya que solo depende de el estado actual en que se encuentre el gas. ECUACIN GENERAL DE LOS GASES IDEALES Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles (n) es constante; n=cte), podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

LEYES EMPRICAS DE LOS GASES RELACION PRESION VOLUMEN: LEY DE BOYLE MARIOTTE La Ley de Boyle-Mariotte, formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de las leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a temperatura constante, y dice que el volumen es inversamente proporcional a la presin: donde es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes. Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye, mientras que si la presin disminuye el volumen aumenta. El valor exacto de la constante k no es necesario conocerlo para poder hacer uso de la Ley; si consideramos las dos situaciones de la figura, manteniendo constante la cantidad de gas y la temperatura, deber cumplirse la relacin: Adems se obtiene despejada que: P1= P2 * V2/ V1 V1= P2 * V2/P1 P2= P1 * V1/V2 V2= P1 * V1/P2 Donde: P1= Presin Inicial P2= Presin Final V1= Volumen Inicial V2= Volumen Final

Esta Ley es una simplificacin de la Ley de los gases ideales particularizada para procesos isotermos. Junto con la ley de Charles y Gay-Lussac y la ley de Graham, la ley de Boyle forma las leyes de los gases, que describen la conducta de un gas ideal. Las tres leyes pueden ser generalizadas en la ecuacin universal de los gases. RELACION VOLUMEN TEMPERATURA: LEY DE CHARLES Y GAY LUSSAC La ley de Charles y Gay-Lussac, frecuentemente llamada ley de Charles o ley de Gay-Lussac, es una de las leyes de los gases ideales. Relaciona el volumen y la temperatura de una cierta cantidad de gas ideal, mantenido a una presin constante,

mediante una constante de proporcionalidad directa. En esta ley, Charles dice que a una presin constante, al aumentar la temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la temperatura el volumen del gas disminuye. Esto se debe a que "temperatura" significa movimiento de las partculas. As que, a mayor movimiento de las partculas (temperatura), mayor volumen del gas. La ley fue publicada primero por Louis Joseph Gay-Lussac en 1802, pero haca referencia al trabajo no publicado de Jacques Charles, de alrededor de 1787, lo que condujo a que la ley sea usualmente atribuida a Charles. La relacin haba sido anticipada anteriormente en los trabajos de Guillaume Amontons en 1702. La ley de Charles es una de las ms importantes leyes acerca del comportamiento de los gases, y ha sido usada de muchas formas diferentes, desde globos de aire caliente hasta acuarios. Se expresa por la frmula:

Adems se obtiene despejada que: P1= T1/T2 * P2 T1= V1/V2 * T2 P2= T2/T1 * P1 T2= V2/V1 * T1 donde: V es el volumen T es la temperatura absoluta (es decir, medida en [Kelvin]) k es la constante de proporcionalidad Siendo la presin constante, la temperatura aumenta y el volumen tambin. Siendo el volumen constante, la presin aumenta y la temperatura tambin. Proceso isobaro (de Charles) (n, p ctes.) Proceso isocoro (de Gay-Lussac) (n, V ctes.)

RELACION VOLUMEN Y NUMERO DE MOLCULAS: LEY DE AVOGADRO Estudios expuestos en 1811 que complementaban a los de Boyle, Charles y GayLussac. Demuestra que en un proceso a presin y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen del gas es proporcional al nmero de moles presente, de tal modo que: (T, p ctes.) V
P,T

= k (P,T) n

La ley de Gay-Lussac no tena una interpretacin adecuada en base a los postulados de la teora atmica de Dalton. Para John Dalton y sus seguidores las partculas que forman los elementos eran los tomos y segn su hiptesis de mxima simplicidad si dos elementos forman un slo compuesto, ste tendr un tomo de cada elemento. As, para el agua supona una frmula HO. Segn esto, un volumen de hidrgeno

reacciona con un volumen de oxgeno para dar dos volmenes de agua, en contra de los datos experimentales. No fue hasta 1814 cuando Avogadro admiti la existencia de molculas formadas por dos o ms tomos. Segn Avogadro, en una reaccin qumica una molcula de reactivo debe reaccionar con una o varias molculas de otro reactivo, dando lugar a una o varias molculas del producto, pero una molcula no puede reaccionar con un nmero no entero de molculas, ya que la unidad mnima de un reactivo es la molcula. Debe existir, por tanto, una relacin de nmeros enteros sencillos entre las molculas de los reactivos, y entre stas molculas y las del producto. Segn la ley de Gay-Lussac esta misma relacin es la que ocurre entre los volmenes de los gases en una reaccin qumica. Por ello, debe de existir una relacin directa entre stos volmenes de gases y el nmero de molculas que contienen. La ley de Avogadro dice que: "Volmenes iguales de distintas sustancias gaseosas, medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de partculas" Tambin el enunciado inverso es cierto: "Un determinado nmero de molculas de dos gases diferentes ocupan el mismo volumen en idnticas condiciones de presin y temperatura". Esta ley suele enunciarse actualmente tambin como: "La masa atmica o tomogramo de diferentes elementos contienen el mismo nmero de tomos". El valor de este nmero, llamado nmero de Avogadro es aproximadamente 6,02214199 1023 y es tambin el nmero de molculas que contiene una molcula gramo o mol. Para explicar esta ley, Avogadro seal que las molculas de la mayora de los gases elementales ms habituales eran diatmicas (hidrgeno, cloro, oxgeno, nitrgeno, etc), es decir, que mediante reacciones qumicas se pueden separar en dos tomos. TEORIA CINTICO MOLECULAR Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas a nivel molecular. Todo gas est formado por pequeas partculas esfricas llamadas molculas. Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada. Los gases ejercen una presin continua al recipiente debido a los choques de las molculas con las paredes de ste. Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay cambio de energa. No se toman en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular. La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas. MEZCLA DE GASES: LEY DE DALTON En una mezcla de gases que no reaccionan entre s, cada molcula se mueve independientemente, de una forma anloga a como si estuviera totalmente aislada. En esa mezcla, cada gas se distribuye uniformemente por todo el espacio disponible, como si ningn otro gas estuviese presente. Las molculas ejercen la misma presin

sobre las paredes del recipiente que lo contiene que la que ejerceran si no hubiera ningn otro gas presente. En 1803, Dalton (1766-1844) enunci la ley de las presiones parciales: en una mezcla de gases, la presin total ejercida por los mismos es la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviese solo en las mismas condiciones. Si varios gases, A, B y C, se colocan en un mismo recipiente, acaban formando una mezcla homognea. La presin que cada gas ejerce individualmente en una mezcla se denomina presin parcial. La ley de Dalton de las presiones parciales se expresa: Ptotal = PA + PB + PC + Tanto la mezcla de los gases como cada componente individual cumplen la ecuacin de los gases ideales o perfectos: Ptotal V = (nA + nB + nC+ ) RT RELACIONES ENTRE MASA, DENSIDAD Y MASA MOLECULAR O MOLAR DE UN GAS Volmenes iguales de gases contienen el mismo nmero de molculas en las mismas condiciones de presin y temperatura. Manteniendo constantes estas condiciones, las masas de idnticos volmenes de gases deben ser proporcionales a las masas de las molculas que los forman. Se cumple:

Conocidas la presin, el volumen y la temperatura a que se encuentra un gas, puede deducirse la masa molecular, la densidad del gas o la masa de una muestra:

Sustituyendo en la ecuacin de los gases ideales:

De igual forma, puede conocerse la densidad de un gas:

GASES REALES Si se quiere afinar ms o si se quiere medir el comportamiento de algn gas que escapa al comportamiento ideal habr que recurrir a las ecuaciones de los gases reales que son variadas y ms complicadas cuanto ms precisas. Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre sus tomos / molculas se establecen unas fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals. El comportamiento de un gas suele concordar ms con el comportamiento ideal cuanto ms sencilla sea su frmula qumica y cuanto menor sea su reactividad, tendencia a formar enlaces. As, por ejemplo, los gases nobles al ser monoatmicos y tener muy baja reactividad, sobre todo el helio, tendrn un comportamiento bastante cercano al ideal. Les seguirn los gases diatmicos, en particular el ms liviano

hidrgeno. Menos ideales sern los triatmicos como el dixido de carbono, el caso del vapor de agua an es peor ya que la molcula al ser polar tiende a establecer puentes de hidrgeno lo que an reduce ms la idealidad. Dentro de los gases orgnicos el que tendr un comportamiento ms ideal ser el metano perdiendo idealidad a medida que se engrosa la cadena de carbono. As el butano es de esperar que tenga un comportamiento ya bastante alejado de la idealidad. Esto es porque cuanto ms grande es la partcula fundamental constituyente del gas, mayor es la probabilidad de colisin e interaccin entre ellas, factor que hace disminuir la idealidad. Algunos de estos gases se pueden aproximar bastante bien mediante las ecuaciones ideales mientras que en otros casos har falta recurrir a ecuaciones reales muchas veces deducidas empricamente a partir del ajuste de parmetros. Tambin se pierde la idealidad en condiciones extremas, altas presiones o bajas temperaturas. Por otra parte, la concordancia con la idealidad puede aumentar si trabajamos a bajas presiones o altas temperaturas. Tambin por su estabilidad qumica. LA ECUACIN DE VAN DER WAALS

, ntese que Vm es el volumen molar. En esta expresin, a, b y R son constantes que dependen de la sustancia en cuestin. Pueden calcularse a partir de las propiedades crticas de este modo:

Ntese que Vc se refiere al volumen crtico molar en estas tres ltimas ecuaciones. Propuesta en 1873, la ecuacin de Van der Waals fue una de las primeras que describa el comportamiento de los gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta ecuacin a se denomina el parmetro de atraccin y b el parmetro de repulsin o el volumen molar efectivo. Mientras que la ecuacin es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formacin de una fase lquida, slo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el lquido se forma. Mientras que la ecuacin de Van der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la documentacin por razones histricas, hoy en da est obsoleta. Otras ecuaciones modernas slo un poco ms difciles son mucho ms precisas. La ecuacin de Van der Waals puede ser considerada como la "ley del gas ideal mejorada", por las siguientes razones:

1. Trata a las molculas como partculas con volumen, no como puntos en el 2.

espacio. Por ello V no puede ser demasiado pequeo, y trabajamos con ( V - b) en lugar de V. Mientras que las molculas del gas ideal no interaccionan, Van der Waals considera que unas molculas atraen a otras dentro de una distancia equivalente al radio de varias molculas. No provoca efectos dentro del gas, pero las molculas de la superficie se ven atradas hacia el interior. Vemos esto

al disminuir la presin exterior (usada en la ley del gas ideal), por ello escribimos (P + algo) en lugar de P. Para evaluar este 'algo', examinaremos la fuerza de atraccin actuando en un elemento de la superficie del gas. Mientras que la fuerza que acta sobre cada molcula superficial es ~, la resultante

sobre el elemento completo es ~2~ LA ECUACIN VIRIAL

Aunque generalmente no es la ecuacin de estado ms conveniente, la ecuacin Virial es importante dado que puede ser obtenida directamente por mecnica estadstica. Si se hacen las suposiciones apropiadas sobre la forma matemtica de las fuerzas intermoleculares, se pueden desarrollar expresiones tericas para cada uno de los coeficientes. En este caso B corresponde a interacciones entre pares de molculas, C a grupos de tres, y as sucesivamente. EJERCICIOS RESUELTOS GASES 1) Una masa gaseosa a 32 C ejerce una presin de 18 atmsferas, si se mantiene constante el volumen, qu aumento sufri el gas al ser calentado a 52 C?. Desarrollo Datos: t1 = 32 C t2 = 52 C P1 = 18 atmsferas V1 = V2 = V = constante Ecuacin: P1.V1/T1 = P2.V2/T2 Si V = constante: P1/T1 = P2/T2 Pasamos las temperaturas a temperaturas absolutas. t1 = 32 C T1 = 32 C + 273,15 C T1 = 305,15 K

t2 = 52 C T2 = 52 C + 273,15 C T2 = 325,15 K Despejamos P2: P2 = P1.T2/T1 P2 = 18 atmsferas.325,15 K/305,15 K P2 = 19,18 atmsferas La densidad del oxgeno a presin normal es de 1,429 kg/m , qu presin soportara para que su densidad sea de 0,589 kg/m ?.
2)

Desarrollo Datos: P1 = 760 mm Hg = m/V V = m/ Luego: V1 = m/ V2 = m/ Ecuacin: P1.V1/T1 = P2.V2/T2 Se supone temperatura constante. Si t = constante: P1.V1 = P2.V2 Reemplazando: P1.m/ P1/
1 1 1 2 1 2

= 1,429 kg/m = 0,589 kg/m

Pero la densidad es:

= P2.m/
2

como la masa no varia: = P2/ P2 = P1. 2/ 1 P2 = 760 mm Hg.0,589 kg/m /1,429 kg/m P2 = 313,25 mm Hg

3) Cuando se vaporizan 2,96 gramos de cloruro mercrico en una ampolla de 1 litro a


680K, la presin resultante es de 458 torr. Cul es el peso molecular y la frmula molecular del vapor de cloruro mercrico? Masa = 296 gramos Presin = 458 Torr Volumen 1 l T = 680 K PM ? Solucin: PV = m R T PM

760 Torr ------1 atm 458 Torr ------ X

0.603 atm Hg Cl2

2,96 gramos 0,082 litro atm = 274 0,603 atm 1 litro K gramo mol

4) Si se colocan 2 gramos de He y 2 gramos de H2 en una ampolla de 15 litros Cul ser la fraccin molar de cada gas Si la ampolla se mantiene a 30C Cules sern las presiones parciales y la presin total? Solucin Se llama fraccin molar X de un gas a una cantidad adimensional que expresa la relacin del n de moles de un componente con el n de moles de todos los componentes presentes(n total de moles) Si A y B son los gases de la mezcla XA es la fraccin molar del gas A y XB la fraccin molar del gas B, as; XA = nA/ (nA+ nB) XA + XB = 1 Presin parcial del gas A ser pA = XA Ptotal Masa de He 2 gramos PM =4 Volumen 15 litros T = 303K Pv = masa / PM RT pA (presin parcial del gas A) = 2 gramos 0,082 l atm 303 K 4 15 litros pA 0,8,28 atm pB 1,65 atm nmero total de moles 1 mol de He ----4 gramos 0,5 mol --------- 2 gramos XA= 0,5/1,5 = 0,33 Ptotal 2,48 atm 2gramos =1 mol de H2 masa de H2 = 2 gramos PM = 2

XB = 1/1,5= 0,66 X = 1

5) En un recipiente rgido de 40,7 dm3 se ponen 48 g de un gas a 298 K y 1368 mm Hg. Indicar: a) La densidad de la mezcla b) La masa molar c) Presin final si se agregan 44 g de nen d) N de molculas de 25 g se cloro gaseoso Solucin:

a) = m = 48 g
V 40,7 dm3

= 1,179 g dm3

b) Calculemos los moles del gas poniendo los datos en la ecuacin general de gases. Datos: V= 40,7 dm3 T= 298K P= 1368 mm Hg = 1,8 atm. P. V = n. R. T n= P. V = 1,8 atm . 40,7 dm3 = 2,998 moles R. T 0,082 atm. Dm3 . 298 K

K mol 2,998 moles _______________ 48 g 1 mol ____________________ x = 16 g O sea que la masa molar es 16 ( sin unidades ) c) Al agregar 44 g de nen que son 2,18 moles que se le suman a los 2,998 moles del gas, tenemos 5,178 moles con los que podemos calcular la presin final. P = 5,178 moles . 0,082 atm.dm3 / K.mol . 298 K = 3,1089 atm 40,7 dm3

d) Cloro gaseoso: Cl2 ( Mr= 71)

71 g _____________6,02 . 1023 molculas 25 g _____________ x = 2, 1197 . 1023 molculas

SOLUCIONES
Qu es una solucin? Es una mezcla homognea de un soluto (sustancia que se disuelve) distribuida uniformemente en un solvente (sustancia donde se disuelve el soluto).

Caractersticas de las soluciones: Son materiales pticamente homogneos. Estn formados por dos componentes: soluto y solvente. La composicin vara dentro de ciertos lmites. Sus componentes se separan por cambios de fase (procedimiento fsico). Clasificacin de las soluciones: Solucin Saturada: es aquella que no admite ms cantidad de soluto que el que est disuelto, por lo que se considera una solucin en equilibrio. Solucin No Saturada: contiene menor cantidad de soluto que el que se puede disolver en ella; es una solucin prxima a la saturacin. Solucin Sobresaturada: es aquella que contiene mayor cantidad de soluto que la que corresponde a la concentracin en equilibrio.

Concentracin de las soluciones: La concentracin expresa una relacin matemtica entre soluto y solvente, entre solvente y solucin o entre soluto y solucin. La concentracin en trminos cualitativos permite conocer si una solucin es diluida o concentrada. Se considera que una solucin es diluida cuando contiene una pequea cantidad de soluto en relacin con la cantidad de solvente, el cual se encuentra en mayor proporcin. Una solucin es concentrada si contiene una cantidad apreciable de soluto en relacin con la cantidad de solvente. Representacin de una solucin en trminos cuantitativos. Una solucin puede representarse en trminos porcentuales, indicando la cantidad de soluto disuelto en cada cien partes de solucin. Las cantidades pueden expresarse en masa o volumen, mediante tres (3) tipos de relaciones porcentuales:

a) Relacin masa-masa: expresa la masa de soluto en gramos disuelta en 100 gramos


de solucin. La frmula a utilizar es:

Relacin volumen-volumen: expresa el volumen de soluto en centmetros cbicos (cc o cm 3 ) disueltos en 100 cm 3 de solucin. La frmula a utilizar es:
b)

c) Relacin masa-volumen: expresa la masa de soluto en gramos disuelta en 100 cm


3 de solucin. La frmula a utilizar es:

MOLARIDAD La molaridad (M) es el nmero de moles de soluto por litro de solucin. Por ejemplo, si se disuelven 0,5 moles de soluto en 1000 mL de disolucin, se tiene una concentracin de ese soluto de 0,5 M (0,5 molar). Para preparar una disolucin de esta concentracin normalmente se disuelve primero el soluto en un volumen menor,

por ejemplo 30 mL, y se traslada esa disolucin a un matraz aforado, para despus enrasarlo con ms disolvente hasta los 1000 ml.

Es el mtodo ms comn de expresar la concentracin en qumica sobre todo cuando se trabaja con reacciones qumicas y relaciones estequiomtricas. Sin embargo, tiene el inconveniente de que el volumen cambia con la temperatura. Se representa tambin como: M=n/v En donde "n" son los moles de soluto y "v" es el volumen de la solucin expresada en litros(l) MOLALIDAD La molalidad (m) es el nmero de moles de soluto por kilogramo de solvente. Para preparar soluciones de una determinada molalidad en un disolvente, no se emplea un matraz aforado como en el caso de la molaridad, sino que se puede hacer en un vaso de precipitados y pesando con una balanza analtica, previo peso del vaso vaco para poderle restar el correspondiente valor.

La principal ventaja de este mtodo de medida respecto a la molaridad es que como el volumen de una disolucin depende de la temperatura y de la presin, cuando stas cambian, el volumen cambia con ellas. Gracias a que la molalidad no est en funcin del volumen, es independiente de la temperatura y la presin, y puede medirse con mayor precisin. Es menos empleada que la molaridad pero igual de importante. PARTES POR MILLON Para expresar concentraciones muy pequeas, trazas de una sustancia muy diluida en otra, es comn emplear las relaciones partes por milln (ppm), partes por "billn" (ppb) y partes por "trilln" (ppt). El milln equivale a 106, el billn estadounidense, o millardo, a 109 y el trilln estadounidense a 1012. Es de uso relativamente frecuente en la medicin de la composicin de la atmsfera terrestre. As el aumento de dixido de carbono en el aire debido al calentamiento global se suele dar en dichas unidades. Las unidades ms comunes en las que se usan son las siguientes: ppmm = g g1</
ppmv = g ml1

ppbm = ng g1 ppbv = ng ml1

pptm = pg g1 pptv = pg ml1

*Nota: Se pone una m o una v al final segn se trate de partes en volumen o en masa. Sin embargo, a veces se emplean otras unidades. Por ejemplo, 1 ppm de CO 2 en aire podra ser, en algunos contextos, una molcula de CO 2 en un milln de molculas de aire. Otro ejemplo sera, cuando hablamos de trazas en disoluciones acuosas, donde 1 ppm corresponde a 1 mg soluto/ kg disolucin, o lo que es lo mismo: 1 mg soluto/ L disolucin -ya que en estos casos, el volumen del disolvente es despreciable, y la densidad del agua es 1 Kg/L. Tambin se habla a veces de relaciones ms pequeas, por ejemplo "cuatrilln". Sin embargo son concentraciones excesivamente pequeas y no se suelen emplear.

La IUPAC desaconseja el uso de estas relaciones (especialmente en el caso de masa entre volumen) y recomienda usar las unidades correspondientes.

Conversiones tiles Molalidad a fraccin molar ( m Xst )

Fraccin molar a molalidad ( Xst m ), y recordando que Xst + Xsv = 1

Molalidad a molaridad ( m M )

Molaridad a molalidad ( M m )

Porcentaje en peso a porcentaje peso en volumen

Peso en volumen a molaridad

Donde: Psv = Peso molar del solvente (g/mol) Pst = Peso molar del soluto (g/mol) d = densidad (g/ml) %P/P = Concentracin en g soluto/100 g solucin %P/V = Concentracin en g soluto/100 ml solucin

IONES EN DISOLUCIN ACUOSA El equilibrio inico es un tipo especial de equilibrio qumico, caracterizado por la presencia de especies qumicas en solucin acuosa, las cuales producen iones. Las especies que producen en solucin cargas son denominadas electrolitos. Un electrolito es cualquier especie que permite la conduccin de la corriente elctrica. En base a esto, se clasifica a los electrolitos en base a dos criterios: Comportamiento en solucin: electrolitos cidos, bsicos, y neutros Capacidad conductora: electrolitos fuertes y dbiles Cuando una sustancia se disuelve en agua la generacin de electrolitos puede ocurrir de forma incompleta o completa. Cuando la disociacin ocurre completamente se habla de electrolito fuerte. Un electrolito fuerte es aqul cuya disociacin es prcticamente completa. Cuantitativamente hablando, un electrolito fuerte es aquel cuya constante de equilibrio tiende a infinito Ejemplo: HCl + H2O --> H3O+ + ClDonde: Keq=[H3O+][Cl-]/[HCl] En el tiempo de equilibrio [HCl] tiende a cero, por ende Keq tiende a infinito Cuando la disociacin es menor al 100%, se habla de un electrolito dbil. Los electrolitos dbiles forman equilibrios verdaderos Ejemplo: HF + H2O --> H3O+ + FDonde: Keq=[H3O+][F-]/[HF] Como la disociacin no es completa, en el tiempo de equilibrio, [HF], [H 3O+] y [F-] permanecern constante, por ende estamos en presencia de un equilibrio qumico EQUIVALENTES Y MILIEQUIVALENTES Es conveniente, ahora, encontrar una manera de expresar el nmero de VALENCIAS que hay en una determinada masa de sustancia. El mol ya no nos sirve porque, como se vio, en 1 mol de una sustancia puede haber el doble de valencias que en 1 mol de otra, a pesar de tener el mismo nmero de iones. Podemos usar el trmino EOUIVALENTE, que definiremos como: 1 EQUIVALENTE (Eq) de cualquier sustancia contiene 1 mol de valencias = 6,02 . valencias. y la unidad ms usada, en Medicina: 1 MILIEQUIVALENTE (mEq) de cualquier sustancia contiene 1 milimol de valencias = 6,02 . /1000 valencias. Por supuesto que al hablar de "cualquier sustancia" nos estamos refiriendo a las SUSTANCIAS que SE DISOCIAN EN IONES. No tiene sentido decir "miliequivalentes de glucosa", por ejemplo, ya que es una molcula neutra, que no se disocia en iones. En qumica es habitual indicar la concentracin de una solucin diciendo, por ejemplo, "una solucin 1 NORMAL(1 N)". Esto significa que es una solucin que contiene 1 equivalente de un determinado ion por litro de solucin. Es ms conveniente, como hemos sealado en otros casos, dar siempre las unidades completas (1000 mEq/L).

EJERCICIO RESUELTO EQUIVALENTES Y MILIEQUIVALENTES Cuntos miliequivalentes de H2SO4 y cuntos gramos de este cido contienen 23.5 ml de una disolucin 0.85 M de cido sulfrico? R: 39.95 meq; 1.96 g. Recordemos N = n equivalentes / V (en litros) n equivalentes = n gramos / pes. mol. Equival. pes. mol. Equival. = peso molecular / valencia Teniendo en cuenta que N = valencia x M y que en este caso v = 2 (SO4)2- , tenemos que ... N = 0.85 x 2 = 1.7 N = n equivalentes / 0.0235 (en litros) n equivalentes = 0.03995 eq . 39.95 meq n equivalentes = n gramos / pes. mol. Equival.= n gramos /( peso molecular / valencia) = n gramos / (98/2) = 0.03995; por tanto ... n gramos = 1.957 g VARIACIN DE LA CONCENTRACIN POR DILUCIN El proceso por el cual se disminuye la concentracin de una solucin se denomina DISOLUCIN. Cmo podemos disminuir esa concentracin? Agregando solvente. El proceso por el cual se aumenta la concentracin de una solucin se denomina CONCENTRACIN. De qu manera se puede aumentar la concentracin de una solucin? Hay dos formas en que se puede aumentar la concentracin de una solucin: Agregando soluto slido. Si el soluto es slido se puede agregar a la solucin y, salvo que la cantidad agregada sea enorme, cosa que normalmente no sucede, se puede suponer sin tener un error apreciable que el volumen de la solucin no vara. Evaporando el solvente. Si el soluto es slido y por lo tanto poco voltil, al calentar la solucin se puede evaporar el solvente, que es lquido y mucho ms voltil. De esa manera podemos sacar solvente de la solucin. La cantidad de soluto que haba en la solucin original no cambia, se mantiene constante. En el caso de diluir seguimos teniendo la misma cantidad de soluto pero ahora en mayor cantidad de solvente, por eso la concentracin disminuye. En el caso de concentrar evaporando solvente, seguimos teniendo la misma cantidad de soluto pero ahora en menor cantidad de solvente, con lo cual la concentracin aumenta. Cmo se hace una dilucin en la prctica? El ejemplo tpico de una dilucin es cuando se quiere hacer una solucin de un cido. Los cidos se venden comercialmente en soluciones concentradas. Si necesitamos preparar 500 ml de una solucin de cido ntrico (HNO3) de concentracin 0,500 M dispondremos de una botella de cido ntrico concentrado comercial en la cual tendremos como datos su concentracin que es 69 % m/m y su densidad que es 1,0409 g/cm3. Para hacer la dilucin en la prctica se toma un recipiente llamado matraz aforado. Existen matraces aforados de todos los tamaos. En nuestro caso deberemos tomar un matraz aforado de 500 ml. La marca en el cuello, denominada aforo, indica que llenando el matraz hasta la misma se tiene exactamente el volumen indicado. Se debe medir la cantidad necesaria de solucin concentrada con una pipeta, colocarla en el matraz aforado y completar el volumen con agua. Para poder preparar la solucin tenemos que resolver el problema de dilucin, o sea, debemos calcular que volumen de solucin concentrada necesitamos para preparar la solucin requerida.

Como dijimos antes lo que nos permite resolver el problema y que relaciona las dos soluciones es que la cantidad de soluto es la misma. En este caso se puede calcular la cantidad de soluto en la solucin diluida, la que necesitamos preparar. Si en 1000 ml sc. _______ 0,500 mol sto. En 500 ml sc. ______0,250 mol sto sta es la cantidad de sto. que permanece constante, por lo tanto es la misma que debe haber en la sc. concentrada. Al hacer la dilucin lo que se agrega es agua, entonces todo el soluto que se encuentra en la sc. diluida provino de la sc. concentrada. Si ahora calculamos en qu cantidad de solucin concentrada se encuentra esa cantidad de sto. ya resolvimos el problema. Como la concentracin de la solucin concentrada est dada en % m/m, conviene expresar la cantidad de soluto en gramos. Mr (HNO3) = 63 1 mol ______________ 63 g 0,250 mol ___________ 15,75 g Ahora debemos ir a la solucin concentrada y ver en que cantidad de sc. se encuentra esa cantidad de sto. 69 g so _________________ 100 g sc 15,75 g so ______________ 22,83 g sc Como necesitamos conocer el volumen de la solucin y no la masa, lo calculamos con el dato de la densidad. =m/v V=m/ V = 22,83 g / 1,409 g/cm 3 = 16,20 cm3

Por lo tanto para preparar la solucin se deben medir en una pipeta 16,20 cm 3 del cido concentrado, se colocan dentro de un matraz de 500 ml y se lleva a volumen con agua. Se obtienen as 500 ml de una solucin 0,500 M de HNO3. Otra forma, que en definitiva es lo mismo, es considerar que el volumen inicial por la concentracin inicial es igual al volumen final por la concentracin final. Si se multiplica el volumen de la solucin por su concentracin en las unidades adecuadas se obtiene la cantidad de soluto. Por lo tanto, estamos diciendo lo mismo, que la cantidad de soluto antes y despus de diluir es igual. Vi x Ci = Vf x Cf Se puede utilizar esta frmula, pero no en todos los casos, y hay que tener mucho cuidado con las unidades. Si el volumen se aumenta al doble, o sea que Vf = 2 Vi vemos que Cf = Ci. Se dice entonces que diluimos al medio o que diluimos dos veces. Si el volumen se aumentara 3 veces, la concentracin disminuira a la tercera parte, y estaramos diluyendo tres veces. Todos los problemas de dilucin o de concentracin evaporando solvente se resuelven con el mismo razonamiento. Puede cambiar lo que se est dando como dato y lo que se pretende averiguar, pero el razonamiento es el mismo. Se debe calcular la cantidad de soluto, en donde se pueda calcular, ya sea en la solucin concentrada o en la diluida. Esa misma cantidad de soluto es la que va estar en la otra solucin, de la cual

necesito calcular algn dato. Entonces con esa cantidad de soluto se va a esa otra solucin y se calcula lo que el problema pide. EJERCICIOS RESUELTOS

1) 20 cc de una disolucin de carbonato sdico (CO3Na2) se tratan con un exceso de


cloruro clcico (Cl2Ca). Filtrado el precipitado, se calcina fuertemente y se obtiene un residuo que pesa 0,140 gramos. Calcular la normalidad del carbonato sdico. Respuesta Podemos plantear las siguientes ecuaciones estequiomtricas:

y a partir de ellas: Si 56 gramos de xido de calcio (CaO) proceden de 100 gramos de carbonato clcico (CaCO3), entonces 0,140 gramos de CaO procedern de X gramos de CaCO3. Haciendo operaciones resulta: X = 0,25 gramos de CO 3. Anlogamente, Si 100 gramos de carbonato clcico (CaCO 3) se obtienen de 106 gramos de carbonato sdico (Na2CO3), entonces 0,25 gramos de carbonato clcico (CaCO 3) se obtendrn de Y gramos de carbonato sdico (Na2CO3). Haciendo operaciones resulta Y = 0,27 gramos de carbonato sdico. Para obtener la normalidad aplicamos la frmula que la da:

Y tenemos una disolucin de carbonato sdico 0,25 Normal.

2) Al neutralizar 10 cc de cierta disolucin de hidrxido sdico (NaOH) se gastaron 20

cc de cido sulfrico (SO 4H2) 0,2 N. Calcular la normalidad de la solucin de hidrxido sdico. b) Se quiere preparar un litro de disolucin 0,1 Normal de permanganato potsico (KMnO4), cuntos gramos de sal se necesitarn?. Respuesta a) La ecuacin estequiomtrica que aplica en la reaccin implicada es:

Si bien en este caso, para calcular la normalidad de la sosa nos es suficiente con

recordar que el producto de la normalidad por el volumen de dos soluciones estequiomtricamente equivalentes es constante y escribir:

de donde resulta que la disolucin de hidrxido sdico es 0,4 Normal. b) A partir de la frmula que nos da la normalidad de una disolucin, tenemos :

Calcule la molaridad de una solucin que contiene 49 gramos de H 3PO4 en 500 mL de solucin.
3)

4) Calcule la masa de NaOH contenido en 100 mL de una solucin al 20% en masa de NaOH. La densidad de solucin es 1,6 g/mL.

5) Qu cantidad de soluto est contenido en 500 mL de una solucin que contiene el 15% en masa de soluto? La densidad de la solucin es 1,20 g/mL.

6) Cunto solvente hay en 500 mL de una solucin que contiene el 15% en peso de soluto? Su densidad es 1,20 g/mL.

REACCIONES QUMICAS
Las reacciones qumicas son procesos de cambio de unas sustancias en otras. De acuerdo con la teora atmica de la materia se explican como el resultado de un reagrupamiento de tomos para dar nuevas molculas. Las sustancias que participan en una reaccin qumica y las proporciones en que lo hacen, quedan expresadas en la ecuacin qumica correspondiente, que sirve de base para la realizacin de diferentes tipos de clculos qumicos. La naturaleza es dinmica. Tanto la materia viva como la inerte sufren continuamente procesos de transformacin, de los cuales los ms importantes son los que afectan a su constitucin. La formacin de las rocas, la erosin qumica de las aguas, el nacimiento de una planta o la respiracin de un mamfero son procesos observables que suponen cambios de unas sustancias en otras. Todos ellos, ms all de sus diferencias, tienen algo en comn: implican transformaciones a escala molecular, que son las responsables de los cambios materiales observables a simple vista. Una molcula de una determinada sustancia pura constituye el representante elemental de dicha sustancia, es decir, la cantidad ms pequea de ella que posee todas sus propiedades qumicas. Cuando una sustancia dada, bajo ciertas condiciones, se transforma en otra u otras con diferentes propiedades, se ha de pensar que algo ha ocurrido a nivel molecular. De forma espontnea unas veces y provocada otras, los tomos, que en nmero y proporciones fijas forman unas molculas determinadas, pueden desligarse unos de otros por rotura de sus enlaces y reunirse nuevamente de diferente manera, dando lugar, por tanto, a nuevas molculas. El efecto conjunto de estas transformaciones moleculares se traducir en un cambio observable de sustancia o cambio qumico. Dicho proceso de transformacin recibe el nombre de reaccin qumica. Con frecuencia, sustancias formadas por iones participan en las reacciones qumicas. En tales casos, las molculas de la descripcin anterior deben ser consideradas realmente como agregados inicos. En las reacciones qumicas la sustancia o sustancias iniciales se denominan reactivos y las finales productos; el proceso de transformacin se representa mediante las llamadas ecuaciones qumicas en la forma: reactivos (reaccin qumica) productos

Tanto los reactivos como los productos se escriben mediante sus frmulas correspondientes. La flecha indica el sentido de la transformacin. Si es posible conviene indicar en la ecuacin qumica el estado fsico de reactivos y productos, el cual se suele expresar mediante las siguientes abreviaturas situadas a continuacin de la frmula qumica: (s)slido, (l) lquido, (g) gas, (aq) solucin acuosa Cada uno de los smbolos qumicos que aparecen en la ecuacin no slo constituye la abreviatura del nombre del elemento correspondiente, sino que adems representa un tomo de dicho elemento. Anlogamente sucede con la frmula de un compuesto, la cual designa a dicho compuesto y muestra los tomos (o los iones) que componen su molcula (o su agregado inico elemental) as como la relacin numrica entre ellos. Esta forma simblica de escribir las reacciones qumicas constituye, por tanto, la descripcin de las transformaciones a nivel molecular que aqullas implican. La representacin visual de tales procesos puede efectuarse recurriendo a modelos o construcciones mediante esferas que reproducen la estructura aproximada de la molcula o del agregado inico en cuestin. En este tipo de modelos, cada esfera, con su correspondiente color, representa un tomo o un ion y el conjunto describe la forma exterior de la molcula o del agregado inico. Toda reaccin qumica establece una relacin cualitativa entre reactivos y productos, pues expresa la naturaleza de stos en funcin de la de aquellos. Pero, adems, fija las proporciones en las que unos y otros intervienen. El fundamento de esta relacin cuantitativa entre las diferentes sustancias que participan en una reaccin dada fue establecido en la ltima mitad del siglo XVIII por el qumico francs Antoine Laurent Lavoisier (1743-1794). La aplicacin de la balanza y de la medida de masas al estudio de multitud de reacciones qumicas le permiti descubrir que en cualquier proceso qumico la suma de las masas de las sustancias que intervienen (reactivos) es idntica a la de las sustancias que se originan como consecuencia de la reaccin (productos). Es decir, en toda reaccin qumica la masa no se crea ni se destruye, slo cambia de unas sustancias a otras. La teora atmica dio una sencilla interpretacin a esta ley de conservacin. Si los tomos no son alterados esencialmente en las reacciones qumicas, sino nicamente las molculas, el nmero de tomos de cada elemento que constituye los reactivos ha de coincidir exactamente con el correspondiente de los productos, por lo que la masa total en juego se mantendr constante en la reaccin. La ley de conservacin de la masa de Lavoisier constituy una pieza fundamental en el desarrollo y consolidacin de la qumica como ciencia. CLASIFICACION DE LAS REACCIONES QUMICAS Las reacciones qumicas suelen clasificarse de distintas maneras, aunque hay reacciones que pueden entrar en ms de una clasificacin. Sntesis: Formacin de un compuesto a partir de reactivos ms simples. Ejemplo: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) Descomposicin : Transformacin de un compuesto en dos o ms productos. Ejemplo: 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g) Combustin: Reaccin de una sustancia con oxgeno del aire. Ejemplo: C (s) + O2 (g) CO2 (g)

Precipitacin: Formacin de un compuesto insoluble, sin cambio en los nmeros de oxidacin. Ejemplo: Ag+ (aq) + Cl- (aq) AgCl (s) cido Base: Reaccin que ocurre por transferencia de un protn de un cido a una base. Ejemplo: H3O+ + OH- 2H2O Redox: Reaccin que ocurre por transferencia de electrones de una especie a otra que se manifiesta por un cambio en los nmeros de oxidacin. Ejemplo: Zn (s) + HCl (aq) ZnCl2 + H2 (g) BALANCEO DE ECUACIONES QUMICAS Partiendo de la ley de conservacin de la masa y de su relacin con la teora atmica de la materia permiten enfocar el estudio de las reacciones qumicas como si se tratara de un balance entre tomos de una misma especie. Para que dicho balance cuadre, se han de introducir, con frecuencia, algunos coeficientes numricos que permiten igualar el nmero de tomos de cada elemento a uno y otro lado de la flecha. Cuando esto se consigue se dice que la reaccin qumica est ajustada, lo que significa que puede ser considerada, en sentido estricto, como una igualdad o ecuacin qumica. Dado que las masas de los diferentes tomos son conocidas, las ecuaciones ajustadas se convierten, en primer trmino, en relaciones entre las masas de sustancias que intervienen en la reaccin. Ello hace posible la realizacin de clculos qumicos precisos sobre la base que proporcionan las ecuaciones qumicas ajustadas, sus smbolos y sus coeficientes numricos. As, la reaccin de descomposicin del xido de cobre (II) una vez ajustada es: 2.CuO (s) calor 2.Cu (s) + O2 (g) e indica que por cada dos molculas de xido de cobre (II) se forman dos tomos de cobre y una molcula de oxgeno. Tratando dicha ecuacin qumica como si de una ecuacin matemtica se tratara, es posible multiplicar ambos miembros por un mismo nmero N sin que se altere la igualdad, es decir: 2.N.CuO (s) calor 2.N.Cu (s) + N.O2 (g) Si N representa el nmero de Avogadro NAo nmero de partculas que componen un mol, entonces la ecuacin anterior puede interpretarse en trminos de moles; dos moles de CuO se descomponen en dos moles de Cu y un mol de O 2. Por tanto los coeficientes de una ecuacin qumica ajustada representan tambin la proporcin en nmero de moles, de reactivos y productos que participan en la reaccin. Cuando las sustancias son gaseosas, de acuerdo con la hiptesis de Avogadro, cada mol equivale a un volumen de sustancia de 22,4 litros medidos en condiciones normales de presin y temperatura. Ello significa que, junto con clculos de masas, es posible efectuar clculos de volmenes en aquellos casos en que intervengan sustancias gaseosas. REACCIONES REDOX Una reaccin de oxidacin-reduccin o abreviadamente una reaccin redox, es aquella en la cual ocurre una transferencia de electrones. La sustancia que gana electrones se denomina oxidante y la que los cede reductor. Por lo tanto, el oxidante se reduce ( le sucede una reduccin ) y el reductor se oxida ( le acontece una oxidacin ).

Se asevera entonces que una reaccin redox se conforma de dos semi-reacciones: oxidacin y reduccin. Ambas se producen simultneamente. Tambin se da el hecho de que una misma sustancia se reduce y oxida a la vez. Esto se llama dismutacin. Nmero de oxidacin El nmero de oxidacin es un valor arbitrario que se le asigna a un elemento. Para esto es conveniente seguir la siguiente pauta: Los elementos libres en estado neutro ( H 2 , O2 , Cl2 , Cu, Fe , etc. ) tienen nmero de oxidacin igual a 0. Cuando los elementos estn combinados, tenemos lo siguiente: Flor ( F ) nmero de oxidacin = 1 Hidrgeno ( H ) nmero de oxidacin = +1 nmero de oxidacin = 1 ( Hidruros: NaH, MgH2 , etc. ) Oxgeno ( O ) nmero de oxidacin = 2 nmero de oxidacin = 1 ( Perxidos: H2O2 , Na2O2 , etc. ) nmero de oxidacin = +1 ( OF2 ) Alcalinos nmero de oxidacin = +1 ( NaCl , K2O , LiNO3 , etc. ) Alcalinos trreos nmero de oxidacin = +2 ( MgF2 , CaO , BaSO4 , etc. ) Aluminio ( Al ) nmero de oxidacin = +3 Halgenos nmero de oxidacin = 1 ( Halogenuros: BaCl2 , KBr , etc. ) Azufre ( S ) nmero de oxidacin = 2 ( Sulfuros: K2S , BeS , etc. ) Cuando no se puede determinar el nmero de oxidacin directamente, hay que deducirlo aplicando lo siguiente: En la molcula neutra, la suma de los nmeros de oxidacin de cada tomo de ella es igual a 0. En el in, la suma de los nmeros de oxidacin de cada tomo de l es igual a la carga elctrica del in. Ejemplos: NH3 : nmero de oxidacin del N + 3 nmero de oxidacin del H = 0 nmero de oxidacin del N + 3 ( +1 ) = 0 nmero de oxidacin del N = 3 CO2 : nmero de oxidacin del C + 2 nmero de oxidacin del O = 0 nmero de oxidacin del C + 2 ( 2 ) = 0 nmero de oxidacin del C = +4 Cu2S : 2 nmero de oxidacin del Cu + nmero de oxidacin del S = 0 2 nmero de oxidacin del Cu + ( 2 ) = 0 nmero de oxidacin del Cu = +1 SO4 2 : nmero de oxidacin del S + 4 nmero de oxidacin del O = 2 nmero de oxidacin del S + 4 ( 2 ) = 2 nmero de oxidacin del S = +6 Cr2O7 2 : 2 nmero de oxidacin del Cr + 7 nmero de oxidacin del O = 2 2 nmero de oxidacin del Cr + 7 ( 2 ) = 2 nmero de oxidacin del Cr = +6 Oxidacin En cada oxidacin hay una prdida de electrones, lo que equivale a decir que un elemento aument su nmero de oxidacin, por ejemplo: Fe +2 Fe +3 + e Reduccin

En toda reduccin hay una ganancia de electrones, lo que significa que un elemento disminuy su nmero de oxidacin, por ejemplo: Cu +2 + 2e Cu 0 Igualacin de una reaccin redox Generalmente necesitamos igualar una reaccin redox, por ejemplo: Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 ( reaccin no igualada ) Cu + 2 H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2 H2O ( reaccin igualada ) Para este propsito, primero debemos identificar las sustancias que se oxidan y reducen, mediante un anlisis de los cambios de nmeros de oxidacin. Como ya dijimos, siempre sucede esto. Conviene, cuando es posible, expresar lo anterior en forma inica. Oxidacin: Cu 0 Cu +2 2 Reduccin: SO4 SO2 El cobre aumenta su nmero de oxidacin de 0 a +2 , por lo tanto pierde 2 e y el azufre disminuye su nmero de oxidacin de +6 a +4 , o sea gana 2 e ; adems para igualar las cargas elctricas en la reduccin debemos agregar al lado izquierdo 4 H + ( estamos en un medio cido ) y dos molculas de agua, en el lado derecho, para igualar el nmero de tomos de cada elemento: Oxidacin: Cu 0 = Cu +2 + 2 e Reduccin: SO4 2 + 2e + 4 H + = SO2 + 2 H2O Como el nmero de electrones cedidos es igual al nmero de electrones ganados, podemos reunir directamente ambas semi-reacciones: Cu + SO4 2 + 4 H + = Cu +2 + SO2 + 2 H2O Lo que se expresa en la forma molecular: Cu + 2 H2SO4 = CuSO4 + SO2 + 2 H2O Conviene observar que los protones ( H + ) provienen del cido sulfrico ( H2SO4 ) CALCULOS ESTEQUIOMETRICOS Una ecuacin qumica es una igualdad entre sustancias reaccionantes o reactivos y productos de reaccin. Conocidos los reactivos y productos de una ecuacin qumica y los pesos atmicos relativos de los elementos que intervienen, es posible establecer relaciones de masa entre todas las sustancias que intervienen en la reaccin, aplicando la ley de Lavoisier. Los clculos que permiten establecer dichas relaciones se llaman clculos estequiomtricos. Los pasos a seguir para llevar a cabo un clculo estequiomtrico son los siguientes: 1] Escribir la ecuacin qumica de la reaccin involucrada.

2] Igualar la ecuacin qumica colocando coeficientes de forma tal que el nmero total de tomos de cada elemento de la izquierda (reactivos) sea igual al nmero total de tomos de cada elemento de la derecha (productos). Para igualar una ecuacin qumica existen varios mtodos. Uno de ellos es el mtodo algebraico que permite igualar ecuaciones de complicada resolucin. Consiste en colocar letras en orden alfabtico en el lugar de los coeficientes, escribiendo una columna con los elementos que intervienen en la reaccin y al lado de cada uno de ellos se escribe la ecuacin matemtica que resulta de considerar su participacin en la ecuacin, tomando en cuenta la cantidad de veces que aparece y colocando un signo igual al pasar de reactivos a productos. Se obtiene as un sistema de ecuaciones que se resuelve asignando un valor arbitrario (por ejemplo 1) a una de las incgnitas.

Veamos un ejemplo: a Cu + b HNO3 --------> c Cu(NO3)2 + d NO2 + e H2O Cu: H: N: O: a b b 3 =c I =2e =2c+d III b=6c+2d+e II IV Supongo a = 1 => c = 1 de II => e = b / 2 de III => b = 2 + d => d = b - 2 de IV => 3 b = 6 + 2 d + e

Reemplazando II y III en IV => 3 b = 6 + 2 (b - 2) + b/2 => 3 b = 6 + 2 b - 4 + b/2 => => 3 b 2 b - b/2 = 6 - 4 => b/2 = 2 => b = 4 => de III => d = 4 - 2 => d = 2 => de II => e = 4/2 => e = 2 Reemplazando en la ecuacin: Cu + 4 HNO3 --------> Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O Las ecuaciones qumicas expresan las relaciones cuantitativas existentes entre las sustancias que intervienen en la reaccin, y permiten calcular la cantidad de cualquiera de ellas en moles, masa o volumen a travs de la ecuacin de estado en las condiciones que correspondan. En primer lugar definiremos algunos conceptos necesarios para la resolucin de problemas y luego veremos un ejemplo de calculo. * Pureza: generalmente los reactivos slidos suelen presentar otras sustancias extraas (impurezas) que no intervienen en la reaccin qumica. Se denomina pureza al porcentaje efectivo de reactivo puro en la masa total. Por ejemplo: 60.00 g de cobre con pureza del 80% significa que 48 g de cobre (80% de 60.00g) corresponden a cobre puro, siendo el resto impurezas inertes. * Reactivo limitante: se denomina as al reactivo que limita la reaccin qumica por encontrarse estequiomtricamente en menor proporcin entre dos o ms reactivos. A partir de ste deben calcularse todos los productos formados. * Reactivo en exceso: es el reactivo que se encuentra estequiomtricamente en mayor cantidad a la necesaria (determinada por el limitante) y por ende, presenta una masa en exceso. Dicha masa resulta de restar la cantidad de reactivo agregado y la cantidad necesaria. * Rendimiento de la reaccin: generalmente, las reacciones qumicas no presentan una eficiencia del 100 % debido a condiciones inadecuadas de presin y temperatura o a perdidas de productos por arrastre en aquellas reacciones que involucran gases. El rendimiento se expresa como porcentaje con respecto a uno o todos los productos y se calcula haciendo el cociente entre la masa obtenida y la masa que debera obtenerse, multiplicado por 100: R= ( masa obtenida / masa terica ) x 100 PROBLEMAS RESUELTOS REACCIONES QUIMICAS

1) Se hacen reaccionar 50.00g de Cu (90% de pureza) con 400.00ml de una solucin 6 M de cido ntrico a 50C y 3 atmsferas, con un rendimiento del 95 % respecto de Cu(NO3)2. Calcular: a] Reactivo limitante y reactivo en exceso b] Masa de reactivo en exceso. c] Masa de nitrato(V) de cobre (II) obtenida. d] Volumen de dixido de nitrgeno obtenido. e] Moles y molculas de agua obtenidos. 1]- Debe plantearse la ecuacin qumica e igualarla segn lo indicado anteriormente. Cu + 4 HNO3 --------> Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O 2]- Se coloca debajo de la ecuacin, las relaciones estequiomtricas de masa y moles obtenidas a partir de los pesos atmicos y moleculares tomando en cuenta los coeficientes de igualacin. Tambin se colocan las masas o moles dados por el problema: Relac.esteq. Datos e Incgnitas Resolucin: a] Reactivo limitante y reactivo en exceso: masa de Cu agregada: moles deHNO3 agregados: masa de Cu que reacciona: (necesarios) 100% ----------> 50.00 g 90% -----------> x = 45.00 g de Cu puro 1000 ml -----------> 6 moles 400.00ml ---------> x = 2.4 moles de HNO3 Si 4 moles HNO3 ---------> 63.54 g Cu 2.4 " " --------> x = 38.12 g Cu Cu + 4 HNO3 --------> Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O 63.54g 252.00g 187.54g 92.00g 36.00g 1 mol 4 moles 1 mol 2 moles 2 moles 50.00g (90%) 400 ml sc. 6M 95% masa? Vol.? moles? molec.?

Se necesitan 38.12 g de Cu para reaccionar con los 400.00 ml de cido, pero agregamos 45.00 g de Cu, por lo tanto el cobre esta en exceso y, en consecuencia, el HNO3 es el reactivo limitante. b] Masa de reactivo en exceso: masa de Cu exceso = 45.00 g Cu - 38.12 g Cu = 6.88 g Cu exceso. c] Masa de Cu(NO3)2 obtenida: Si 4 moles HNO3 ---------> 187.54 g Cu(NO3)2 2.4 " " ---------> x= 112.52 g Cu(NO3)2(sin considerar rendim.)

Considerando el rendimiento del 95% se obtiene el 95% del valor calculado anteriormente, es decir: 100% ----------> 112.52 g Cu(NO3)2 95% -----------> x = 106.89 g Cu(NO3)2 d] Volumen de NO2 obtenido: Si 4 moles de HNO3 -----------> 2 moles de NO2 2.4 " " " ----------> x = 1.2 moles de NO2 De la ecuacin General de Estado de Gases Ideales: (debemos trabajar con esta ecuacin ya que el NO2 es un gas) P.V=n.R.T => V = n . R . T / P =>

V = (1.2 mol x 0.082 l atm / mol K x 323.15 K ) / 3 atm = 10.60 litros. litros e] Moles y molculas de H2O: Si 4 moles de HNO3 -------------> 2 moles de H2O 2.4 " " " -------------> x = 1.2 moles de H2O Si 1 mol H2O -------------> 6.02 x 10 23 molculas (NA ) 1.2 " " ------------> X= 7.22 x 1023 molculas de H2O Observacin: en la resolucin del problema, para calcular los productos se trabaja siempre con el reactivo limitante. 2) El dixido de azufre reacciona con oxgeno gaseoso para formar trixido de azufre, segn la reaccin: a) Cuntos gramos de trixido de azufre podrn prepararse a partir de 23,5 g de dixido de azufre? b) Qu volumen de oxgeno medido en condiciones normales se necesita para que reaccione todo el dixido de azufre? Datos: masas atmicas: S = 32; O = 16; R = 0,082 atm L K1 mol1. Solucin La reaccin ya ajustada queda:

a) Para calcular la masa de SO3 que puede obtenerse a partir de esa cantidad de
dixido de azufre, expresamos en moles el valor a que equivalen sus 23,5 g:

donde M es la masa molar del SO2 (64 g/mol), luego:

analizando la proporcin estequiomtrica entre el SO 2 y el SO3 (que es de 2:2, es decir, 1:1), deducimos que el nmero de moles de SO3 tambin ser de 0,37 mol.

Para expresarlo en gramos, si recurrimos a la masa molar del SO3 (80 g/mol):

luego:

Para calcular el volumen de O 2, de nuevo analizamos la relacin estequiomtrica entre el SO2 y el O2, que es 2 a 1. Por tanto:
b)

y, al ser un gas, podemos aplicar la ecuacin de los gases ideales: pV =nRT donde recordamos que las condiciones normales suponen una temperatura de 0 C (273 K) y una presin de 1 atm, luego: 1 atm V = 0,185 mol 0,082 atm L K1 mol1 273 K V = 4,14 L 3) En la reaccin del carbonato de calcio con cido clorhdrico se producen dixido de carbono, cloruro de calcio y agua. Calcula la cantidad de caliza, cuya riqueza en carbonato de calcio es del 92 %, que se necesita para obtener 2,50 kg de cloruro de calcio.
a)

b) Qu volumen ocupar el dixido de carbono medido a 25 C y a una presin de 770 mm de mercurio. Datos: masas atmicas: H = 1; C = 12; Cl = 35,5; Ca = 40. R = 0,082 atm L/K mol. Solucin La reaccin a que se refiere el enunciado, ya ajustada, es:

Para poder relacionar estequiomtricamente al CaCO3 con el CaCl2, debemos determinar a qu cantidad en moles equivalen esos 2,50 kg (2 500 g) de cloruro de calcio, cuya masa molar podemos calcular fcilmente (111 g/mol).
a)

En la reaccin ajustada, observamos que la relacin entre el CaCO 3 con el CaCl2 es de uno a uno. Es decir, precisaremos asimismo 22,52 mol de carbonato para obtener esos 2,5 kg de cloruro de calcio, que expresados en gramos:

m (g) = 22,52 mol 100 g/mol = 2 252 g de CaCO3 Por ltimo, como el reactivo de que disponemos es caliza de un 92 % de riqueza, precisaremos tomar una cantidad superior a los 2 252 g, para asegurarnos la presencia de esa cantidad de carbonato en la caliza:

Para determinar el volumen de CO 2, observamos que tambin la proporcin entre ste y el cloruro o el carbonato de calcio es de uno a uno. Por tanto, ya sabemos que se van a obtener asimismo 22,52 mol de CO2 en el proceso.
b)

Basta expresar este dato en forma de volumen, para ello recurrimos a la ecuacin de los gases ideales:

luego:

4) En la tostacin de la pirita segn la reaccin (ajustada slo en los reactivos): 2 FeS2 + 11/2 O2 SO2 + Fe2O3 Determina: a) La cantidad de dixido de azufre que se obtiene al tostar dos toneladas de pirita de un 90 % de riqueza, si el resto es ganga silcica. b) El volumen de aire, medido a 298 K y a 1 atm de presin que se necesita para tostar dicha cantidad de mineral. El aire contiene el 21 % en volumen de oxgeno. Datos: masas atmicas: S = 32; Fe = 56; O = 16. R = 0,082 atm L/K mol. Solucin En primer lugar ajustamos completamente la reaccin: 2 FeS2 + 11/2 O2 4 SO2 + Fe2O3 Si disponemos de 2 toneladas de pirita (2 10 6 g) de un 90 % de riqueza (el resto no interesa, pues es otra sustancia) disponemos en realidad de:
a)

Para poder entrar en las relaciones estequiomtricas de la reaccin, determinamos a cuntos moles de sulfuro de hierro equivale esta cantidad, sabiendo que la masa molar del FeS2 es de 120 g/mol:

Por tanto, entrando en la relacin estequiomtrica de la reaccin, tendremos:

que es la cantidad que se obtiene de SO 2. Como no se indica otra cosa, la expresaremos, por ejemplo, en gramos, teniendo en cuenta que la masa molar del SO2 es 64 g/mol:

luego: m (g) = 1,92 106 g de SO2 = 1 920 kg de SO2 Para conocer el volumen de aire que se precisa, calculamos los moles de O 2 que se habrn consumido, segn la relacin estequiomtrica de la reaccin:
b)

por tanto, el volumen de oxgeno al que equivale esa cantidad ser:

Como ese oxgeno procede del aire, que contiene un 21 % en volumen del gas, el volumen de aire que se precisa ser mayor (tal que nos asegure la presencia de esa cantidad de oxgeno puro para la reaccin):

Se tratan 6 g de aluminio con 50 cm3 de disolucin acuosa de cido sulfrico 0,15 M. Sabiendo que la reaccin que tiene lugar es:
5)

H2SO4 + Al Al2(SO4)3 + H2 Calcula: a) El volumen de hidrgeno que se obtendr a partir de la reaccin, medido a 20 C y 745 mmHg. b) El peso de sulfato de aluminio (III) que se obtendr como resultado de la reaccin. Datos: masas atmicas: H = 1; S = 32; O = 16; Al = 27. R = 0,082 atm L/K mol. Solucin a) La reaccin ajustada sera: 3 H2SO4 + 2 Al Al2(SO4)3 + 3 H2 Para calcular el volumen de hidrgeno que se pide, debemos referir los datos a las proporciones estequiomtricas de la reaccin. Es decir, determinar los moles de cada reactivo que se consumen en el proceso, para determinar as cul de ellos est en exceso, y cul es el reactivo limitante (que se encuentra en menor cantidad y reaccionar completamente): Para el aluminio, al tratarse de un slido:

Para el H2SO4, al tratarse de una disolucin, recurrimos al concepto de molaridad (M):

Luego, sustituyendo los datos: n (H2SO4) = 0,15 M 0,05 L = 7,5 103 mol Con ambos datos, podemos determinar que habr un exceso de Al, pues la cantidad de H2SO4 es muy inferior (se trata del reactivo limitante), y por cada 3 moles de H 2SO4 reaccionan 2 de Al. Por ello, al existir slo 0,0075 moles de cido, la cantidad de aluminio que puede reaccionar es:

es decir, solo reaccionaran 5 103 mol de Al de los 0,22 disponibles. Para resolver, pues, el problema, bastar considerar como dato los moles de reactivo limitante (H2SO4), luego para determinar las cantidad de H 2 producida, recurrimos de nuevo a las proporciones estequiomtricas:

y para expresar el resultado en litros, bastar aplicar la ecuacin de los gases ideales:

luego:

b) Procedemos de la misma manera para calcular la masa de sulfato de aluminio:

y para expresarlo en gramos:

m (g) = 2,5 103 mol de Al2(SO4)3 342 g/mol = 0,855 g de Al2(SO4)3

EQUILIBRIO QUMICO
La mayora de las reacciones qumicas no se producen en forma completa. Es decir, cuando los reactivos se mezclan en cantidades estequiomtricas, no se transforman completamente en productos. Las reacciones que no se completan del todo y que

pueden producirse en ambas direcciones se denominan reacciones reversibles. Una reaccin reversible puede representarse de la siguiente forma:

donde las letras maysculas representan las frmulas y las minsculas los coeficientes estequiomtricos. La doble flecha indica que la reaccin es reversible y que pueden producirse simultneamente las reacciones directas (de izquierda a derecha) e inversa (de derecha a izquierda). Cuando A y B reaccionan para formar C y D con la misma velocidad con la que C y D reaccionan para formar A y B, el sistema est en equilibrio. EL EQUILIBRIO QUMICO (grfico 1) se logra cuando dos reacciones opuestas ocurren simultneamente con la misma velocidad. Estos equilibrios son dinmicos ya que las molculas individuales estn reaccionando continuamente aunque la composicin global de la mezcla de reaccin no cambie. En un sistema en equilibrio, este se desplaza hacia la izquierda si hay mas C y D que A y B, y hacia la derecha cuando hay mas A y B que C y D.

Analicemos la reaccin reversible entre el dixido de azufre para formar trixido de azufre a 1500 K. Todos los nmeros que aparecen en el siguiente ejemplo han sido determinados experimentalmente.

Supongamos que 0,400 moles de y 0,200 moles de son colocados en un recipiente cerrado de un litro de capacidad. Cuando se alcanza el equilibrio (al tiempo te, segn el grfico 2) se han formado 0,056 moles de y quedan sin reaccionar 0,344 moles de y 0,172 moles de ; o lo que es lo mismo, han reaccionado 0,056 moles de y 0,028 moles de , formando 0,056 moles de . En este experimento la reaccin no es total. La situacin se resume a continuacin, empleando molaridades en vez de moles, dado que el experimento se realiza en un recipiente de un litro. La reaccin neta viene representada por los cambios producidos en las concentraciones. Un signo positivo (+) representa un aumento y uno negativo (-) una disminucin.

En otro experimento se introdujeron solo 0,400 moles de en un recipiente cerrado de un litro. En este caso contamos con el mismo nmero de tomos de azufre y oxgeno que en el experimento anterior. Cuando se alcanza el equilibrio (tiempo te, grfico 3), hay 0,056 moles de SO 3, 0172 moles de y 0,344 moles de , o sea las mismas cantidades (concentraciones) que en el caso anterior. La reaccin neta viene representada por los cambios producidos en las concentraciones. Un signo positivo (+) representa un aumento y uno negativo (-) una disminucin.

Establecimiento del equilibrio del sistema:

Establecimiento del equilibrio del sistema:

Los datos tabulados de ambos experimentos se resumen a continuacin:

CONSTANTE DE EQUILIBRIO Ley de accin de masas: la rapidez con la que un sistema reaccionante se descompone para dar productos se conoce como velocidad de reaccin. Esto es proporcional a las masas activas que reaccionan.

Analicemos una reaccin reversible que se produce mediante un mecanismo de una sola etapa.

La velocidad de la reaccin directa es: mientras que la de la reaccin inversa es: En estas expresiones, kd y ki son respectivamente las constantes especficas de velocidad de las reacciones directa e inversa. Por definicin, las dos velocidades son idnticas en el equilibrio.

Al reordenar la expresin y dividir ambos miembros entre

se obtiene:

A cualquier temperatura, es una constante porque son constantes. A dicha relacin se le conoce con el nombre de constante de equilibrio, o simplemente K, en donde el subndice se refiere a las concentraciones. En esta reaccin sera:

Los corchetes, [ ], de la constante de equilibrio indican concentraciones de equilibrio en moles por litro. Sea cual sea el mecanismo de la reaccin, siempre se obtiene la misma expresin para la constante de equilibrio.

y la constante de equilibrio es:

La constante de equilibrio es el producto de las concentraciones de equilibrio (en moles por litro, molaridad) de los productos, elevada cada una de ellas a una potencia igual a sus coeficientes en la ecuacin ajustada, dividida entre el producto de las concentraciones de los reactivos elevadas cada una de ellas a su coeficiente estequiomtrico. Ejemplos:

Los valores numricos de las concentraciones deben determinarse experimentalmente. Por ejemplo, consideremos el sistema del comienzo de este captulo. Las concentraciones de equilibrio fueron las mismas en ambos experimentos, y pueden emplearse para calcular la constante de equilibrio. Sus valores, recordemos, son [ ] = 0,056 M,[ ] = 0,344 M, y [ ] = 0,172 M.

Reemplacemos estos valores en la expresin de la constante, se obtiene:

Valor menor que uno, indica poca formacin de productos o desplazamiento hacia los reaccionantes. El valor y unidades de dependen de la ecuacin ajustada de la reaccin. En general las unidades suelen omitirse. El valor de de cualquier ecuacin vara nicamente con la temperatura. El valor de representa en que medida o extensin se produce una reaccin. Un valor muy grande de indica que en el equilibrio, las sustancias qumicas del lado izquierdo (reaccionantes) de la ecuacin se han transformado en su mayor parte en las especies del lado derecho (productos). Si es mucho menor que 1, el equilibrio se logra cuando los reactivos permanecen casi sin reaccionar y solo se han formado cantidades muy pequeas de productos. Supongamos que la ecuacin del problema anterior se escribe a la inversa:

La constante de equilibrio de la reaccin inversa,

es:

En este caso el valor es mayor que uno, lo que indica formacin de productos o desplazamiento hacia los productos. FACTORES QUE AFECTAN A LOS EQUILIBRIOS Una vez alcanzado el equilibrio, el sistema permanecer as hasta que se produzca alguna perturbacin que cambie las condiciones. Vamos a estudiar los distintos tipos de cambios que pueden ocurrir, teniendo en cuenta que el valor de la constante de equilibrio depende slo de la temperatura. Emplearemos el principio de Le Chatelier: si se aplica un cambio de condiciones (o estmulo) a un sistema en equilibrio, este responder en la forma que mejor se oponga a dicho estmulo, a fin de alcanzar de nuevo el equilibrio . Hay cuatro tipos de cambios que afectan al equilibrio: (1) cambios en la concentracin, (2) cambios de presin (que pueden considerarse tambin como cambios de volmenes), (3) cambios de temperatura y (4) los catalizadores. 1. CAMBIOS DE CONCENTRACIN

Si se aade una cantidad adicional de cualquiera de los reactivos o productos, el estmulo se anular y se desplazar el equilibrio en la direccin en que se consuma la especie aadida. 2. CAMBIOS DE VOLUMEN Y PRESIN En general, un aumento de la presin (disminucin de volumen) desplazar el equilibrio en la direccin que produzca el menor nmero de moles gaseosos; una disminucin de presin desplazar el equilibrio en la direccin opuesta. Si no hay cambios en el nmero de moles gaseosos de la reaccin, la presin (volumen) no afecta para nada el equilibrio. 3. CAMBIOS DE TEMPERATURA El calor es un producto de la reaccin. Si en una reaccin exotrmica se aumenta la temperatura, a presin y volumen constantes, se aumentar la cantidad de calor del sistema. En consecuencia el equilibrio se desplazar hacia la izquierda y se consumir el exceso de calor aadido. Si por el contrario, se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplazar a la derecha para regenerar el calor eliminado. Del mismo modo, en una reaccin endotrmica (consume calor)

al aumentar la temperatura, a presin y volumen constante, se desplazar la reaccin a la derecha; una disminucin lo har hacia la izquierda. En la prctica, los valores de las constantes de equilibrio cambian con la temperatura. 4. CATALIZADORES Un catalizador cambia la velocidad de una reaccin, pero no desva el equilibrio hacia los productos ni hacia los reactivos. Afecta igualmente a la energa de activacin de la reaccin directa y a la de la inversa y por ello, lo nico que hace es que el equilibrio se alcanza con mayor rapidez. No todas las reacciones alcanzan el equilibrio. O bien son muy lentas, o bien se aaden o eliminan continuamente reactivos o productos. Este es el caso de los sistemas biolgicos, sin embargo estas reacciones se llevan a cabo por la presencia de catalizadores biolgicos, conocidos como enzimas. Por el contrario, algunos sistemas, como las neutralizaciones cido-bsicas, alcanzan el equilibrio con gran rapidez. PRESIONES PARCIALES Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO

En el caso de los gases, es ms conveniente medir presiones que concentraciones. Al despejar la presin en la ecuacin del gas ideal se obtiene:

Por lo tanto, la presin de un gas es directamente proporcional a su concentracin (n/V). En los equilibrios en que participan gases, la constante de equilibrio suele expresarse en funcin de las presiones parciales en vez de hacerlo en funcin de las concentraciones ( ). Por ejemplo, para la reaccin:

Kp se define como:

RELACIN ENTRE Kp y Kc El trmino n/V es una concentracin (moles por litro, Molaridad, [ ]). Si se cumple la ecuacin de los gases ideales la concentracin del gas ser:

Al sustituir P/RT por n/V en la expresin de obtendremos la relacin entre y .

del equilibrio del amoniaco,

donde moles

es el nmero de moles de los productos gaseosos menos el nmero de de los reactivos en la ecuacin balanceada, =

. En las reacciones en que existe el mismo nmero de moles de productos gaseosos que de reactivos gaseosos en la ecuacin balanceada, = 0 y por lo tanto = . Para el equilibrio del amoniaco

En algunas reacciones gaseosas, es mas apropiado escribir la constante de equilibrio en funcin de la presin total y las fracciones molares de los reactivos y productos. Consideremos el caso de la reaccin:

En general, para reacciones gaseosas se tiene:

Resultado que es idntico al encontrado previamente. EJERCICIOS RESUELTOS EQUILIBRIO QUMICO 1) Calcular las constantes de equilibrio en funcin de la concentracin y de la presin para la reaccin entre hidrgeno y nitrgeno en equilibrio a la temperatura de 25 C, a concentraciones de nitrgeno 1,03 mol/litro, hidrgeno 1,62 mol/litro y de amonaco 0,102 mol/litro. Solucin

2) En un recipiente inicialmente vaco, se introducen dos gases A y B a la presin parcial de 1 atm. y 100 C. Manteniendo la temperatura y la presin constantes, se produce la siguiente reaccin: A(g) + 2 B(g) <--> 2 C(g) + D(s)

Cuando se alcanza el equilibrio el grado de disociacin es de 0.25. Calcular las constantes Kc y Kp as como las presiones parciales de A, B y C. Por ser las presiones parciales iniciales de A y B iguales, quiere decir que el nmero de moles de A y B son los mismos, y que llamaremos n A(g) + 2B(g) <--> 2C(g) + D(s)

n(ini) n n n(equi) n - 0.25n n - 0.50n 0.50n n(totales) = 1.75n con los que podemos calcular las fracciones molares de los tres gases en el equilibrio, y como P = 2 atm. tambin las presiones parciales X(A) = 0.75n = 0.43 1.75n X(B) = X(C) = 0.50n = 0.285 1.75n

P(A) = 20.43 = 0.86 atm. P(B) = P(C) = 20.285 = 0.57 atm. Aplicando la L.A.M. calculamos la constante de equilibrio: Kp = P(C)2 = (0.57)2 = 1.2 P(A)P(B) (0.86)(0.57)2 Y por ltimo: Kc = Kp (RT)-Dn = 1.2(0.082373) = 36.7 , en donde Dn = -1 3) Se encontrado que cuando la reaccin: 3 NO2 + H2 O <--> 2 HNO3 + NO llega al equilibrio a 300C contiene 0.60 moles de dixido de nitrgeno, 0.40 moles de agua, 0.60 moles de cido ntrico y 0.80 moles de xido ntrico. Calcular cuntos moles de cido ntrico deben aadirse al sistema para que la cantidad final de dixido de nitrgeno sea de 0.90 moles. El volumen del recipiente es de 1.00L. Con los moles existentes en el equilibrio podemos calcular la constante del mismo Eq(1) 3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO 0.60 0.40 0.60 0.80 Kc = (0.60)2 (0.80) = 3.3 (0.60)3 (0.40) ha

Al aadir una cantidad de HNO 3 , que llamamos A, la reaccin se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio, en el cual tendremos: 3 NO2 + H2O <--> 2HNO3 + NO Eq(2) 0.60 + 3x 0.40 + x 0.60 + A - 2x 0.80 -x sabiendo que 0.60m + 3x = 0.90 con lo que x = 0.10 moles Aplicando de nuevo la L.A.M. la nica incgnita ser A 3.3 = aadieron (0.40 + A)2(0.70) (0.90)3 (0.50) A = 0.91 moles de HNO3 se

4) La formacin del trixido de azufre por oxidacin del dixido es un paso intermedio en la fabricacin del cido sulfrico. La constante de equilibrio (Kp) de la reaccin: 2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g) es 0.13 a 830C. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de dixido de azufre con 2.00 moles de oxgeno. Cal debe ser la presin total de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trixido de azufre? Escribimos de nuevo la reaccin con los moles en el equilibrio 2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g) n(inic.) 2.00 2.00 n(equi.) 2.00 - 2x 2.00 -x 2x n(totales) = 4.00 - x Por ser el redimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio: X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42

Y aplicamos la expresin de la constante para calcular la presin total en el equilibrio: 0.13 = (0.42)2 1 (0.18)2 (0.40) P de donde P = 105 atm.

5) A 300C y una presin total de 629 atm. la reaccin entre el cloruro de hidrgeno y el oxgeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se ha completado en un 80%. Cul tendra que ser la presin para que la reaccin alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%? La reaccin que tiene lugar es la siguiente: 4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) n(inic.) 4n n n(equi.) 4n - 4na n - na 2na 2na n(totales) = n(5 - a) sustituyendo a por 0.80 tenemos que X(HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X(O2) = 0.20/4.20 = 0.048 X(Cl2) = X(H2O) = 1.60/4.20 = 0.38 y como la presin total es 629 atm., podemos calcular la Kp 1 (0.38)2 (0.38)2 = 0.53 629 (0.19)4 (0.048) Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50 X(HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X(H2O) = 1.0/4.50 = 0.22 Conocida la constante, despejamos P de la expresin Kp = 1 (0.22)2 (0.22)2 P (0.44)4 (0.11) = 0.53 P = 1.1 atm Kp =

6) Un recipiente de 1.00L se llena con una mezcla en volumenes iguales de oxgeno y dixido de nitrgeno a 27C y 673 mm Hg de presin parcial. Se calienta a 420C y una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 0.0404 moles de oxgeno. Calcular la constante de equilibrio para el proceso 2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g) y la presin total de la mezcla. Calculamos primero los moles iniciales de oxgeno, que son los mismos que de dixido de nitrgeno, por la ecuacin: (673/760)1,00 = n0,0820300 de donde n = 0,0360 moles Escribimos el equilibrio de la reaccin: 2NO(g) + O2(g) <--> 2 NO2(g) n(ini.) 0.0360 0.0360 n(equi.) 2x 0.0360 + x 0.0360 - 2x Sabiendo que 0.0360 + x = 0.0404 entonces x = 4.410-3 n(totales) = 0.036 + 0.036 + 4.410-3 = 0.0764 moles para los cuales le corresponde una presin total de: P1.0 = 0.07640.082693 = 4.3 atm. Para calcular la constante de equilibrio aplicamos la L.A.M. con las presiones parciales correspondientes de cada gas: Kp = 4,1 P(NO2)2 P(NO)2P(O2) = 4.32 (0,272/0,0764)2 4.32 (8.810-3/0.0764)24.4(0.0404/0.0764) =

7) La constante Kp para la reaccin entre el dixido de carbono puro y el grafito, en exceso, caliente es 10. Calcular: a) Cul es la composicin en volumen de los gases

en equilibrio a 817C y una presin total de 6,1 atm? cul es la presin parcial del dixido de carbono? y b) Para qu presin se obtendr un 10% en volumen de dixido de carbono? CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g) a) Escribimos los moles en el equilibrio CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g) n(1 - a) 2na n(totales) = n(1 + a) Calculamos a en el equilibrio mediante la expresin de la constante Kp = P(CO)2 = P(CO2) 6.12 (2na/n(1+a))2 ; 6.1(n(1- a)/n(1 + a)) de donde a = 0.54

2 0.54 = 0.70 1.54 la composicin en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO2 y la presin parcial del CO2 es: P(CO2) = 6.10.46 = 1.82 atm. 1.54 b) Si hay un 10% en volumen de dixido de carbono quiere decir que X(CO2) = 0.10 y X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuacin de la constante de equilibrio de la que despejamos P: P = (0.1010)/(0.90)2 = 1.2 atm. 8) En un recipiente se introduce cierta cantidad de carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C. Sabiendo que la constante Kp para el equilibrio NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale 2,310 -4 . Calcular Kc y las presiones parciales en el equilibrio. Escribimos de nuevo el equilibrio con los moles presentes: NH4CO2NH2(s) <--> 2 NH3(g) + CO2(g) n-x 2x x Este es un equilibrio heterogneo y en la expresin de la constante solo intervienen los dos gases amoniaco y dixido de carbono, pero adems la presin de amoniaco es dos veces la del dixido, luego Kp = 2.310-4 = (PNH3 )2 PCO2 = 4(PCO2 )3 siendo PCO2 = 0.039 atm. y PNH3 = 0.078 atm. Y por ltimo calculamos Kc = Kp = 2.310-4 = 1.5710-8 Dn 3 (RT) (0.082298)

Con lo que X(CO) =