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Termodinámica.

Tema 7

1. Calor de reacción

Termoquímica

Se define como el calor transferido al sistema desde el medio en la transformación completa de los reactivos a productos, en las mismas condiciones de presión y temperatura. Así, Reactivos → Productos qreacción = qP = H = H(productos) - H(reactivos) (P=cte) aA + bB → cC + dD H = c H(C) + d H(d) – [a H(A) + b H(B)] H > 0 Reaccion endotérmica H < 0 Reaccion exotermica

Termodinámica. Tema 7

2. Definición de estado estándar

Sólidos y Líquidos. El estado estándar se define

como la fase de sólido puro o líquido puro, en un estado de equilibrio reproducible experimentalmente, a la presión estándar de 1 bar y la temperatura de interés (normalmente 298,15 K).

Gases. El estado estándar se define como el

estado hipotético de gas ideal, a la presión estándar de 1 bar y la temperatura de interés (normalmente 298,15 K).

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T (C6 H6 . Se define como el proceso de formación. g) m. de un mol de una sustancia pura en su estado estándar a partir de los elementos correspondientes en su forma de referencia. grafito) . l) .298. Tema 7 C (grafito) + H2 (g) + ½ O2 (g) → H2CO (g) Δf H0 T H0 H0 m. g) 0 . T (O2 . T (H 2 . T (H 2O. T (O 2 .H0 m. T (C.15 = 0 2 . T.2H m. g) !! No conocemos los valores de H0m.1/2H m.15H m. g) Entalpía estándar de formación. l) .Termodinámica. T (H 2 CO. T (CO2 . a una determinada temperatura. g) m. Tema 7 3. Termodinámica. i 2 C6H6() + 15 O2 (g) → 12 CO2 (g) + 6 H2O () 0 0 ΔH0 12H 0 6H 0 T m.T !! Referencia: Para los elementos puros en su estado más estable: H0m. Entalpía estándar de reacción y entalpía estándar de formación ΔH 0 T i νiH0 m.

H0T = -a fH0T (A) . 0 fH T (B)+c 0 fH T (C) +d ΔH0 T i νiΔf H0 T.Termodinámica. Tema 7 Luego. para cualquier elemento en su estado estándar fH0298.H2 = a fH0T (A) + b fH0T (B) H3 = c fH0T (C) + d fH0T (D) A y B en sus estados estándar a T 1 C y D en sus estados estándar a T 2 Elementos en sus estados estándar a T 3 Termodinámica.15 = 0 3 . i Además. Tema 7 Consideramos la reacción: aA+ bB → cC + dD Al ser H una función de estado H1 = H2 + H3 H1 = H0 T .b 0 fH T (D) O sea.

42 kJ/mol H0sol = -72.10H2O HCl (g) + 25 H2O () → HCl.15 = -44. Tema 7 4. Tema 7 Determinación de calores de reacción Bomba calorimétrica adiabática o calorímetro de combustión 4 .2 kJ/mol Termodinámica.H2O c) Calor de dilución HCl.Termodinámica.25H2O HCl (g) + H2O () → HCl.25H2O d) Calor de cambio de fase H2O (g) → H2O () H0sol = -48.2H2O HCl (g) + 10 H2O () → HCl.78 kJ/mol H0298.77 kJ/mol H0sol = -69. Tipos de calores y su determinación a) Calor de combustión C6H6 + 15/2O2 → 6 CO2 + 3 H2O b) Calor integral de disolución HCl (g) + 2 H2O () → HCl.10H2O +15H2O → HCl.07 kJ/mol H0dil = -2.20 kJ/mol H0sol = -75.

C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O () H0298.5)+3(-285.2 Ley de Hess El calor de reacción.grafito) + O2 (g) → CO2 (g) H0 = -393. de una reacción química dada es el mismo tanto si esta se verifica en una etapa.8 kJ/mol Termodinámica.15 = -1559. Tema 7 5.7 kJ/mol 5 . a P o V constantes. Manipulaciones algebraicas de las reacciones termoquímicas 5.1 Ley de Lavoisier-Laplace (1780) El valor de la entalpía de una reacción química a una determinada temperatura es igual.8)=-84.8 kJ/mol 2 CO2 (g) + 3 H2O () → C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) H0298.Termodinámica.15 = 1559.8)+2(-393.8 kJ/mol ) __________________________________________________ 2 C (s. pero de signo opuesto al que acompaña a la reacción inversa. Tema 7 5. como si tiene lugar en varias. -( 2( 3( C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O () H0 = -1559.8 kJ/mol) C (s. grafito) + 3 H2 (g) → C2H6 (g) H0=-(-1559.5 kJ/mol ) H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O () H0 = -285.

Termodinámica. e integrando: ΔH0 T2 Donde ΔH0 T1 T2 T1 ΔC0 P dT ΔC0 P ν C0 P . Ecuación de Kirchhoff Derivando qreac= H0 = H0(prod). qP qV V n' RT V nRT V qV Δn RT P P' H P dP T H = U + RT n Termodinámica. Dependencia del calor de reacción con la temperatura.m 6 . d H0 = C0P dT. Tema 7 6.H0(reac) dΔH0 dT 0 P P dH 0 (productos ) dT 0 P P dH 0 (reactivos) dT 0 P P C (productos ) C (reactivos) ΔC Ley de Kirchhoff Operando. Relación entre el calor de reacción a presión y a volumen constantes H1 = qV + V(P’-P) ΔH 2 P P' H P dP T qP = H= H1 + H2 = qV + V (P’-P) + Suponiendo gas ideal. Tema 7 7.

93 kJ/mol EO-H = 926. ΔS0 T i ν i S0 m.1 kJ/mol 0 EO-O = H 298 – 2 EO-H = 136.94 kJ/mol EH-H = 435. T Derivando la expresión anterior. Tema 7 9. ΔS0 T2 P ΔC0 P T T2 T1 ΔS0 T1 ΔC0 P dT T 7 . H2O (g) → 2 H (g) + O (g) H0298= 926.93/2 = 463. Entalpía y energía de enlace H2 (g) → 2 H (g) H0298= 435.47 kJ/mol H2O2 (g) → 2 H (g) + 2 O (g) H0298= 1063. ΔS0 T E integrando.2 kJ/mol Aplicando la ley de Hess: H0 T = H0T (enlaces rotos) H0T (enlaces formados) Termodinámica. Variación de entropía en una reacción De forma análoga a la entalpía.Termodinámica. Tema 7 8.94 kJ/mol Definimos la energía de enlace como la entalpía de la reacción de ruptura de un enlace.

298 Para H 2 O(g).138 JK -1mol -1 Para H 2 (g). S0 m. g) f 0 kJ mol -1 (por convenio) 0 kJ mol -1 (por convenio) -228. S0 130.42 JK -1mol -1 ) 8 . Tema 7 10.830 -130.298 G0 m.82 kJ/mol (tabulado) 205. H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ΔG298 ΔH298 T S0 298 ΔH0 298 241. H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) Δf G0 298(H 2 .298 -228.( 44.82. S0 188. Variación de la energía libre de Gibbs de una reacción Dos maneras de calcularla: a) Valores tabulados ΔG 0 T i νiG 0 m.Termodinámica.42 JK-1mol -1 ( 241..(298. Tema 7 b) Calculando la entalpía y la entropía previamente 0 0 Ej.298 Para O 2 (g).298 S0 188.57 kJ mol -1 -44.57 kJ mol -1 G0 298(H 2 O. T ΔG 0 T i νi f G0 m.10 3 J mol -1 ) . g) Termodinámica. T Ej.684 -1/2(2 05.830 JK -1mol -1 m.15 K). g) Δf G0 298 (O 2 ..684 JK -1mol -1 m.138) m.

2005) http://webbook.edu/gri_mech/data/thermo_tab le.15 ν f G0 298.gov/chemistry/ .15 ν f H0 298.15 9 .15 νS0 m.html .nist.15 ΔG0 298.15 ΔH0 298.298.Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties ΔS0 298.Base de Datos de Referencia Estándar del NIST (National Institute of Standards and Technology) (Junio.Termodinámica.berkeley.Thermodynamic Tabla at Berkeley http://www. Tablas termodinámicas .me. Tema 7 11.