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Grupo 17 - Halógenos - ns2 np5

Elemento
Abundancia

Isotopos

Usos

Reservas/us o anual

F

9/18,998

1886 – Moissan

fluoroapatita, criolita, fluorita,

19 (100 %)

950 ppm c.
1,3 ppm mar

Al, metalurgias, > 1,25.108 ton U, polimeros, 5 . 106 ton/a organicos Desinfeccion, blanqueado, plasticos, qcos.
Aditivos combust, pesticidas, retardantes fuego, fotografia Desinfeccion, medicamentos, aditivos alim, fotografia

Cl 17/35,45
1774 – Scheele

NaCl(s) y (ac) 130 ppm c.
18.000 ppm mar

35 (76%) 37 (24%) 36 (radiact.) 79 (51 %) 81 (49 %) Otros radiact. 127 (100 %) 123, 125, 131 (radiact.) No estables. radiact. entre 196 y 219

> 1013 ton 1,86.108 ton/a
Casi ilimitadas / 333.000 ton/a

Br 35/79,90
1826 – Balard

NaBr (s) y (ac) 0,37 ppm c. 65 ppm mar
Salmuera, nitratos, iodato 0,14 y < 0,1 ppm

I

53/126,90

1811 – Curtois

2,6 . 106 ton 12.000 ton/a

At * 85/210
1940 – Mackenzie y cols

Bombardeo de 209Bi con part.alfa

Abundancias relativas de los Halógenos en corteza terrestre y agua de mar

Propiedades Periodicas de los Halogenos

–514 X2

1/2X2 (g) → X(g) / (kJ mol-1 79 1/2X–(g) → 1/2X–(aq) / kJ mol-1 –514

121 –372

112 –339

107 (= 1/2DX2) –301

Estructura electrónica de los dihalógenos F2 Cl2 Br2 I2 Orden de enlace 1 .

Variación de energías orbitales en moléculas diatómicas homonucleares .

Energías de enlace X-X en los Halógenos .

Obtencion Electroquimica de F2 Anodo 2HF2– → 2HF + F2 + 2e– Cátodo 2HF + 2e– → 2F– + H2 2HF + 2F– ↔ 2HF2– Medio Fundido. anhidro! .

Producción Industrial de Cloro ¿Por qué producir cloro? ¿Materia prima? Muchos Usos NaCl Oxidación de cloruros ¿Tipo de transformación? ¿Con qué? ¿Condiciones? Electroquimica Medio líquido NaCl (l) NaCl (ac) Downs ¿Problema? Cl2 vs O2 ? Dismutación Cloro? ¿Solución? Separar físicamente ánodo de cátodo Y en el laboratorio ? .

Usos del Cloro .

Método Downs para producción de Na (y Cl2) Haluro Fundido! .

Anodo 2Cl–(ac) → Cl2(g) + 2e– Cátodo 2H2O(l) + 2e– → 2OH–(ac) + H2(g) . conc.Obtención de Cl2 . H2 e NaOH – Metodo de membrana Electrólisis NaCl acuoso.

Nafion® (permeable a Na+) .Producción Industrial de Cloro Método de la membrana .

Produccion industrial de Cloro Método del diafragma de amianto .

Producción Industrial de Cloro e NaOH conc.2 .0.4 % p/p 10 a 30 m2 Celda Auxiliar A) Na/Hg(l) → Na+(ac) + e– + Hg(l) C) H2O(l) + e– → OH–(ac) + ½H2 . Método del cátodo de mercurio A) 2Cl– → Cl2 + 2e– C) Na+(ac) + e– + Hg(l) → Na/Hg(l) 50 a 80/celda: grafito o Ti/RuO2 3 – 20 m3/h 3 mm 3 mm 0.

Industrial Inorganic Chemistry. VCH 1985) Catodo Hg: ↑ NaOH 50% pura (sin evap) ↑ Cl2 (g) puro Diafragma: ↑ salmuera menos pura ↑ voltaje moderado Membrana: ↑ NaOH puro ↑ voltaje moderado ↑ No usa contaminantes ↓ NaOH diluido (33%) ↓ Cl2 c/O2 ↓ Requierer salmuera pura ↓ Membrana costosa y de corta duracion ↓ Voltaje 15% superior a los otros ↓ NaOH diluido y c/Cl↓ Requisitos de purificacion mas exigentes ↓ Cl2 c/O2 ↓ Requisitos exigentes para ↓ Requisitos exigentes para evitar evitar contaminacion por contaminacion por Hg amianto .Producción Industrial de Cloro Comparación (Tomado de Buchner et al.

Haluros de hidrógeno ! (hidrácidos) .: PCl5.Dos tipos principales: salinos y covalentes • . Altos p. CsCl. • .Algunos con propiedades intermedias: BeCl2. MX2 y MX3. etc).eb. AlCl3 (dímeros.f. SF6. Fórmulas tipo: MX8-n (ej. PCl3) y MXn (para F y a veces Cl: ej. Ver Estructuras Sólidas Típicas para MX. Conducen al estado fundido. redes en capas). Reacciones de hidrólisis en agua. • . No conductores.Salinos (Iónicos): formados con Metales de los grupos 1 a 3 (NaCl. y p. Distinguir mediante puntos de ebullición. CaF2. CdCl2. SiF4.HALUROS • . • . SF2. Redes tridimensionales.Zn). Redes moleculares. Volátiles. NCl3.Moleculares (Covalentes): formados por No-Metales y muchos M de grupos 11-12 (Cu.

OM para el HF(gas) No se hibridiza 2s y 2p! .

Br.Cl. 2.I) Mostrar porqué la acidez crece de HF hacia HI Ver pKa´s en Tablas Ver entalpías para los pasos 1.Ciclo termoquímico para los HX(ac) (X = F. 4 y 6 .

.

Acidez de Oxoácidos de Halógenos Reglas de Pauling! .

HNO2. HClO. etc) • .Estimación de Acidez en Oxoácidos (Reglas de Pauling) • HnXOm (ej. HClO4.En cada enlace XO se usan 2 e– de X y por ende X “pierde” 1 e– neto • O sea: Carga formal + de X = número de enlaces XO = m-n .Suponemos estructura: Om-nX(OH)n (m-n = p. otras descripciones) • .: H3PO4.En cada enlace X-OH se comparte 1e – para X y 1 e– para OH • .

débiles 2-4.29 1.22 8.50 9.90 1.3 7-11.94 3.5 3.Aplicación de las Reglas de Pauling • Carga formal (m-n) • 0 • • • • 1 • • • • • Oxoácido HClO H3AsO3 HBrO H6TeO6 H3PO4 H3AsO4 H5IO6 H2SO3 HClO2 HNO2 pK1(medido) 7.80 2. medio fuertes .68 8.12 3.

Seguimos con Pauling… • Carga formal • 2 • • Oxoácido HNO3 H2SO4 HClO3 pK1 -1 a -3 fuertes • 3 • • HClO4 HIO4 HMnO4 ca -10 muy fuertes .

Estructuras de HClO4 (fase vapor) y del ion ClO4– .

Química Acuosa de los Halógenos Dependencia del potencial con el medio Diagramas de Latimer Medio ácido: 0 F2 3.856 Medio básico: 0 F2 F- El poder oxidante de los oxoaniones aumenta con la acidez del medio Diagramas de Pourbaix .053 -1 HF -1 2.

856 Medio básico: 0 F2 F- .Química Acuosa de los Halógenos Dismutación en medio básico Medio ácido: 0 F2 3.053 -1 HF -1 2.

Diagramas de Frost para Compuestos Halogenados .

Oxidantes en la Industria papelera .

21) Convierta los datos de producción a número de moles producidos en el año Analice qué países producen Cl2 y NaOH sólo por el método cloro-sosa. en miles de Ton) 246 999 334 105 280 1064 374 117 (Fuente: Chemical & Engeneering News. y cuáles producen alguno de ellos por otras vías. en miles de Ton) Producción de NaOH (2002. . 13/02/2003.Producción Industrial de Cloro Problema a resolver en clase: País Argentina Brasil Mexico Venezuela Producción de Cl2 (2002. pag.

y cuáles producen alguno de ellos por otras vías.71 1.48 7.47 14.35 2.Produccion industrial de Cloro Problema a resolver en clase: País Argentina Brasil Mexico Venezuela Producción de Cl2 (en miles de millones de moles) Producción de NaOH (en miles de millones de moles) 3.09 4.00 26.60 9. .93 I Convierta los datos de producción a número de moles producidos en el año Analice qué países producen Cl2 y NaOH sólo por el método cloro-sosa.

47 14.60 9. .99 1.Produccion industrial de Cloro Problema a resolver en clase: País Argentina Brasil Mexico Venezuela Producción de Cl2 (en miles de millones de moles) Producción de NaOH (en miles de millones de moles) nNaOH/nCl2 2.00 26. y cuáles producen alguno de ellos por otras vías.71 1.93 Convierta los datos de producción a número de moles producidos en el año Analice qué países producen Cl2 y NaOH sólo por el método cloro-sosa.98 I 3.35 2.48 7.89 1.02 1.09 4.

y explique por qué. Explique claramente por qué el cátodo de mercurio resuelve el problema señalado antes. Escriba las semirreacciones correspondientes a todos los procesos potencialmente posibles sobre cada electrodo. explique por qué no puede producirse cloro por esta vía sin tomar otras precauciones. Esto puede llevarse a cabo de diversas formas.Produccion industrial de Cloro Continuación del tema .Problema de la guía Problema 17 – Producción industrial de Cl2 . todos estos procesos reciben globalmente el nombre de proceso “cloro-sosa” o “cloro-alcali”. al cabo de una hora de electrólisis con una corriente de 0. que analizaremos a través de las preguntas siguientes: a) b) c) escriba la semireacción catódica de la electrólisis de NaCl (ac) estime el pH que tendría un reactor de 100 L con solución de NaCl 10 % p/V. con sus respectivos potenciales standard en las condiciones de operación.5 A. obviamente. sino hidrógeno (lo cual no representa un problema si el producto buscado en el proceso es cloro). Esta ventaja (reducción de costos de calentamiento) trae aparejado un problema. Señale qué semirreacciones tienen lugar en la práctica en c/u de ellos. El proceso industrial que permite obtener cloro a partir de la electrólisis de salmuera resuleve la dificultad recién analizada separando físicamente el compartimiento anódico del catódico. Señale en el diagrama el ingreso de materias primas y la salida de productos. en este caso el producto de reducción catódica no es sodio.Método cloro-sosa: El medio líquido necesario para llevar a cabo la electrólisis de NaCl puede producirse por disolución de NaCl en agua. en lugar de fusión de la sal. g) .Fijación de conceptos . d) e) f) Describa con un diagrama de bloques y flujo los procesos que tienen lugar en la obtención de cloro por el método del cátodo de mercurio.

la relación entre el nº de moles de eectrones que circularon por el circuito. Explique por qué se utiliza la diferencia de potencial indicada.Problema de la guía Problema 17 – Producción industrial de Cl2 . y el nº de moles de productos obtenidos. el de la reacción catódica.36 V para la semirreacción anódica. Calcule el consumo eléctrico de la planta en kW/ton Cl2. k) .Método cloro-sosa: Las condiciones típicas de operación de una planta de estas características son: ∆V = 4. -1.66 V). es decir. analice si también resuelven el problema esencial de la producción de Cl2 por electrólisis de NaCl(ac). Sugiera posibles explicaciones para la diferencia entre el valor 1.Fijación de conceptos . Describa los métodos alternativos de diafragma y de membrana. y compare ventajas y desventajas con el método de Hg.24 V y el tabulado 1. Analice las desventajas del método del cátodo de mercurio. explique sus respectivos principios de funcionamiento.Produccion industrial de Cloro Continuación del tema . en lugar del potencial termodinámico en las condiciones de reacción (el potencial de la reacción anódica es 1.2 V j = 12 kA/m2 Scátodo = 20 m2 h) i) j) Entrada de salmuera: 310 gsal/L Salida de salmuera: 260 gsal/L Caudal de entrada: 10 m3/h Espesor cátodo: 3 mm Calcule el rendimiento electroquímico.24V.

Propiedades de algunos Interhalógenos .

Más Interhalógenos… .

Modelo de enlaces de valencia: entrenarse con esto! Interhalógenos neutros. aniónicos y catiónicos .

Pseudohalogenos y pseudohaluros .