You are on page 1of 35

Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 162

Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez





CAPITULO 4

CONSECUENCIAS Y APLICACIONES DEL PRIMER
PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

4.1 Transformaciones en sistemas gaseosos ideales cerrados
En este apartado nos ocuparemos de las transformaciones que se producen en sistemas cerrados y se
analizan como si el gas fuese ideal. Si bien admitimos las limitaciones de este anlisis, la experiencia de-
muestra que sirve para dos fines muy importantes. En primer lugar, permite deducir modelos simples y
efectivos. En segundo trmino, muchos sistemas reales se pueden describir bastante exactamente por me-
dio de este modelo simplificado.

4.1.1 Transformaciones iscoras
El trmino significa a volumen constante. Slo P y T varan. El siguiente croquis muestra una evolucin
iscora de compresin.
o
1
o
1
o 0 o
1 0 1
T
T
P
P
T R v P
T R v P



(4-1)
( )
2 1 0 1 1 0
u u T T Cv q

(4-2)
( ) ( )
0 1 0 1 0 1 1 0
U U u u m T T mCv Q


No hay trabajo de expansin ya que dV = 0.

Ejemplo 4.1 Clculo de una evolucin iscora.
Un recipiente de acero de 0.6 m
3
de capacidad contiene una masa de aire a presin atmosfrica y a 20 C.
Se desea saber qu temperatura y presin adquiere cuando se le suministran 10 Kcal.
Datos
PM
m
= 29
( )
Kmol K
m cm / Kg
085 . 0
3 2
f

R
Solucin
( )
( )
( )
2
f
2
f
3
3 2
f
cm
Kg
322 . 1
293
375
cm
Kg
033 . 1
C 102 K 375 K 293 K 82
293
C Kg Kcal/ 0.169 Kg 0.723
Kcal 10
Kg 723 . 0
83 . 0
6 . 0
es gas del masa La
Kg
m
83 . 0
033 . 1
273 00293 . 0
Kg K
m /cm Kg
00293 . 0
29
085 . 0

+
+

+

0
1 0
1
1
1
0
0
0 1 0 1
0
0
0
0
m
T
T P
P
T
P
T
P
T
Cv m
Q
T T T mCv Q

v
V
m
P
T R
v
PM
R
R


Ejemplo 4.2 Clculo de una evolucin iscora.
Se tiene 5 Lb de vapor de agua a 200 F y 2 psia (condicin 0 en el esquema anterior) que se llevan a 1200
F a volumen constante (condicin 1). Describir la evolucin y todas las propiedades y flujos de energa.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 163
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Solucin
1) Recurrimos al diagrama de propiedades termodinmicas V-U del vapor de agua del Apndice del
captulo anterior. Este describe las propiedades del vapor de agua en forma grfica, con la energa
interna especfica en el eje horizontal y el volumen especfico en el eje vertical. De l obtenemos:
para t
0
= 200 F y P
0
= 2 psia:
Lb
BTU
1080
Lb
pies
200
3

0 0
u v
Trazando una recta horizontal (a volumen constante) que pase por el punto 0 alcanzamos la inter-
seccin con la isoterma que corresponde a t
1
= 1200 F en el punto 1 al cual corresponden:
P
1
= 5 psia
Lb
BTU
1440
Lb
pies
200
3

1 1
u v
Por el Primer Principio de la Termodinmica: Q = dU + PdV; dado que V es constante, dV = 0, por
lo que: ( ) ( ) BTU 1800
Lb
BTU
1080 1440 Lb 5
0 1 0 1 1 0
u u m U U Q
2) Si no conocemos los datos del punto 1 pero sabemos que la evolucin es a volumen constante y
conocemos el calor intercambiado, podemos obtener el punto 1 en la grfica agregando la variacin
de energa interna especfica

,
_

Lb
BTU
360
5
1800
sobre una lnea de volumen constante que pase
por 0, hallando 1 sobre esa lnea.
3) Si no disponemos de la grfica de propiedades termodinmicas del vapor de agua se puede calcu-
lar analticamente. En efecto, podemos obtener Cv de la tabla de calores especficos que encontra-
mos en el Apndice del captulo 3:
( ) ( ) BTU 1680 F 200 1200
F Lb
BTU
336 . 0 Lb 5 T T mCv U U Q mCvdT Q
0 1 0 1 1 0 V



Este valor es inexacto porque se supuso Cv constante e igual a
F Lb
BTU
336 . 0
4) Una solucin mas exacta se puede obtener usando la grfica de Cp
m
en funcin de la temperatura
que encontramos en el Apndice del captulo anterior. Esta grfica fue construida usando como
temperatura base 77 F y el calor especfico est dado en base mol. Una vez conocido Cp' se pue-
de obtener Cv' de la ecuacin (3-16): Cp' Cv' = R' Cv' = Cp' R'
Se puede obtener Cv a partir de Cv' haciendo: Cv =
PM
v C

Las cantidades de calor a volumen constante son entonces:
( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) BTU 1320
77 200 02 . 5
18
5
77 1200 7 . 6
18
5
Q Q Q
t R p C
PM
m
Q
t R p C
PM
m
Q
t R p C
PM
m
t Cv Q
200 77 V 1200 77 V 1200 200 V
200 77 V
1200 77 V
V









Este valor es mas satisfactorio que el obtenido en el punto 3, y coincide bastante bien con el obte-
nido en el punto 1.
Por ltimo podemos comprobar la exactitud de la apreciacin grfica en la determinacin de la pre-
sin del punto 1. Por ser una evolucin a volumen constante:
psia 03 . 5
660
1660
2
460 200
460 1200
psia 2
T
T P
P
T
P
T
P
0
1 0
1
1
1
0
0

+
+

Este resultado es satisfactorio por tener error menor del 1%, lo que es razonable en una grfica tan
pequea.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 164
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
4.1.2 Transformaciones isobricas
El trmino isobrico significa a presin constante.
2
1
2
1
2 2 o
1 1 1
T
T
v
v
RT v P
RT v P



(4-3)
( ) ( )
1 2
v2
v1
2 1 1 2 2 1
v v P dV P W T T Cp q



( ) ( )
1 2 1 2 1 2 2 1
H H h h m T T Cp Q

(4-4)

Ejemplo 4.3 Clculo de una evolucin isobrica.
En un cilindro hay 0.2 m
3
de aire a la presin de 10 ata y a 20 C. Deseamos determinar el trabajo produci-
do y el volumen final adquirido por la transmisin de 100 Kcal al cilindro a presin constante.
Datos:
PM
m
= 29 R = 29.0310
-4
( )
K mol
cal
23 . 0
Kg K
m /cm Kg
3 2
f

Cp


Solucin
( )
( )
m Kg 4 . 2666
Kg
m Kg
5062 Kg 41 . 2 total Trabajo
Kg
m Kg
5062
Kg
m
083 . 0 132 . 0
m
cm
10
cm
Kg
33 . 10
Kg
m
132 . 0
293
473
083 . 0 C 200 K 473 293
23 . 0
49 . 41
Kg
Kcal
49 . 41
Kg 41 . 2
Kcal 100
Kg 41 . 2
083 . 0
2 . 0
aire es La masa de
Kg
m
083 . 0
33 . 10
293 00293 . 0
f
f
f
3
2
2
4
2
f
3
3


+
+


mw W
w
T
T
v v T
T
Cp
q
T T T Cp q


q

v
V
m
P
RT
v
2 1
1
2
1 2 2
1 2 1 2 2 1 2 1
1
1
1
1


Ejemplo 4.4 Clculo de una evolucin isobrica.
Se tienen 3 Lb de agua en el estado lquido a 100 psia y a la temperatura de ebullicin contenidas en un ci-
lindro que se puede expandir a presin constante. Se calienta lentamente el cilindro hasta que se evapora
toda el agua. Cunto trabajo ha realizado el cilindro?.
Solucin
El estado inicial 1 del agua est sobre la curva de puntos de burbuja puesto que se sabe que est en ebulli-
cin, y el estado final 2 se encuentra sobre la curva de puntos de roco. Por ser un sistema cerrado tene-
mos:
( )
1 2 1 2 1 2 1 2 2 1
H H V V P U U PdV U U Q PdV dU Q + + +


El problema es determinar V
1
y V
2
. Para ello podemos recurrir a una tabla de vapor donde estn descritas
las propiedades del vapor saturado, como la tabla del Apndice del captulo anterior.
En este caso por ser un proceso a temperatura y presin constante, la temperatura del agua en 1 y 2 es la
misma. Recurriendo al diagrama de propiedades termodinmicas V-U del vapor de agua y al diagrama de
Mollier que se encuentran en el Apndice del captulo 3 tenemos:
Para el estado 1: P
1
= 100 psia t
1
= 327.81 F u
1
= 298.08
Lb
BTU

Lb
BTU
04 . 298
Lb
pies
01774 . 0
3

1 1
v h
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 165
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Para el estado 2: P
2
= 100 psia t
2
= 327.81 F u
2
= 1105.2
Lb
BTU

Lb
BTU
2 . 1187
Lb
pies
432 . 4
3

2 2
v h
Notemos de paso que la energa interna y la entalpa del agua lquida en el estado 1 son iguales, porque se
trata de un lquido saturado.
El trabajo realizado es:
( )
( )
( )
( )
( )
( ) BTU 4 . 2666
Lb
BTU
08 . 298 2 . 1187 Lb 3
BTU 36 . 2421
Lb
BTU
08 . 298 2 . 1105 Lb 3
BTU 245
BTU
pie Lb
778
pie Lb 191
pie Lb 191
Lb
pies
017 . 0 432 . 4
pie
pulg
144
pulg
Lb
100 Lb 3
f
f
f
3
2
2
2
f



1 2 2 1
1 2
H H Q
U U U

W


Tambin podemos calcular el calor a partir del trabajo:
W U Q
2 1
+

= 2421.36 + 245 = 2666.36 BTU


Este es sustancialmente el valor de antes.

4.1.3 Transformaciones isotrmicas

El trmino significa a temperatura constante. En un sistema de ejes
P-V la grfica de Pv = nR'T = constante es una hiprbola equiltera.
Aplicando la ley de gases ideales:
2
1
1
2
2 2 1 1
P
P
V
V
V P V P (4-5)
El trabajo producido por la evolucin del sistema, que en este caso es
una expansin porque el volumen aumenta, se obtiene integrando la
curva. Es decir, equivale al rea que encierra la curva hasta el eje de
volumen y limitado por los segmentos que pasan por los puntos 1 y 2.

2
1
1
2
1
1 1
1
2
1 1
V
V
1 1
V
V
1 1
V
V
2 1
P
P
ln T R n
P
P
ln V P
V
V
ln V P
V
dV
V P dV
V
V P
PdV W
2
1
2
1
2
1


(4-6)
Resulta obvio que si la evolucin fuese inversa, es decir de compresin, la magnitud del trabajo sera la
misma, pero su signo sera opuesto, o sea negativo.
Puesto que para gases ideales la energa interna es slo funcin de la temperatura, a T constante U resulta
constante y dU = 0.
Por lo tanto Q = W y en consecuencia:
2 1 2 1
W Q



Ejemplo 4.5 Clculo de una evolucin isotrmica.
Una masa de aire que ocupa un volumen de 2 m
3
tiene una temperatura de 20C y est a una presin de 10
Kg
f
/cm
2
se expande isotrmicamente desde esta condicin hasta la presin atmosfrica. Se desea calcular
el calor absorbido en la expansin, el trabajo entregado y el volumen final.
Datos
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 166
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
( )
Kg K
m cm / Kg
10 3 . 29
Kmol
Kg
29
3 2
f
4 -
R PM
m

Solucin
En base a los datos conocidos de la condicin 1 es:
Kg
m
83 . 0
033 . 1
0858 . 0 10
Kg 3 . 23
Kg
m
0858 . 0
m 2
aire es La masa de
Kg
m
0858 . 0
33 . 10
293 10 3 . 29
3
3
3
3 4

2
1 1
2 2 2 1 1
1
1
1
1
P
v P
v v P v P


v
V
m
P
RT
v

El volumen total en la condicin 2 es:
3
3
m 34 . 19
Kg
m
83 . 0 Kg 3 . 23 v m V
2 2

El trabajo de expansin es:
m Kg 10578749
033 . 1
10
m 2
m
cm
10
cm
Kg
10 Kg 3 . 23
f
3
2
2
4
2
f

ln
P
P
ln V P W
2
1
1 1 2 1

El calor es igual al trabajo: Kcal 24754
m Kg
Kcal
00234 . 0 m Kg 10578749
f
f

Q W

4.1.4 Transformaciones adiabticas y politrpicas
Una transformacin adiabtica es aquella en la que el sistema experimenta cambios en sus parmetros (o
sea en su estado) sin intercambiar calor con el medio ambiente. Para sistemas cerrados ideales:
0 + + v d P dT v C W dU Q
Para un gas ideal:
0

v d
v
T R
dT v C
v
T R
P
Dividiendo por T:
0

+
v
v d
R
T
dT
v C
Esta es una ecuacin diferencial a variables separables. Si se integra sobre un intervalo muy pequeo de
temperatura o presin, se puede considerar a R' y Cv' constantes. Las variables de integracin son P y T,
que estn relacionadas en forma biunvoca por la ecuacin de gases ideales, de modo que a un cierto valor
de P le corresponde un nico valor de T y viceversa.
1 1
1 1
1 0
0 0 0
1 1
tenemos por do Reemplazan
es ser por Pero raz Extrayendo

,
_

,
_

,
_

,
_

1
1
]
1

,
_

,
_


1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

,
_

1
2
1
2
v C
p C
1
2
1
2
v C
v C p C
1
2
1
2
v C
R
1
2
1
2
R
1
2
v C
1
2
R
1
2
v C
1
2
R
1
2
v C
1
2
1
2
1
2
v
v
T
T
v
v
T
T
,
v
v
T
T
v
v
T
T
R v C p C
v
v
T
T
v C
v
v
T
T
v
v
T
T
ln

v
v
ln
T
T
ln
v
v
ln R
T
T
ln v C
v
v d
R
T
dT
v C
Cv'
Cp'
2
1
2
1

En consecuencia:
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 167
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
1 1
1

,
_


1 1

2 2

1
2
1
2
V T V T
v
v
T
T
(4-7)
Si reemplazamos v' (por la EGI) es:

1
1
1

2
2
2
P T P T
P
T R
T
P
T R
T
P
T R
v


,
_

,
_


1 1
1 1

Sacando raz en la ecuacin anterior obtenemos:

1 1

2 2
P T P T

1 1
(4-8)
Luego, si reemplazamos T de la EGI: [ ] [ ]
1

1 2

1
1 1

2
2 2
v P v P P
R
P v
P
R
P v
R
P v
T

1 1 1 1

Por ltimo, elevando a la potencia :

1 1

2 2
v P v P
(4-9)
En general la ecuacin de la evolucin adiabtica ideal se puede escribir de tres maneras:
constante v P

, o
( )
constante v T

1
, o constante P T

1
. (4-9)
Dado que el diagrama P-V es uno de los mas usados para representar transformaciones en sistemas cerra-
dos, interesa obtener la pendiente de la curva que representa la evolucin adiabtica en este par de ejes.
De la ecuacin (4-9):
( )
v
P

v
v P
v d
dP
v d v P dP v v P d v P

+
1 -
1 -
0 constante

Qu significa esto?. El hecho de que la pendiente de la curva que representa la evolucin adiabtica en el
plano P-V sea negativa significa que a medida que P aumenta V disminuye, es decir, la funcin es monto-
na decreciente. Para tener un trmino de comparacin, veamos la evolucin isotrmica. Para esta evolu-
cin:
( )
v
P
v d
dP
dP v v d P v P d v P

+ 0 constante

Puesto que > 1 para todos los gases, se deduce que la pendiente
de la evolucin adiabtica es mayor que la de la evolucin isotrmi-
ca. En otras palabras, la curva de la evolucin adiabtica es mas
empinada que la curva de la evolucin isotrmica.
Por ejemplo supongamos que estamos en un estado que se carac-
teriza por una presin P
1
y se desea ir a otro estado con una pre-
sin P
2
. Para ello podemos hacer la evolucin a temperatura cons-
tante (curva de la izquierda 13) o en forma adiabtica (curva de la
derecha 12). La zona rayada entre ambas curvas representa to-
das las evoluciones intermedias posibles, denominadas politrpicas.
Mas adelante veremos que tambin pueden existir evoluciones politrpicas fuera de esta zona.
El trabajo de expansin o compresin ideal en sistemas cerrados se obtiene fcilmente de la integracin de
la ecuacin: W = P dV.
[ ] ( ) *
1
1 1
Si

1 1
2
1

1 1
2
1

1 1
1 1

V V

V P
W
V
dV
V P dV P W
V
V P
P V P PV dV P W





De la igualdad anterior se pueden derivar dos expresiones para el trabajo. La primera es la siguiente:
[ ]

V P V P

V V P V V P

V V P V V P
V V

V P
W
1 1 2 2

1 1

2 1

1 1

1 1
1

1 1



1
1 1 1
1 1 1 1
1 1

Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 168
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez

V P V P
W
1 1 2 2

1
(4-10)
La segunda expresin es, retomando la (*):
[ ]
1
1
1
]
1

,
_

1
1
1
]
1

,
_

1
1
1
]
1

,
_

1
1
1
]
1

,
_

'

1
1
1
]
1

,
_

1
2 1 1

2
1 1 1

2
1

1 1
1

2
1
1

1 1

2
1
1

1 1
1

1 1
P
P

V P
P
P

V P
P
P

V V P
V
P
P
V

V P
V
P
P
V

V P
V V

V P
W
1 1
1
1
1
1
1
1
1
1
1 1
1
1
1
1
1
1 1
1 1

1
1
1
]
1

,
_

1
2 1 1
P
P

V P
W
1
1
1
(4-10)

Ejemplo 4.6 Clculo de una evolucin adiabtica.
En un motor Diesel, el aire que inicialmente se encuentra a presin atmosfrica y a 20C se comprime
adiabticamente hasta 35 ata. Se desea saber el volumen y temperatura que adquiere 1 m
3
de aire que su-
fre tal evolucin, as como el trabajo que se requiere en la compresin.
Solucin
( )
( ) m K 45495 35 1
1 4 . 1
10330
1
1
es trabajo El
C 536 K 809 35 293 es a temperatur La
m 0655 . 0 0789 . 0 83 . 0
35
1
83 . 0 es volumen El
Kg 205 . 1
83 . 0
2
es masa La
m
Kg
83 . 0
033 . 1
293 3 . 29
f
4 . 1
1 4 . 1
1
4 . 1
1 4 . 1
1
3
4 . 1
1
1
3


1
]
1

1
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

,
_

g
P
P

P
W

P
P
T T

P
P
v v

v
V
m
P
RT
v

1
2 1 1

1
2
1 2

2
1
1 2
1
1
1
1
V


Los procesos reales no son perfectamente adiabticos. Por ejemplo si se comprime un gas las temperatu-
ras alcanzadas pueden ser tan altas que el recinto donde se comprime disipa importantes cantidades de ca-
lor. Adems, por razones prcticas conviene refrigerar el recinto, para evitar que las altas temperaturas lle-
guen a perjudicar las partes mecnicas mas delicadas del compresor. Sin embargo, la refrigeracin no es
100% eficaz porque no es capaz de eliminar todo el calor producido, de modo que la evolucin tampoco es
isotrmica. Es decir que en la prctica la evolucin transcurre por un camino intermedio entre la adiabtica
y la isotrmica. Tanto la adiabtica como la isotrmica se deben considerar evoluciones ideales muy difci-
les de lograr en la realidad.
A cualquier evolucin que se pueda representar por una ley potencial (incluyendo las adiabticas e isotr-
micas) se la denomina politrpica. El trmino politrpico no es muy feliz. Etimolgicamente es una palabra
que proviene de poli = muchos y tropos = forma, de modo que significa de muchas formas lo que no nos
dice nada. Es evidente que no existe una sola evolucin politrpica sino infinitas. La trayectoria de cada una
depende de cmo sea el intercambio de calor y de su magnitud. Las evoluciones isotrmicas y las adiabti-
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 169
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
cas son, en resumen, formas especiales e idealizadas de las politrpicas. Podemos describirlas mediante la
siguiente ley potencial:
constante V P
k
(4-11)
Cuando k = 1 tenemos una evolucin isotrmica. Cuando k = tenemos una evolucin adiabtica. Desde el
punto de vista grfico tenemos las distintas posibilidades representadas en el siguiente croquis.
Para las politrpicas se cumplen todas las ecuaciones definidas
para las adiabticas, con la nica diferencia que debemos re-
emplazar el exponente por k. As:
constante
constante constante

k
k
k k
P T
V T V P
1
1

y:
1
1
1
]
1

,
_

k
k
1
2 1 1
P
P
k
V P
W
1
1
1

Cada evolucin politrpica tiene un valor propio de k, que de-
pende de sus caractersticas, y que es constante. Si se cono-
cen dos puntos pertenecientes a la curva podemos calcular el
valor de la constante k de la siguiente forma. Supongamos que
conocemos dos puntos en el diagrama P-V. Sean esos puntos: (P
1
, V
1
) y (P
2
, V
2
). Puesto que se cumple la
ecuacin de la politrpica podemos escribir:
( )

,
_


1 2 2 1
1
2
k
2
1
k
2 2
k
1 1
P P V V k
P
P
V
V
V P V P log log log log
2 1
1 2
V V
P P
k
log log
log log



Las transformaciones politrpicas requieren que el sistema intercambie energa en forma de calor con el
medio, excepto que sean adiabticas. Por ejemplo en una evolucin compresiva ser necesario extraer una
cierta cantidad de calor del gas hacia el medio mientras que en una expansin politrpica habr un ingreso
de otra cierta cantidad de calor desde el medio hacia el gas.
Por comodidad se acostumbra definir un calor especfico para la evolucin politrpica de tal modo que se
cumpla la siguiente relacin.
dT C n Q
pol pol

Esta ecuacin es anloga a la (1-5) del captulo 1, que define el calor especfico. En este caso usamos una
base molar para expresar la masa y en consecuencia el calor especfico politrpico que estamos definiendo
ser molar. Planteando el Primer Principio para sistemas cerrados:
W dU Q
pol
+
Suponiendo que no exista otro trabajo que el mecnico de expansin o compresin:
PdV Q dU PdV dU Q
pol pol
+ (*)
De la ecuacin de la evolucin politrpica tenemos:
constante
1

k
TV
Diferenciando: ( ) 0 1
2 1
+

dV V k T dT V
k k

Reordenando:
( )
( )
( )
( )
dT dV V k T dT
V
dV V k T
dT V dV V k T
k k
k
k
k k

1 2
1
2
1 2
1
1
1
En consecuencia:
) 1 (
) 1 (

k T
VdT
dV dT
V
dV k T

Multiplicando en ambos lados por la presin obtenemos:
1 - k
dT
T
PV
PdV
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 170
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Pero de la ecuacin de los gases ideales:
R n
T
V P

Luego, resulta:
1 - k
dT R n
PdV


Reemplazando esta expresin en la igualdad (*) obtenemos:
1 - k
dT R n
Q PdV Q dU
pol pol

+
Pero de la definicin anterior de calor especfico para la evolucin politrpica se deduce:
1 - k
dT R n
dT C n dU
pol

+
Por otra parte, sabemos de la ecuacin (3-14) que:
dT v C n dU
de modo que:
1 - k
dT R n
dT C n dT v C n
pol

+
Simplificando n y dT en ambos lados del igual:
1 - k
R
C v C
pol

+
Pero como R' = Cp Cv se deduce:
1
-
- k
v C p C
C v C
pol

+
De la ecuacin (3-17) sabemos que: Cp = Cv, de donde:
( )
1
1
1
-
-
-
- k
v C
C
k
v C v C
C v C
pol pol

+

+
Reordenando:
( ) ( )
1
1
1
1
-
-
-
-
k
v C
C
k
k v C
pol

+


Despejando C
pol
obtenemos:
( ) ( )
1
1
1
1
-
-
-
-
k
v C
k
k v C
C
pol


Sacando factor comn Cv:
( ) ( )
1 1
1 1
-
-
-
- -
k
k
v C
k
k
v C C
pol


Y, finalmente:
1 -
-
k
k
v C C
pol
(4-12)
Entonces, el calor intercambiado por el sistema con el medio se puede obtener de la ecuacin siguiente.
T C n Q
pol pol
(4-12)
Vale la pena analizar la expresin que acabamos de deducir para el calor especfico en las evoluciones po-
litrpicas. Supongamos que el exponente politrpico k cumple la condicin:
1 k
Es decir, k puede tomar los valores entre y 1, incluidos los extremos. Cuando k vale es obvio que C
pol
va-
le 0. Cuando k vale 1 la expresin queda indeterminada, y el calor especfico es infinito, pero entonces la
evolucin es isotrmica y el calor intercambiado se puede calcular por medio de la ecuacin (4-6), vase
apartado 4.1.3.
Si k > 1 analicemos que pasa con C
pol
admitiendo un T positivo. Si k significa que C
pol
es negativo. El
calor intercambiado por el sistema es negativo, es decir, el flujo de calor es desde el sistema, el calor sale
del sistema, y el sistema se enfra para compensar el aumento de temperatura que est ocurriendo, hay
que extraer calor del sistema, hay que enfriar el gas.
Puede ser k mayor que o menor que 1?. En principio, no existe ninguna razn para que no sea as. La
teora nos dice que cualquier evolucin en la que se cumpla la ecuacin (4-11) es una politrpica, incluyen-
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 171
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
do los casos especiales en los que k = 1 (isotrmica) y k = (adiabtica). Analicemos ahora el caso de una
evolucin en la que k puede ser mayor que .
La situacin en cuestin corresponde a la curva de la derecha
en la ilustracin. Supongamos que las evoluciones de la ilustra-
cin representan una compresin desde la presin inicial P
1
has-
ta la presin final P
2
. Si la evolucin es isotrmica se sigue la
curva de la izquierda, donde sera necesario extraer calor del
sistema para evitar que aumente la temperatura por efecto del
ingreso de energa que significa el trabajo de compresin reali-
zado. Si la evolucin fuese adiabtica nos encontramos con la
curva del medio, y si fuese politrpica con k > tenemos la cur-
va de la derecha. Ahora analicemos qu pasa con el calor espe-
cfico.
De acuerdo a la ecuacin (4-12) C
pol
es positivo. Si es positivo,
el calor intercambiado tambin es positivo, de acuerdo a la
ecuacin (4-12) admitiendo un T positivo. De acuerdo a la
convencin de signos adoptada, esto significa que el calor entra
al sistema. En otras palabras, esta situacin implica una contradiccin aparente. Veamos qu condiciones
pueden explicar este fenmeno. Imaginemos que se est comprimiendo un gas a muy bajas temperaturas.
El aumento de temperatura producido por el agregado de energa en forma de trabajo mecnico no alcanza
para calentar el gas hasta la temperatura ambiente, y a travs de la aislacin pasa energa hacia el gas en
forma de calor. Dado que entra calor al sistema, el calor especfico C
pol
es positivo y k es mayor que . En
conclusin, las politrpicas pueden tener cualquier valor del exponente k. Por ejemplo, una evolucin poli-
trpica en la que k fuese infinito corresponde a una iscora, que estudiamos en el apartado 4.1.1; ver tam-
bin la ilustracin que sigue a la ecuacin (4-11). En este caso, de acuerdo a la ecuacin (4-12) tenemos:
v C
k
k
v C lim C
pol


1 -
-
k

Esto era de esperar, puesto que el calor especfico de una evolucin a volumen constante es por supuesto
el calor especfico a volumen constante Cv.
Del mismo modo, para una evolucin isobrica tenemos k = 0 y entonces el calor especfico de acuerdo a la
ecuacin (4-12) es:
p C v C C
pol

Nuevamente, el resultado no nos toma por sorpresa ya que sabemos que el calor especfico de una evolu-
cin a presin constante es Cp.

4.2 Impulsin de fluidos: bombeo y compresin
Hay seis mtodos usados para impulsar fluidos.
1. Por la accin de la fuerza centrfuga.
2. Por desplazamiento volumtrico, realizado mecnicamente o con ayuda de otro fluido.
3. Por impulso mecnico.
4. Por transferencia de cantidad de movimiento de otro fluido.
5. Por fuerza electromagntica.
6. Por gravedad.
El primer mtodo se usa en las bombas y compresores centrfugos. El segundo se usa casi exclusivamente
para impulsar lquidos corrosivos en los llamados monta jugos, donde se desplaza un lquido insuflando aire
comprimido en un recipiente cerrado. El tercer mtodo es la base de las bombas y compresores alternati-
vos, as como de las bombas y compresores rotatorios. El cuarto mtodo se usa en los eyectores, inducto-
res y bombas de chorro. El quinto es usado solo para impulsar metales lquidos. Por ltimo, la impulsin por
gravedad slo funciona eficientemente en lquidos, ya que los gases deberan tener diferencias de altura gi-
gantescas para que la diferencia de energa potencial sea suficiente para producir el movimiento del fluido,
debido a su baja densidad.
Por convencin la impulsin de lquidos se llama bombeo, mientras que la impulsin de gases se suele lla-
mar compresin aunque muchas aplicaciones no usan compresores propiamente dichos, sino otros impul-
sores como ventiladores y soplantes. Por regla general se suele aceptar que un ventilador es un elemento
de impulsin de gases que no produce una elevacin de presin del gas mayor del 3%, lo que con respecto
a la presin atmosfrica significa un aumento de presin del orden de 30 cm. de agua. Los soplantes son
elementos impulsores de gases que aumentan la presin alrededor de 40 psig, unas 2.7 atmsferas. Por
encima de ese lmite, se considera que hay compresin.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 172
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Los compresores son mquinas que se usan para aumentar la presin de un gas, un vapor o una mezcla
de gases y vapores. La presin del fluido se eleva reduciendo el volumen especifico del mismo durante su
paso a travs del compresor. En otras palabras, el fluido aumenta su densidad a medida que se comprime.
Ya hemos aclarado que a la Termodinmica no le preocupan las caractersticas constructivas de los equi-
pos que producen las transformaciones que estudia. Desde el punto de vista de las relaciones energticas,
el mecanismo que las produce es irrelevante, del mismo modo que cuando la Fsica estudia la trayectoria
del tiro parablico no le interesa que el mecanismo impulsor del proyectil sea un can o una honda porque
la trayectoria es la misma. Sin embargo, es parte de la cultura general de un ingeniero conocer a grandes
rasgos los distintos tipos de bombas y compresores, ya que son equipos muy comunes en la industria. Exis-
ten dos tipos bsicos de impulsores: los de tipo alternativo y los de desplazamiento positivo o rotativos. Los
del primer tipo no presentan muchas variaciones en caractersticas de diseo. Los del segundo tipo, en
cambio, presentan enormes variaciones en caractersticas del impulsor, existiendo gran multiplicidad de di-
seos distintos. Ambos tipos son sistemas abiertos, es decir, con circulacin de masa. Vamos a obtener
una ecuacin de la energa para sistemas abiertos, que servir para los dos tipos de compresores indepen-
dientemente de sus diferencias constructivas.

4.2.1 Trabajo de impulsin en sistemas abiertos
De la ecuacin (3-12) usando el sistema internacional:
1
]
1

+

z g h m W Q
0
2
2
V
&
& &

Si suponemos que la potencia
0
W
&
es nicamente trabajo de impulsin, es decir el trabajo que se necesita
para impulsar el fluido para atravesar el sistema, podemos distinguir dos casos.

a) Caso de flujo de lquidos
En los lquidos el flujo suele considerarse adiabtico, pues si el lquido que se transporta est a temperatura
distinta de la ambiente, se suele aislar la tubera. Si su temperatura es la ambiente no habr intercambio de
calor y el flujo tambin es adiabtico. Desarrollando h tenemos:
( ) ( ) ( )


1
]
1

+ + + +
0
W Z g Pv u m Pv u Pv u h
&
&
2
2
V

Para los lquidos, que son fluidos incompresibles, la energa interna es slo funcin de la temperatura. Por
otro lado, la temperatura durante el transporte no vara, y se puede considerar constante. Por lo tanto:
u = 0
Adems por ser los lquidos incompresibles:
v = 0, ( ) P v P v v P Pv +
Por lo tanto:


1
]
1

+
o
W Z g P v m
&
&
2
2
V

Pero:

v
1

Entonces:


1
]
1

o
W Z g

P
m
&
&
2
2
V
(4-13)
Esta ecuacin es conocida en Fsica y en Mecnica de Fluidos como ecuacin de Bernoulli. Tambin es
posible deducirla a partir del balance de energa mecnica de una corriente de fluido que experimenta un
desplazamiento diferencial contra una diferencia de presin y una diferencia de energa potencial. El resul-
tado de este anlisis se conoce con el nombre de ecuacin de Euler, por haber sido el primero en plantear-
lo, y de esta ecuacin es posible deducir por integracin la ecuacin de Bernoulli. Esta es la deduccin mas
habitual en Mecnica de los Fluidos, pero tiene el inconveniente de que no parte de un balance de energa
tan general como el que hemos planteado, sino meramente de un balance de energa mecnica. Como en
nuestra deduccin no hemos tenido en cuenta los trminos que contribuyen con energa trmica al balance
total de energa, el resultado es el mismo. La deduccin de la ecuacin de Euler se puede consultar en
cualquier texto de Mecnica de los Fluidos, y es muy sencilla.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 173
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Nos detenemos en la ecuacin de Bernoulli porque tiene una gran importancia en el anlisis de sistemas de
flujo de gases y lquidos. Se usa en todo tipo de clculos de balance de energa mecnica en sistemas de
flujo. La forma que vemos aqu no tiene en cuenta el rozamiento. Los efectos de la viscosidad y el roza-
miento se estudiarn en el captulo 13.

Ejemplo 4.7 Anlisis de una instalacin de impulsin de lquido
Un ejemplo genrico bastante representativo es el del croquis que vemos a continuacin.
Para analizarlo hay que elegir las fronteras 1 y
2 en el lugar en que se muestran en el croquis
porque all la velocidad es casi cero, y
aproximadamente igual en los dos tanques.
Se supone que ambos estn cerrados y
sometidos a las presiones P
1
y P
2
respectiva-
mente; z
1
y z
2
son las alturas con respecto a
un nivel de referencia arbitrario.
De la ecuacin (4-13) y suponiendo que las
velocidades en los tanques son tan pequeas
que se pueden despreciar:


1
]
1

o
c
W z
g
g

P
m
&
&
Veamos un ejemplo numrico.
Se deben elevar 500 Kg/hr de agua desde un
tanque abierto situado a nivel del piso de la
planta baja de una fbrica hasta una caldera
situada a 20 m de altura en la que reina una
presin de 10 Kg
f
/cm
2
. Cul ser la potencia
terica de la bomba requerida?.

Solucin
HP 2 . 0
75
29 . 15
seg
m Kg
29 . 15
seg
Kg
139 . 0
Kg
m Kg
110 Potencia
seg
Kg
1388 . 0
hr
Kg
500
Kg
m Kg
110
Kg
m Kg
20
Kg
m Kg
67 . 89
m 20
Kg
Kg
1
m
Kg
10
m
Kg
10330
m
Kg
10
f f
f f f
f
3
3
2
f
2
f
5

Z
g
g

P P
W
2
c
1 2
O




b) Caso de flujo de gases
Retomando la ecuacin (3-12). En los gases el efecto de la energa potencial es despreciable. Desprecian-
do adems la contribucin de las diferencias de energa cintica, que salvo en casos excepcionales son
muy pequeas tenemos:
h m W Q
o


&
& &
(4-13')
Para flujo adiabtico:
h m W
o

&
&
(4-14)
Esta ecuacin es importantsima porque nos da el trabajo intercambiado independientemente de su signo
en trminos de variacin de entalpa, y sea cual fuere el mecanismo operante: turbina, compresor, etc.
Puesto que la entalpa es una propiedad del sistema y no depende del mecanismo, esta ecuacin es vlida
para cualquier mecanismo. As en una vlvula se verifica variacin de presin, porque es un obstculo que
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 174
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
se interpone en el camino y frena el flujo, pero como no se produce ni consume trabajo (aunque s se disipa
energa capaz de producir trabajo), si la evolucin es adiabtica resulta:
h = 0 (vlvulas, restricciones, evolucin isentlpica)
En el caso de un compresor politrpico en el que Q 0, tenemos retomando la (4-13'):
( ) dP v dv P du Pv d du dh dh m W Q
o
+ + +

Pero &
& &

Y adems:
( ) ( ) ( )
( ) ( )


+
+ + + +
o o
W vdP m W Q vdP m Q
vdP m Q vdP Pdv du m Q Pdv du m
&
&
& &
&
&
&
&
&
&
&

Es decir:
( )


o
W vdP m
&
&
(4-15)
En cuanto al calor que se debe extraer en la camisa de un compresor, si se conoce el exponente politrpico
k se debe calcular el calor especfico C
pol
mediante la ecuacin (4-12) para usarlo en la expresin (4-12) ob-
teniendo Q
pol
en funcin de la diferencia de temperatura T entre el gas y el medio de enfriamiento, por
ejemplo el agua de la camisa que rodea al cilindro.
En el caso lmite de la evolucin adiabtica, de la (4-13'):
( ) h m vdP m Q h m W Q
o
+

& &
&
&
& &
pero
Si ( ) ( ) vdP m W h m vdP m Q
o
&
&
& &
&


entonces y 0 que es la (4-15).

4.2.2 Compresores alternativos o recprocos
En el movimiento de admisin el mbolo 2 se mueve
hacia la derecha dentro del cilindro 1, admitiendo gas
a la cmara por la vlvula de admisin 3 a la presin
P
0
. Luego se cierran ambas vlvulas, el mbolo co-
mienza a moverse hacia la izquierda y comprime el
gas, hasta alcanzar la presin P
1
que basta para ven-
cer la resistencia de la vlvula de escape 4. Esta se
abre permitiendo la salida de gas a la presin P
1
hasta
expulsar el gas de la cmara de modo que pueda re-
tornar el pistn que recomienza el movimiento hacia la derecha; entonces se cierra la vlvula de escape y
se abre la de admisin. Con este movimiento se reinicia el ciclo.
Este es un diagrama idealizado de la evolucin, donde se ha
omitido el espacio muerto necesario para que el mbolo no
choque contra la culata y tambin las variaciones de presin
causadas por la accin de las vlvulas. El trabajo requerido
para efectuar el ciclo viene dado por el rea encerrado por el
mismo. Su signo es negativo, pues el ciclo se recorre en el
sentido antihorario.
Si se observa el ciclo en un diagrama donde se ha efectuado
una rotacin de ejes se ve claramente que viene dado por:

dP v W

0
0

0 0
P
P
v v Pv v P vdP W
1
1
0
pero
,
_


Entonces:
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 175
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez

1
1
]
1

0 0

1
0 0
P P

P v
P
dP
P v W
1
1
1
1
1
1
0
1
1

1
1
]
1

0 0
P P

P v
W
1 1
1
1

Operando:
1
1
1
]
1

,
_

1
1
1
]
1

,
_

0
1 0 0

0
1

0 0
P
P

P v

P
P
P P v

W
1 1
1 1
1
1
1
1

Comparando esta ltima ecuacin con la (4-10) que proporciona el trabajo en una evolucin adiabtica en
un sistema cerrado, observamos que el trabajo consumido es mayor cuando el sistema es abierto. Por-
qu?. Porque en un sistema cerrado slo se consume energa en comprimir el gas, esto es, en vencer la
resistencia que opone la elasticidad del gas. En cambio en un sistema abierto, adems de esa energa (que
es la misma) se debe gastar mas en mover el gas: obligarlo a entrar, y luego obligarlo a salir.
Llamando r a la relacin de compresin
0
1
P
P
r tenemos:
1
1
]
1

0 0
r P v


W
1
1
1
(4-16)
Los compresores alternativos pueden ser del tipo lubricado o sin lubricar. Si el fluido que se comprime y
fundamentalmente el destino del gas lo admite, es preferible un compresor lubricado, porque el desgaste es
menor. Es inevitable que una parte del lubricante sea arrastrado por el gas por mas que se pongan separa-
dores y filtros, de modo que cuando no se puede tolerar su presencia se deber usar un compresor no lu-
bricado. Los compresores alternativos tienen piezas en contacto como los anillos o aros de pistn y entre la
empaquetadura y la biela, que sufren un desgaste considerable como consecuencia de la friccin. Las vl-
vulas tambin sufren este desgaste. En los compresores no lubricados, los anillos del pistn y de desgaste
se suelen hacer con materiales compuestos, rellenos con tefln, bronce, vidrio o carbn, segn sea el gas
que se comprime. La empaquetadura tambin sufre desgaste lo que puede causar fugas por el eje. Las fu-
gas por la empaquetadura se deben enviar a un sistema de quemador o devolverlas a la succin. Parte del
desgaste puede deberse a la accin erosiva de la suciedad que entra con el gas. Si este arrastra slidos se
debe limpiar con filtros descartables ubicados en la admisin, por ejemplo cartuchos de papel.
Desde el punto de vista de la accin del pistn se distinguen dos clases de compresores alternativos. Los
denominados monofsicos o de simple accin impulsan o comprimen el gas con una sola cara del pistn.
Los bifsicos o de doble accin son los que comprimen el gas con ambas caras del pistn.
Desde el punto de vista de la cantidad de etapas se clasifican en compresores de una etapa y compresores
multietapa.
Desde el punto de vista de la disposicin de los cilindros se clasifican en verticales u horizontales.
Los compresores alternativos abarcan desde una capacidad muy pequea hasta unos 3.000 pies cbicos
por minuto medidos en condiciones normales. Por lo general los caudales grandes se manejan con com-
presores centrfugos, que son mas compactos. Las aplicaciones mas frecuentes de los compresores alter-
nativos son aquellas en las que se manejan presiones altas o muy altas y caudales pequeos o medianos.
Los tamaos ms bien pequeos, de hasta 100 HP pueden tener cilindros de simple accin enfriados con
aire. Los tamaos pequeos de un cilindro y 25 a 200 HP suelen estar enfriados por camisa de agua con
pistn de doble accin. Los tamaos mayores de 300 HP deben tener motores de baja velocidad, de aco-
plamiento directo, de velocidad constante.
En casi todas las instalaciones se disponen los cilindros en forma horizontal y en serie, de modo que pre-
senten dos o ms etapas de compresin. La cantidad de etapas de compresin depende del aumento de
temperatura por cada etapa, que se aconseja que no supere los 250'F o 120 C. Conviene que el aumento
de presin por etapa no supere 1000 psi.
La relacin de compresin total (es decir, el cociente de la presin final sobre la inicial) no conviene que sea
mayor de 3 o 3.5. Si es mayor conviene usar dos etapas, y se selecciona la cantidad de etapas de modo
que la relacin de compresin por etapa sea menor o igual a 3. Tambin se debe tener en cuenta la tempe-
ratura a la salida de cada etapa, que no debe exceder los 250'F.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 176
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Los usos mas frecuentes de los compresores alternativos son entre otros: para el accionamiento de herra-
mientas neumticas con presiones del orden de 6 a 7 Kg
f
/cm
2
, en instalaciones frigorficas de amonaco con
presiones de hasta 12 Kg
f
/cm
2
, para abastecimiento de gas con presiones menores de 40 Kg
f
/cm
2
, para li-
cuacin del aire con presiones de hasta 200 Kg
f
/cm
2
y para hidrogenacin y sntesis a presin con presio-
nes de ms de 1000 Kg
f
/cm
2
.

4.2.3 Compresores rotativos
Los compresores rotativos se diferencian de los alternativos en que el movimiento del elemento impulsor es
giratorio en vez de ser lineal. En los rotativos el papel del pistn o mbolo lo desempea el rotor. Existen
muchos diseos mecnicos de este tipo de compresor, que no podemos describir en detalle por razones de
espacio. Nos limitaremos a mencionar las tres grandes clases de compresores rotativos.
1. Compresores de desplazamiento positivo. Incluyen los de paletas, engranajes, lbulos, tornillos, y
otros parecidos. En esta clase la diversidad de diseos mecnicos es mucho mayor que en las
otras dos clases.
2. Compresores centrfugos.
3. Compresores de flujo axial o turbocompresores.
Aunque no podemos describir en detalle el funcionamiento de todos los tipos, al menos vamos a dar a
grandes rasgos la operacin de algunos. Comenzaremos con los de desplazamiento positivo. Como ejem-
plo tomamos un compresor de paletas rectas.
En el compresor de paletas rectas que se observa en el croquis el
gas ingresa por la tubera de admisin 4 al recinto de succin si-
tuado a la izquierda, donde es tomado por las paletas 3 que giran
en el sentido horario. Las paletas estn insertas en el cuerpo del
rotor excntrico 2 y se deslizan en sus alojamientos, lo que permite
un buen contacto con la envoltura 1 por la accin de resortes en
los alojamientos. La porcin de gas que se encuentra entre dos pa-
letas vecinas se comprime a medida que avanza hacia la salida 5
debido a que el espacio entre las paletas y el cuerpo disminuye
hacia la derecha. El diagrama P-V de la evolucin del gas es idn-
tico al de un compresor alternativo.

Otro caso de compresor de desplazamiento positivo que encuentra gran aplicacin es el de lbulos rotati-
vos, tambin llamado compresor Roots. Es un compresor de la clase de los compresores de doble rotor o
de doble impulsor, que son aquellos que trabajan con dos rotores acoplados, montados sobre ejes parale-
los, para una misma etapa de compresin. El compresor Roots encuentra gran aplicacin como sobreali-
mentador de los motores diesel o sopladores de gases a presin moderada. Los rotores, que por lo general
son de dos o tres lbulos, estn conectados mediante engranajes exteriores. El gas que entra al compresor
queda atrapado entre los lbulos y la envoltura. Con el movimiento de los rotores resulta comprimido debido
al estrecho juego existente entre los lbulos que se desplazan en el interior de la envoltura.
Otro compresor de desplazamiento positivo muy usado hoy en diversas aplicaciones es el compresor a tor-
nillo. En este tipo la compresin se produce en el sentido axial por el uso de rotores en espiral a la manera
de un tornillo sin fin. Acoplando dos rotores de este tipo, uno convexo y otro cncavo, y hacindolos girar en
sentidos opuestos se logra desplazar el gas, paralelamente a los dos ejes, entre los rotores y la envoltura.
Los compresores centrfugos operan segn un principio diferen-
te. En este caso lo que produce la compresin es la fuerza cen-
trfuga que imprimen las paletas al gas. Este tipo de compresor
funciona mejor con gases de mayor peso molecular, debido a
que la fuerza centrfuga es proporcional a la masa de las mol-
culas. El movimiento del gas es puramente radial, entrando al
compresor por su parte central y saliendo por la periferia. El ro-
tor provisto de paletas mviles 2 est sujeto al rbol 1, que al gi-
rar produce la fuerza centrfuga impulsando al gas hacia la peri-
feria, donde se encuentra con las paletas fijas 3 que estn suje-
tas al cuerpo del compresor 4, que disminuyen la velocidad del
gas y, a expensas de la disminucin de energa cintica, aumen-
tan la presin.

En los turbocompresores el gas se mueve en direccin axial (es decir paralelo al eje del compresor) en vez
de tener una direccin radial como sucede en los compresores centrfugos. A medida que avanza a lo largo
del compresor encuentra a su paso una gran cantidad de ruedas que giran a muy alta velocidad, cada una
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 177
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
de las cuales tiene una gran cantidad de paletas o alabes. Entre cada par de ruedas hay un conjunto de pa-
letas fijas, que imprimen un cambio de direccin y retardan al gas, produciendo una disminucin de energa
cintica, con aumento de presin.
Constructivamente los turbocompresores son muy similares a las turbinas, de ah su nombre. De hecho, al-
gunos llaman turboexpansores a las turbinas.
La foto ilustra el rotor de un turbocompresor. A la derecha vemos el corte de un turbocompresor como el de
la foto. El ingreso de gas se hace por el extremo izquierdo, y sale comprimido por el extremo derecho.
Adems de los compresores rotativos y alternativos, se suele a veces incluir entre los compresores a los
eyectores e inductores, que se usan para comprimir gases y para producir vaco. Se basan en la transfe-
rencia de cantidad de movimiento al fluido comprimido desde otro fluido llamado fluido motor, generalmente
vapor. En la siguiente figura se ilustra la estructura de estos equipos.
A la izquierda vemos un eyector de dos etapas con condensador intermedio. Tambin se construyen eyec-
tores de mayor cantidad de etapas, con y sin condensadores intermedios En el croquis de la derecha se
puede apreciar la trayectoria de las dos corrientes de vapor. El vapor que ingresa por la parte superior es
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 178
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
de alta presin y tiene la misin de arrastrar y comprimir el vapor que ingresa por el costado de la cmara
de succin. Los eyectores se usan principalmente para producir vaco. Se suelen encontrar en plantas de
energa elctrica en los condensadores de turbinas de vapor, y tambin se usan para ayudar la evaporacin
de soluciones acuosas, en aplicaciones de desaireacin, empaquetado al vaco, desodorizacin, secado,
refrigeracin, y destilacin.

4.2.4 Aplicaciones de los compresores
Los compresores tienen distintos usos segn su diseo mecnico y las condiciones de operacin. Se los
encuentra en una gran cantidad de aplicaciones cuya lista sera demasiado larga para exponerla aqu. Bas-
te decir que los compresores son una de las clases de equipo mas frecuente en la industria y los servicios.
Por ejemplo, prcticamente no hay hogar ni comercio que no tenga instalado un refrigerador elctrico o un
acondicionador de aire, y en cada uno de ellos hay un compresor.
Como ya hemos explicado antes, un compresor puede operar comprimiendo un gas o vapor o produciendo
vaco. La siguiente tabla muestra los lmites aproximados usuales para distintos tipos de compresores.
Tipo de compresor Mxima presin de
descarga aproximada,
Psia
Mxima relacin
de compresin
por etapa
Mxima relacin
de compresin
para el compresor
Alternativos 35000 10 ---
Centrfugos 4200 4 10
Rotativos 125 4 4
De flujo axial 90 1.2 6
Prcticamente todos los diseos de compresor pueden funcionar como equipos de vaco y en ese caso re-
ciben la denominacin de bombas de vaco. Los lmites usuales de aplicacin de las bombas de vaco se
pueden observar en la siguiente tabla.
Tipo de bomba de vaco Presin de succin
aproximada, Torr
Centrfugos 6
Alternativos 0.3
Eyectores 0.005
Rotativos 110
-5

De difusin de aceite 110
-7

El ingeniero que debe elegir un compresor suele consultar un mapa de prestaciones, en el que se repre-
sentan las distintas zonas de aplicacin de las distintas clases de compresores. Este mapa suele ser un
diagrama en el que se pone el flujo en el eje horizontal y la presin de descarga en el vertical. El siguiente
es un ejemplo representativo del aspecto que tiene un mapa de este tipo. La gua que se obtiene mediante
un mapa como ste es slo indicativa, ya que los distintos tipos de compresor pueden variar ampliamente
en los lmites de aplicacin.
Los turbocompresores pueden tener aumentos de entalpa en el orden de 100 KJ/Kg. Por lo general se
venden en versiones multietapa, con hasta 20 etapas. Son capaces de manejar grandes caudales, hasta
unos 50 m
3
/seg medidos en condiciones atmosfricas. Las presiones de salida generalmente no superan
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 179
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
los 10 bar. Los compresores radiales se pueden obtener en una gran variedad de diseos y capacidades,
con elevaciones de entalpa del orden de 200 KJ/Kg por etapa. Muchos estn diseados para presiones de
salida mayores de 2 bar, con lmites superiores muy altos en las versiones multietapa, y caudales de hasta
70 m
3
/seg medidos en condiciones normales. Los compresores de tornillo se disean para presiones mayo-
res de 2 bar en la salida, pudiendo entregar hasta 45 bar. Por lo general estn limitados en caudal a unos
12 m
3
/seg, dependiendo del tamao. Suelen tener relaciones de compresin r del orden de 7 a 1.
Los datos mencionados son valores medios indicativos. Existe una gran dispersin de datos, y se pueden
encontrar unidades que operan fuera de estos lmites. Adems, el comportamiento en algunos tipos difiere
segn que el compresor haya sido diseado para comprimir gases livianos (aire, vapor de agua) o mas pe-
sados como los hidrocarburos.

4.2.5 Compresin en mltiples etapas
Comparando la evolucin adiabtica y la isotrmica, esta ltima resulta mas ventajosa para la operacin de
compresin, porque en la compresin adiabtica una parte de la energa que suministra el compresor se
gasta en calentar el gas. Adems, cuando r es muy grande la temperatura final en la compresin adiabtica
es muy alta, pudiendo perjudicar las vlvulas o el lubricante. Por otra parte, el trabajo requerido para la
compresin adiabtica es mayor que para la compresin isotrmica.
En efecto, se puede ver fcilmente en un diagrama P-v que el
rea encerrada por el ciclo (y en consecuencia el trabajo) es
mayor para la evolucin adiabtica que para la isotrmica. En el
esquema 1 identifica a la isotrmica, 2 a la adiabtica. El rea
rayada en vertical representa el trabajo el trabajo en exceso que
se debe realizar en la evolucin adiabtica respecto a la
isotrmica.
La solucin lgica a este problema es llevar la evolucin a con-
diciones isotrmicas. Esto no se puede lograr totalmente en la
prctica, de modo que lo que se consigue es solo una aproxi-
macin. Se puede hacer de varios modos: con aletas disipado-
ras de calor, encamisando el cilindro y haciendo pasar agua por
la camisa y de otras formas. Todas estas formas en definitiva no logran llevar a una evolucin isotrmica,
pero tampoco es adiabtica y en consecuencia resulta politrpica.
Los mecanismos disipativos fallan cuando se trata de enfriar un gas sometido a elevadas relaciones de
compresin, porque la robustez de la construccin dificulta el pasaje de calor a travs de paredes muy
gruesas, entonces lo que se hace es comprimir en etapas con enfriamiento intermedio.
Vamos a analizar un compresor alternativo de dos etapas con en-
friamiento entre etapas que lleve la temperatura intermedia al va-
lor original de entrada al compresor. Las conclusiones que obte-
nemos son, no obstante, tambin vlidas para compresores rota-
tivos.
El croquis muestra la disposicin fsica de un compresor alternati-
vo de dos etapas con enfriamiento intermedio entre etapas.
Sea P
0
la presin de entrada al cilindro de baja y P
1
la presin de
salida, que tambin es la de entrada al cilindro de alta. El gas sale
con la presin final P
2
. El cilindro de baja presin comprime desde
P
0
hasta P
1
.

Luego el gas sale del cilindro de baja y se enfra desde 1
hasta 1 (cuya temperatura es T
0
, o sea que 1 est sobre la
isoterma que pasa por el punto 0), y aqu entra al cilindro
de alta presin a P
1
y T
0
. Luego se contina comprimiendo
hasta alcanzar P
2
.
El trabajo ahorrado viene representado por el rea rayada,
o sea lo que se ahorra en dos etapas respecto a una sola
etapa que sera la evolucin 0 1 2 y siendo la evolu-
cin en dos etapas la 0 1 1 2. Si tomamos una pre-
sin cualquiera P situada entre P
1
y P
2
, a ella correspon-
den dos volmenes, uno en cada adiabtica. Llamamos V'
al que corresponde a P sobre la adiabtica 0 1 2 y V
al que corresponde a P sobre la adiabtica 1 2. El trabajo
ahorrado representado por el rea rayada es:
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 180
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
( )dP V V W
ganado


2
1

Por estar sobre la adiabtica 0 1 2 es:

0 0
0 0
P
P V
V PV V P
1
1

Por estar sobre la adiabtica 1 2 es:

1 1
1 1
P
P V
V PV V P
1
1

Entonces:
( )
1
1
1
]
1

,
_

,
_

1
1
1
]
1

,
_

,
_

1
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

,
_

0
1

0
2

0
1
0
1

0 ganado

0
1
0
1

1 1

0 0

1 1

0 0 ganado
P
P
P
P

P
P
V
V
P P V


W
P P
P
P
V
V
P V


P P P V P V


P
dP
P V P V dP V V W
1
1
1
1
1
1
1
1
0
1
1
1
1
1
1
0
1
1
1
1
1 1
2
1
1
1 1
2
1
1
1
1
1
1

Como los puntos 1 y 0 estn sobre la misma isoterma es:
1
1
1
]
1

,
_

,
_

1
1
1
1
1
1
]
1

,
_

,
_

,
_

,
_

0
1

0
2

0
1
0 0
ganado

0
1

1
0

0
1
0
1
1
0
0
1
1 1 0 0
P
P
P
P
P
P

P V
W
P
P
P
P
P
P
V
V
P
P
V
V
V P V P
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

En esta ltima ecuacin P
0
, V
0
, y P
2
son constantes. Hay que encontrar el valor de P
1
que hace que W
ganado

sea mximo. Es decir, hay que maximizar una funcin de P
1
. Para ello derivamos en funcin de P
1
e igua-
lamos a cero, de donde hallaremos el valor de P
1
que maximiza la funcin, ya que el valor que minimiza es
obviamente P
1
= P
2
.
Haciendo:

0
2 0 0

0
1
P
P
A

P V
C
P
P

1
1
1
1
1

,
_

,
_

queda:
( ) 0
1
1 +

,
_

CA
W
d
d

CA
C C CA A

C W
2
ganado ganado

Es decir, como A

A
C C

,
_

1 0 1 0 1 0
2 2 2

Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 181
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Es decir: tambin y
2
1 1
2 0 1
0
2
0
1
0
2
0
1

0
2

0
1
P P P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P
P

,
_

,
_

,
_

,
_

,
_



1
2
0
1
P
P
P
P
(4-17)
Ntese que P
1
/P
0
es la relacin de compresin de la primera etapa, y P
2
/P
1
es la relacin de compresin
de la segunda etapa, por lo tanto para que el trabajo ahorrado sea mximo las relaciones de compresin
por etapa deben ser iguales. Ahora examinemos los trabajos requeridos en cada etapa. En la etapa de baja
presin:

,
_

1
1
1

0 0 B
r P V


W y en la de alta presin:

,
_

1
1
1

1 1 A
r P V


W donde r es el mismo en ambos.
Pero por estar 1 y 0 sobre una isotrmica es P
0
V
0
= P
1
V
1
y por lo tanto los trabajos en ambas etapas tam-
bin son iguales. Este razonamiento se puede generalizar para N etapas sin mayores dificultades, con el
resultado de que la relacin de compresin por etapa es la raz N de la relacin de compresin total. El tra-
bajo por etapa es el mismo.
Conclusin: se obtiene mayor economa y menores temperaturas por etapa cuando las relaciones de com-
presin por etapa son iguales. Entonces los trabajos y potencias consumidos por etapa tambin son igua-
les, para cualquier nmero de etapas.

Ejemplo 4.8 Clculo de un compresor adiabtico.
Un compresor comprime aire desde 80 F y a 1 ata hasta 300 psig. Admitiendo comportamiento ideal y evo-
lucin adiabtica calcular la temperatura final y el trabajo consumido.
Datos = 1.4 R = 1.987 BTU/(Lbmol R)
Solucin
Temperatura: R 1285
15
315
540
4 . 1
1 4 . 1
1

P
P
T T

1
2
1 2

,
_

,
_


Trabajo:
Lb
Btu
56 . 180 1
15
315
Lbmol
Lb
29
R 540
R Lbmol
Btu
987 . 1
4 . 0
4 . 1
1
1
286 . 0
1




r T R


W

1
1
]
1

,
_

,
_




4.3 Clculo de la potencia de compresores alternativos
Usaremos aqu trminos definidos por el Compressed Air Institute (USA).
a) Desplazamiento o cilindrada: volumen real desplazado por el mbolo [volumen/ tiempo]. En compreso-
res de varias etapas a veces el fabricante informa slo la cilindrada de la primera etapa como si fuera
de todo el equipo.
b) Caudal o capacidad: cantidad de gas movida por el compresor medida en las condiciones de entrada a
la primera etapa [volumen/tiempo]. Tambin suele venir expresado en trminos de volumen de aire a
PTN o sea aire atmosfrico.
c) Rendimiento volumtrico
v
: cociente en % de caudal sobre cilindrada. Nunca es del 100% porque el
mbolo nunca puede tocar la tapa del cilindro (culata) porque las vlvulas ocupan un volumen llamado
espacio nocivo. Adems si no fuese as el mbolo chocara con las vlvulas o la culata produciendo
vibracin y roturas, y si la biela tuviese una dilatacin importante por calentamiento se llegara a desca-
bezar el cilindro.
d) Rendimiento de la compresin o eficiencia isentrpica: cociente en % de trabajo isentrpico (adiabtico)
calculado dividido el trabajo real que se debe hacer. Es una caracterstica del equipo, suministrada por
el fabricante en base a ensayo. Vara del 85 al 93% en los diseos comunes. Se abrevia
c
.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 182
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
e) Rendimiento mecnico: cociente en % del trabajo real requerido, calculado, sobre potencia al freno.
Toma en cuenta los rozamientos e ineficiencias de la transmisin mecnica. Vara de 88 a 95%.
f) Coeficiente de espacio nocivo C: cociente en % de (volumen mximo del pistn menos la cilindrada)
sobre la cilindrada, o en otras palabras el porcentaje del espacio de cilindrada que no es til. Vara des-
de 0.1 a 0.5% en buenos diseos hasta 30 a 60% para diseos muy robustos.
El rendimiento mecnico se puede estimar mediante la siguiente ecuacin:
PF
PF
1
M
(PF = potencia al freno por cilindro) (4-18)
As por ejemplo un compresor de 1000 HP por cilindro debiera tener un rendimiento del orden del 97%, y
uno de 100 HP por cilindro debiera tener un rendimiento del orden del 90%. Esto implica una diferencia im-
portante en costo, por lo que se debe tener muy en cuenta, ya que para compresores grandes (digamos
4000 HP) una diferencia de 2% significa una sutil diferencia en precio de unos 10000 a 20000 dlares.
El rendimiento volumtrico se puede calcular mediante la siguiente ecuacin:
L C r
Z
Z


d
e
v

1
1
]
1

1 97 . 0
1

Cv
Cp
en la entrada (la variacin de es pequea) (4-19)
C es el coeficiente de espacio nocivo dado por el fabricante y propio del equipo; r es la relacin de compre-
sin; Z
e
es el factor de compresibilidad en las condiciones de entrada; Z
d
es el factor de compresibilidad en
las condiciones de salida, y L un factor de fuga que toma en cuenta las prdidas de gas en vlvulas y aros
del pistn. L puede variar desde 2% hasta un mximo de quizs 5% para pistones y vlvulas lubricadas con
aceite, y desde quizs 4% hasta quizs 10% para cilindros autolubricantes de grafito, usados para gases
corrosivos o donde no se pueda tolerar ensuciamiento del gas con aceite. Es aconsejable usar L = 0.01 pa-
ra compresores lubricados con aceite y L = 0.03 para compresores no lubricados.
La potencia terica para bajas relaciones de compresin y presin final baja es:

,
_

1 1
r

P V

1
1
1
ideal Potencia (4-20)
V
1
es el caudal o capacidad expresado en unidades de volumen/tiempo como se describe en el apartado b).
La potencia no ideal, corregida para no idealidad causada por presin final alta o naturaleza del gas se
puede calcular:
( )( )

,
_

,
_

,
_

,
_


1 1
1 2
1
1
1 1
ideal no Potencia
1 2 1
r
Z
Z


Z
Z
r r
r
P V

e
d
d
e

1 1
(4-21)

Ejemplo 4.9 Clculo de un compresor alternativo.
En el ejemplo anterior se intentaba comprimir en condiciones muy desfavorables (relacin de compresin r
= 21). En una sola etapa se recomienda no superar r = 5 porque la temperatura sube demasiado. Conviene
entonces usar dos etapas. Calcular ahora la potencia de un compresor que tome aire a 75 F y 14.7 psia y
lo eleve en primera etapa a 38.34 psia, con interenfriamiento a 75 F, elevando en segunda etapa a 100
psia. El rendimiento de compresin es
c
= 0.83. El rendimiento mecnico es
M
= 0.98.
Solucin
Primera etapa: relacin de compresin 6088 . 2
696 . 14
34 . 38
r
Temperatura: ( ) R 703 6088 . 2 535
286 . 0
1

P
P
T T

1
2
1 2

,
_


Presin: la relacin de compresin por etapa debe ser igual en ambas etapas. Por lo tanto:
1
2
2
3
P
P
P
P

La relacin de compresin de la primera etapa es 2.6088 y la de la segunda es 6082 . 2
38
100
.
El trabajo para la primera etapa es:
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 183
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
( ) terico
Lb
Btu
40.44 1
15
38

Lbmol
Lb
29
R 535

R Lbmol
Btu
987 . 1
4 . 0
4 . 1
1
1
0.286
1

1
]
1

,
_

,
_


r RT


W

1

Pero este es el trabajo terico, y como el compresor no es ideal habr que calcular el efecto de las diversas
prdidas de energa que se computan por medio del rendimiento.
Lb
Btu
7 . 48
83 . 0
44 . 40

c
1

W
W
Puesto que el trabajo por etapa es el mismo, el trabajo terico de compresin ser:
Lb
Btu
4 . 97 2
1
W y el tra-
bajo real consumido ser:
Lb
Btu
4 . 99
2

M
1

W

La potencia del motor por unidad de caudal comprimido no ser menor de:
seg
Lb
HP
140
hr HP
Btu
2545
1
hora
seg 3600
Lb
Btu
4 . 99
Caudal
Potencia





4.4 Clculo de la potencia de turbocompresores
Un turbocompresor se puede describir a grandes rasgos como una turbina que opera en reversa. Sus ca-
ractersticas constructivas no difieren gran cosa de las turbinas. En general se usan para manejar caudales
mayores que los compresores de otros diseos, aunque ltimamente se construyen compresores de diver-
sos tipos con grandes capacidades. Normalmente los rendimientos globales de este tipo (se entiende por
tal el producto del rendimiento isentrpico por el rendimiento mecnico, =
c

M
) no superan el 70% y en
su mayor parte estn entre el 60% y el 65%.
Cuando se comprime una mezcla de gases se puede calcular la potencia mediante un diagrama entlpico
de gas o clculo analtico de entalpa de mezclas. Para gas natural existen diagramas de calor especfico y
de exponente adiabtico . Una estimacin aproximada se obtiene de:
1
1
]
1

1 terica Potencia
1

r T WCp (4-22)
Donde: W es el caudal msico (cociente de caudal volumtrico y volumen especfico); Cp y son promedios
de los valores de entrada y salida; T es la diferencia de temperaturas de entrada y salida. Para N
etapas la potencia se puede obtener de la siguiente ecuacin:
1
1
]
1

1 terica Potencia
1
N

r T NWCp (4-23)
Los otros smbolos son los mismos de la ecuacin (4-22).
Estas relaciones tericas suponen adiabaticidad pero en realidad el compresor opera segn una politrpica.
El exponente politrpico k se puede obtener de:
p

k
k 1 1 1

(4-24)
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 184
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Donde k es el exponente politrpico, es el exponente adiabtico y
p
es el rendimiento politrpico (%) que
se puede estimar groseramente mediante la siguiente grfica.
Esta grfica fue publicada por el Compressed Air Institute en base a ensayos realizados sobre varios dise-
os en funcin de la capacidad o caudal, en pies cbicos por minuto medidos en las condiciones de ingre-
so. Tambin se puede hacer una estimacin mediante el siguiente tratamiento generalizado (J. M. Schultz,
The polytropic analysis of centrifugal compressors, Transactions of the American Society of Mechanical
Engineers, January 1962, pg. 69 y April 1962, pg. 222). Es el mtodo recomendado por el Manual de
Perry.
( ) X m Y
k
+

1
1
(4-25)
( ) X
p C
R Z
m
P
+

(4-26)
Z, Cp', X e Y son valores medios entre las condiciones de entrada y salida. Los valores de X e Y se pueden
obtener de las siguientes expresiones, vlidas para P
r
< 0.9, T
r
< 1.5 y Z > 0.6:
( ) 539 . 1 36 . 8 1846 . 0
1

Z
X (4-27)
( ) 509 . 0 65 . 6 074 . 0
1
+
Z
Y (4-28)
Como antes Z es el valor promedio de los valores de ingreso y salida.
La potencia se puede calcular por medio de la siguiente ecuacin:
k
k

r Z P Q
P
k
k
1 1
1
1
Potencia
1

,
_

(4-29)
Q
1
y P
1
son capacidad y presin respectivamente en las condiciones de salida. A este valor se le suele su-
mar de 30 a 50 HP en concepto de prdidas por rozamiento.
Qu conclusiones podemos deducir de la relacin (4-24) y de la grfica respecto a los valores relativos de
k y de ?. En primer lugar de la grfica resulta evidente que el rendimiento politrpico
p
es siempre menor
que 1 en tantos por uno. De ah deducimos:
> >

>

k k

k
k

k
k
p
1 1 1
1
1
1
1 1 1 1 1


<
k
1 1
k >
Esto significa que en los turbocompresores el exponente politrpico es siempre mayor que el exponente
adiabtico.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 185
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Ejemplo 4.10 Clculo de un turbocompresor.
Hay que comprimir un gas natural que contiene metano, etano, propano, butano y nitrgeno desde 250 psia
(17 ata) y 100 F (38 C) hasta 593 psia (40 ata) a razn de 102000 pies
3
/min (2889 m
3
/min o 48.14 m
3
/seg)
medidos a PTN.
Datos
Los datos se resumen en la tabla siguiente.
Componente % Vol PM % VolxPM %Peso Cp %PesoxCp
Metano 0.832 16 15.35 0.675 0.526 0.355
Etano 0.085 30 2.56 0.130 0.409 0.053
Propano 0.044 44 1.94 0.098 0.386 0.038
Butano 0.027 58 1.57 0.080 0.397 0.032
Nitrgeno 0.012 28 0.33 0.017 0.248 0.004
1.000 19.75 1.000 0.482
Solucin
Puesto que nos interesa un clculo rpido, usaremos reglas de Kay. Como se recordar, estas reglas fue-
ron estudiadas en el apartado 2.3.2.2 del captulo 2. En la segunda columna de la tabla tenemos las frac-
ciones molares. La cuarta columna resume el producto (x
i
PM
i
) de modo que la suma nos da PM
m
= 19.75.
Por lo tanto, siendo:
( ) ( )
Lb R
pie Lb
3 . 78
1544
Lbmol R
pie Lb
1544
f f


m
PM
R

R
El % en peso se obtiene:
m
i
i i
PM
PM
x PESO %
El Cp
m
se obtiene: ( )
i
Cp Peso % Cp
m
(ltima columna) = 0.482.
Las reglas de Kay son:
i i m i i m
Tc x c T Pc x Pc
( )
( )
268 . 1
38 . 0
482 . 0
Lb R
Btu
38 . 0
Lb R
Btu
pie Lb
778
pie Lb 78.3
482 . 0
f
f

R Cp Cv R Cv Cp
La relacin de compresin (una etapa) es: 37 . 2
250
593

1
2
P
P
r
De grfica: 283 . 0
75 . 0 27 . 1
27 . 0 1 1 1
% 75


P
P

k
k

R 715 37 . 2 560
283 . 0
1
T T
k
k
1 2
r


El clculo de propiedades seudo crticas se resume en la siguiente tabla.
COMPONENTE x
i
Pc
i
x
i
Pc
i
Tc
i
x
i
Tc
i

Metano 0.832 673.1 560 343.5 276
Etano 0.085 708.3 60 550.5 47
Propano 0.044 617.4 27 666.2 29
Butano 0.027 550.7 15 765.6 21
Nitrgeno 0.012 492.0 6 227.2 3
1.000 Pc
m
= 668 Tc
m
= 376
(grfica) Z Pr Tr
(grfica) Z Pr Tr


2 2 2
1 1 1
97 . 0 donde de 89 . 0
668
593
9 . 1
376
715
97 . 0 donde de 374 . 0
668
250
49 . 1
376
560



m& se debe calcular a PTN (60F y 14.7 psia) porque Q (caudal volumtrico) est dado a PTN.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 186
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
min
Lb
5303
23 . 19
102000
min
pie
23 . 19
144 7 . 14
520 3 . 78
3

m
P
RT
v
v
Q
m & &
Q
1
(en las condiciones de entrada, a 100F y 250 psia) es:
min
pie
6265
144
3

1
1 1
1 1
P
RT Z
m v m Q & &
Con Q
1
en la grfica hallamos 294 . 0
1
4 . 72


k
k

P

Por lo tanto la potencia es, de acuerdo a la ecuacin (4-29):
[ ]
HP 9000
294 . 0 724 . 0 229
1 37 . 2 250 6265 97 . 0
2
1
1
294 . 0
1
HP
Z Z
Z
k
k

r P Q Z
HP
1 1
P
k
k
1 1

1
1
]
1




4.5 Procesos de mezclado
Este tipo de proceso es habitual en la industria. Se puede realizar un mezclado por diversos motivos; algu-
nos ejemplos son: recirculacin (en hornos, en reactores, etc.), desobrecalentamiento de vapor, mezcla de
lquidos de distinta composicin y temperatura, etc. Se puede clasificar en tres clases.
1. Mezclado en sistemas cerrados.
2. Mezclado continuo, es decir, como proceso de flujo.
3. Mezclado al llenarse un volumen.
En el presente anlisis nos ocuparemos de los procesos de mezcla ideal. Esto significa que las sustancias
se mezclan sin reaccin qumica ni interacciones de ninguna ndole, en los trminos que hemos definido en
el captulo 2, apartado 2.3.1.

4.5.1 Procesos de mezclado en sistemas cerrados
El mezclado en sistemas cerrados es un proceso que no se da mucho en la prctica pero tiene inters te-
rico. Algunos procesos en sistemas de flujo en rgimen transitorio se pueden analizar como procesos de
mezclado en sistemas cerrados.
Supongamos tener dos gases
en sendos compartimientos
separados por un tabique que
divide en dos a un recinto ce-
rrado de volumen V. En un
momento dado se retira el ta-
bique permitiendo la mezcla. Asumimos que el proceso es adiabtico, lo que es bastante razonable si ocu-
rre rpidamente. Fijamos la frontera de modo que abarque la totalidad del recinto, as que el sistema es ce-
rrado. Puesto que el recipiente no cambia de volumen, el trabajo mecnico de expansin es cero. Por la
ecuacin (3-7) del Primer Principio para sistemas cerrados y en ausencia de otro tipo de trabajo tenemos:
0 0 + dU W dU Q
La masa del sistema despus de la mezcla es m. Es evidente que:
m = m
1
+ m
2

Un balance de energa interna demuestra que, puesto que la energa interna se conserva, resulta:
+
2 2 1 1
u m u m u m
2 1
2 2 1 1
m m
u m u m
u
+
+
(4-30)
En cambio la entalpa no es aditiva. En efecto, por el Primer Principio para sistemas cerrados, de la ecua-
cin (3-7") sabemos que:
VdP dH VdP dH Q 0
Pero puesto que la presin vara como consecuencia de la mezcla a volumen constante, dP 0 de donde
resulta que la entalpa tambin vara. Si el proceso no es isentlpico no se puede postular aditividad de la
entalpa, porque no se conserva.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 187
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Por analoga con la ecuacin (4-30) podemos plantear:
2 1
2 2 1 1
m m
v m v m
v
+
+
(4-31)
La temperatura despus del proceso de mezcla se puede obtener a partir de la ecuacin (4-30). Asumiendo
comportamiento ideal es:
T Cv u T Cv u T Cv u
2 2 2 1 1 1

Dado que el calor especfico a volumen constante de una mezcla ideal cumple las reglas aditivas del apar-
tado 2.3.1 del captulo 2, sobre la base de la ecuacin (2-65
vi
) podemos plantear:
2 2 1 1
Cv m Cv m Cv m +
Reemplazando en la ecuacin (4-30) tenemos:
Cv m
T Cv m T Cv m
T
m
T Cv m T Cv m
T Cv
2 2 2 1 1 1 2 2 2 1 1 1
+

+

En consecuencia resulta:
2 2 1 1
2 2 2 1 1 1
Cv m Cv m
T Cv m T Cv m
T
+
+
(4-32)
Puesto que la mezcla es ideal, se debe cumplir la ecuacin (2-7) del captulo 2 de modo que:
mRT PV
( )
V
RT m m
V
mRT
P
2 1
+

Si los gases son distintos, R se obtiene aplicando la ecuacin (2-58) del apartado 2.3.1. 1 del captulo 2, o
alternativamente la ecuacin (2-63) o la (2-64) del apartado 2.3.1.2 del captulo 2.
Este razonamiento se puede aplicar a
cualquier cantidad de gases sin dificul-
tad. Por ejemplo, imaginemos tres reci-
pientes conectados por conductos de
gran dimetro con vlvulas originalmente
cerradas, que en un instante se abren y
permiten la mezcla de gases distintos
con distintos estados iniciales, como se
aprecia en el croquis. Asumiendo com-
portamiento ideal la energa interna es solo funcin de la temperatura, y como durante el mezclado ideal la
energa interna permanece constante, se puede plantear igual que antes:
Cv m
T Cv m T Cv m T Cv m
T
T Cv m T Cv m T Cv m T Cv m
u m u m u m u m
3 3 3 2 2 2 1 1 1
3 3 3 2 2 2 1 1 1
3 3 2 2 1 1
+ +

+ +
+ +

Puesto que el calor especfico a volumen constante de una mezcla ideal es aditivo, podemos escribir:
3 3 2 2 1 1
Cv m Cv m Cv m Cv m + +
En consecuencia resulta:
3 3 2 2 1 1
3 3 3 2 2 2 1 1 1
Cv m Cv m Cv m
T Cv m T Cv m T Cv m
T
+ +
+ +

Si aplicamos la ecuacin de estado para la mezcla ideal que la presin luego de la mezcla es:
( )
V
RT m m m
P
3 2 1
+ +

Alternativamente, si no contamos con las masas se puede aplicar la ley de gases ideales a cada compo-
nente obteniendo:
3 2 1
3 3 2 2 1 1 3 3 2 2 1 1
V V V
V P V P V P
V
V P V P V P
P
+ +
+ +

+ +

Estas ecuaciones se pueden extender sin dificultad a mayor cantidad de gases.



Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 188
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
4.5.2 Procesos de mezclado en sistemas abiertos en rgimen permanente
Vamos a analizar un proceso de mezclado en rgimen permanente. Normalmente el mezclado en rgimen
permanente es a presin constante. Admitiendo que se cumplen todos los requisitos listados en el apartado
3.5.3, analicemos una situacin como la del esquema siguiente.
Evidentemente nos podemos plantear dos ecuaciones de balance, una de balance de masa y otra de
balance de energa, asumiendo estado estable.
El balance de masa se obtiene aplicando la
ecuacin (3-10) y el balance de energa se
obtiene aplicando la ecuacin (3-12), des-
preciando las contribuciones de energa ci-
ntica y potencial.
3 2 1
m m m & & & + (4-33)
3 3 2 2 1 1
h m Q h m h m &
&
& & + + (4-34)
Estas dos ecuaciones nos permiten hallar
una solucin analtica cuando la cantidad de
incgnitas es menor o igual a dos. Procedimientos no analticos nos permiten resolver situaciones con ma-
yor cantidad de incgnitas, minimizando o maximizando en funcin de un criterio clave. Vase el captulo
sobre Optimizacin en el Manual del Ingeniero Qumico de Perry.
Cuando el mezclado es adiabtico la ecuacin (4-34) se modifica de la siguiente forma.
+
3 3 2 2 1 1
h m h m h m & & &
2 1
2 2 1 1
3
m m
h m h m
h
& &
& &
+
+
(4-35)
Asumiendo comportamiento ideal por un razonamiento anlogo al del apartado anterior podemos obtener la
temperatura de la corriente 3.
3 3
2 2 2 1 1 1
Cp m
T Cp m T Cp m
T
+
(4-36)
En esta ltima ecuacin Cp
3
se obtiene aplicando la ecuacin (2-58) del captulo 2.

4.5.3 Procesos de mezclado al llenarse un volumen
En este tipo de procesos tenemos una masa m
1
de un fluido ocupando un recinto y se le agrega una masa
m
2
de otro fluido. El proceso puede ser continuo o discontinuo. En el proceso continuo dos o mas corrientes
de fluido ingresan a una cmara o recipiente y se mezclan saliendo otra corriente de fluido mezclado, en
cuyo caso nos encontramos en la situacin que se trata en el apartado anterior. Por lo tanto no lo conside-
ramos aqu, puesto que ya fue analizado.
En el proceso discontinuo (tambin llamado
proceso por lotes o proceso batch) una o mas
corrientes llegan al recinto pero no sale nada
del mismo, como vemos en el croquis.
Si el proceso es discontinuo y a volumen cons-
tante, los fluidos tienen que ser gases, de otro
modo reventara el recipiente. Por lo tanto el
proceso de mezclado de lquidos se tiene que
hacer a presin constante, pero esa cuestin no
es el tema de este apartado.
En el caso de mezclado discontinuo de gases a
volumen constante existir un trabajo de entrada de la masa m
2
de gas. El proceso en cualquier caso es en
rgimen transitorio, porque no se cumple la ecuacin (3-10) de continuidad.
Analicemos el proceso de mezclado de gases a volumen constante. Supongamos que el proceso es adia-
btico, y que tomamos un sistema cerrado equivalente que contiene un volumen V
1
del gas 1. En la tubera
por la que ingresa gas 2 al recinto se instala un pistn ideal de modo que el sistema quede cerrado. De esta
manera evitamos el inconveniente del rgimen transitorio. El pistn est localizado a una distancia
2
del re-
cipiente, siendo el valor de
2
tal que contenga el volumen V
2
del gas 2 que entra.
Nos ubicamos en el instante anterior a que se inicie el proceso de mezcla. El sistema incluye dentro de sus
fronteras todo el recipiente y la tubera en una longitud
2
hasta el pistn. La energa interna del sistema es
la suma de las energas internas de los gases por separado.
U
i
= m
1
u
1
+ m
2
u
2

Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 189
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
El gas 2 entra al recinto de volumen V
1
con un volumen especfico v
2
de modo que el trabajo requerido para
inyectarlo es:
2 2 2
v P m W (4-37)
El signo es negativo porque es trabajo realizado sobre el sistema. La masa que contiene el sistema luego
de inyectar el gas 2 es:
m = m
1
+ m
2

La energa interna del sistema es ahora:
U
f
= m u
f

Como el proceso es adiabtico y el sistema es cerrado, corresponde aplicar la ecuacin (3-7) de modo que:
W dU Q +
Pero como el proceso es adiabtico, resulta: dU = -W
Puesto que el trabajo es negativo, la energa interna aumenta.
( )
( )
2 1
2 2 2 2 1 1
f
2 2 2 2 2 1 1 i f
i f i f
m m
v P u m u m
u
v P m u m u m W U u m
W u u m U U U
+
+ +

+ +


Es decir, puesto que H = U + PV:
2 1
2 2 1 1
f
m m
h m u m
u
+
+
(4-38)
El volumen es constante e igual a V
1
de modo que es fcil calcular el volumen especfico del gas mezclado.
2 1
1 1
m m
V
m
V
v
+

Dado que la mezcla es ideal se debe cumplir la ecuacin (2-7) del captulo 2 de donde resulta:
mRT PV
( )
1
2 1
1
V
RT m m
V
mRT
P
+

Si los gases son distintos, R se obtiene aplicando las leyes de las mezclas ideales del captulo 2.
La temperatura se obtiene a partir de la ecuacin (4-38). Asumiendo comportamiento ideal, esta se puede
expresar en la forma siguiente.

+
+

+
+

2 1
2 2 2 1 1 1
f f
2 1
2 2 1 1
f
m m
T Cp m T Cv m
T Cv
m m
h m u m
u
( )
2 1 f
2 2 2 1 1 1
f
m m Cv
T Cp m T Cv m
T
+
+
(4-39)
En cuanto al calor especfico del gas que resulta de la mezcla, se puede calcular mediante la ecuacin (2-
58) del captulo 2.
Si se trata de dos masas distintas de un mismo gas entonces Cv
1
= Cv
2
= Cv
f
= Cv. Simplificando Cv a la de-
recha resulta:
2 1
2 2 1 1
f
m m
T m T m
T
+
+
(4-40)

4.6 Calor de reaccin
La Termodinmica puede ayudar a comprender mejor lo que sucede en sistemas en los que se produce
una reaccin qumica. Esto tiene una enorme importancia prctica, porque la combustin es una reaccin
qumica de oxidacin. Dado que no existen muchos procesos industriales en los que no haya alguna com-
bustin, este tema tiene gran inters para los ingenieros. Dicho sea de paso las conclusiones que se obtie-
nen con las leyes de la Termodinmica tambin se pueden aplicar a las reacciones nucleares.
La Termodinmica estudia las reacciones qumicas o nucleares basndose en los principios de conserva-
cin de la masa y de conservacin de la energa. El hecho de que la composicin del sistema cambie como
consecuencia de la reaccin qumica no afecta a estos principios, que siguen siendo vlidos. En efecto,
porqu no habran de serlo?. Puesto que son principios fundamentales de la Naturaleza se deben cumplir
siempre, incluso en los sistemas en los que hay reacciones qumicas o nucleares.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 190
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Las reacciones qumicas habitualmente se producen a volumen constante o a presin constante. La reac-
cin tpica de volumen constante es la que se realiza en autoclave, en tanto que las reacciones a presin
constante son caractersticas de los reactores continuos. Estos normalmente operan a presin atmosfrica.
Analizaremos un sistema con reaccin qumica que evoluciona a temperatura constante. Realmente no es
preciso que la temperatura permanezca constante a lo largo de toda la evolucin sino que los valores al ini-
cio de la reaccin y al final de la misma sean iguales. Por ejemplo, podemos imaginar una reaccin en la
que los reactantes estn a 25 C al iniciarse la misma, pero a lo largo del proceso la temperatura vara en
una magnitud apreciable, terminando con un valor completamente distinto al del comienzo. Por algn medio
modificamos la temperatura hasta llevarla al valor original, llevando cuenta de la cantidad de energa inver-
tida en todo el proceso. El resultado final es el mismo que si la temperatura permanece constante.
Este tipo de sistema involucra la mayora de los casos de inters prctico como la combustin. En ese caso
el calor de reaccin se reemplaza por una magnitud experimental similar llamada poder calorfico.

4.6.1 El calor de reaccin y la energa interna
Muchos ingenieros tienen una imagen vaga o equivocada de lo que es el calor de reaccin y qu papel jue-
ga en la vida real. Este problema es particularmente frecuente entre los Ingenieros Mecnicos, que estn
acostumbrados a pensar en trminos de energa mecnica mas que en trminos de energa qumica. Mu-
chos estudiantes y no pocos ingenieros no entienden realmente de donde sale la energa trmica que se
produce cuando se quema un combustible. Cuando se les pregunta sobre el origen o la naturaleza de esa
energa responden en trminos vagos, o no responden, o dicen que nunca se lo plantearon.
Sin embargo, la idea no es complicada y se puede entender fcilmente a poco que se reflexione sobre ella.
Imaginemos una sustancia comn y corriente como el azcar. En esta poca tan preocupada por la salud y
el aspecto personal todos estamos familiarizados con el concepto de contenido calrico de los alimentos,
especialmente de los azcares. Sabemos que estos engordan; lo primero que le dicen a uno cuando va al
mdico con un problema de exceso de peso es que tiene que cuidar la dieta, tratando de integrarla con ali-
mentos de bajo contenido calrico. Est claro que nuestro cuerpo transforma los alimentos en energa me-
cnica, que se manifiesta en los motores que son los msculos, y trmica, que necesitamos en invierno y
que tanto nos molesta en verano. Para ello nuestro organismo cuenta con una batera de reacciones qumi-
cas que convierten el alimento en calor y energa muscular, y el excedente no utilizado se transforma en
grasa, que es una forma de almacenar alimento para las pocas de vacas flacas.
Ahora, la pregunta que hay que plantearse es la siguiente. De dnde viene toda esa energa?. La respues-
ta no resulta obvia, porque normalmente no nos detenemos a indagar el origen de los alimentos, simple-
mente vamos al comedor y nos servimos. Pero sea cual fuere el origen del alimento este no apareci de la
nada. Es la consecuencia de un largo proceso de acumulacin de energa, que lleva mucho tiempo y cuesta
dinero. Pregntele a cualquier agricultor o ganadero cuanto gasta en insumos para obtener el producto, y
eso que en realidad pone una fraccin muy pequea de la cantidad total de energa que contiene el alimen-
to, porque la mayor parte proviene del sol. En efecto, una semilla crece a costa de sus propias reservas de
energa (por eso las semillas son tan alimenticias) pero una vez que germina, la planta se convierte en una
eficaz colectora de energa solar. Pone en juego una serie de reacciones qumicas que se producen con-
sumiendo energa solar, nitrgeno y dixido de carbono para acumularlos en forma de hidratos de carbono,
celulosa, protenas, etc. Cuando ingerimos alimentos aparece otra batera de reacciones qumicas que se
encargan de convertir esos compuestos en calor, energa muscular, grasa, glbulos rojos, y todo lo dems
que necesitamos para funcionar. De modo que la conclusin es que la energa proviene de un proceso de
acumulacin de energa que se realiza por medio de diversas reacciones qumicas, y al comer ponemos en
juego otra serie de reacciones que liberan y transforman esa energa almacenada.
La Termodinmica tiene una forma muy eficiente de clasificar la energa. Para la Termodinmica, todas las
formas de manifestarse la energa se clasifican en tres clases: energa potencial macroscpica, energa ci-
ntica macroscpica y energa interna. Qu es la energa interna?. Es cualquier forma de almacenar ener-
ga que no es ni energa potencial macroscpica ni energa cintica macroscpica. Entonces resulta claro
que el calor de reaccin es una forma de manifestarse la liberacin de un cierto contenido de energa inter-
na. Por ejemplo la combustin. Se quema un papel y se libera la energa interna contenida en los enlaces
qumicos de la celulosa para formar dixido de carbono y agua, y se libera calor. Una parte de la energa in-
terna se consume en producir molculas de dixido de carbono, otra parte se consume en producir molcu-
las de agua, y el excedente est disponible como energa trmica.
Veamos otro ejemplo de cmo una reaccin qumica se lleva a cabo consumiendo una gran cantidad de
energa. Imaginemos un resorte de grandes dimensiones (por ejemplo un amortiguador de vehculos pesa-
dos) que se comprime. La energa mecnica elstica almacenada en el resorte es muy grande debido a su
gran tamao. Se suelda una barra entre los extremos de modo que queda comprimido y se sumerge en un
recipiente con cido. El cido ataca el metal y este se disuelve, formando una sal y liberando hidrgeno.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 191
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Ahora nos encontramos con lo que algunos consideran una paradoja. Si pensamos en la energa potencial
elstica almacenada en el resorte, esta es tan grande que se tendra que evaporar la masa de cido y de
agua en la que se disuelve. Porqu no hierve el cido?.
Esta aparente paradoja resulta muy desconcertante para mucha gente, porque parece contradecir el Primer
Principio de la Termodinmica. En efecto, cuando se disuelve el resorte se tendra que liberar una gran can-
tidad de energa y esta debera manifestarse como calor, de modo que parece como si hubiera desapareci-
do. Lo que por supuesto es imposible, ya que sabemos que la energa no se destruye, solo se manifiesta de
otra forma. De manera que la respuesta debe ser que esa energa se debe haber usado para algo. Y as es.
Cuando se produce la reaccin entre el cido y el metal, esta consume energa. Existe un trabajo qumico
necesario para sustentar la reaccin. Por supuesto, este trabajo qumico exige o demanda una cantidad de
energa, que est almacenada como energa de enlace en el metal, y que se libera al progresar la reaccin.
Que existe un trabajo qumico es indudable. Por ejemplo pensemos en un tomo de metal que reacciona
con una molcula de cido y se convierte en un catin. Lgicamente, en las cercanas de la superficie del
metal hay una gran concentracin de cationes, muy superior a la que hay en zonas alejadas de la superficie
en tanto que en las zonas alejadas la concentracin de cido es mucho mayor que en las cercanas de la
superficie, de donde se deduce que existen grandes gradientes de concentracin. Para mover las molcu-
las hacia las zonas de menor concentracin hay que hacer un trabajo, proporcional a la masa de las mol-
culas y a la distancia. De modo que existe una energa consumida en ese trabajo qumico, y es grande.
Como ya hemos explicado, esta energa no sale de la nada, sino que proviene de la energa potencial de
los enlaces metlicos que se destruyen como consecuencia de la reaccin, produciendo una sal con menor
energa de enlace. La energa de enlace de la sal no podra ser mayor porque de lo contrario la reaccin no
se produce a menos que se entregue energa externa a la reaccin para compensar la diferencia.
En sntesis tenemos lo siguiente. En la reaccin se destruyen enlaces metlicos que liberan energa. Esta
se consume en generar los nuevos enlaces, y en trasladar las molculas desde y hacia las cercanas de la
superficie del metal. La magnitud de la energa almacenada en los enlaces metlicos es enormemente su-
perior a la energa potencial elstica que almacena el resorte. Entonces, cuando esta se libera no se nota.
Para ilustrar esta idea, imaginemos que tomamos un trozo de metal de igual masa que el resorte y lo disol-
vemos en cido. Vamos a suponer que esta reaccin es un proceso casi esttico y reversible. Luego, a par-
tir de la sal metlica obtenida, reconstruimos el metal por electrlisis. Esta consume una gran cantidad de
electricidad y es un proceso costoso. Toda esa energa consumida en reconstruir el metal debe ser igual a
la que se usa para producir la sal a partir del cido y del metal, suponiendo que la reaccin es reversible.
De modo que est claro que la reaccin entre el cido y el metal libera mucha energa, puesto que para re-
vertirla hace falta entregar mucha energa.
Pregunta: quin proporciona esa energa?. Respuesta: los enlaces qumicos. Para disolver el metal hay
que romper enlaces qumicos entre los tomos metlicos y entre los tomos del cido, para generar la sal.
Este proceso implica una cantidad de energa llamada calor de reaccin. Si nos tomamos el trabajo de
averiguar la magnitud del calor de reaccin, vemos que es muy superior a la energa potencial elstica al-
macenada por el resorte, Claro est, cuando se disuelve el resorte esta energa se libera, pero esto pasa
desapercibido porque debido a su alto consumo de energa la reaccin gasta toda la energa interna del
sistema, que es muy superior en magnitud a la energa potencial elstica.

4.6.2 Reacciones a volumen constante
Supongamos tener un sistema en el que se produce una reaccin a volumen constante. Antes de iniciarse
la reaccin se tiene una cierta masa de reactivos, mas una cierta cantidad de sustancia inerte que no parti-
cipa de la reaccin de ninguna manera. Conocemos las propiedades de estado del sistema en este instan-
te. Se produce la reaccin isocrica-isotrmica y volvemos a medir las propiedades del sistema.
Un balance de energa aplicando el Primer Principio para sistemas cerrados se puede escribir en los trmi-
nos siguientes.
W dU Q
V
+
El trmino de trabajo representa cualquier trabajo mecnico, elctrico, magntico o lumnico. Supongamos
que en el sistema no hay trabajo elctrico, magntico o lumnico. Si adems la reaccin transcurre a volu-
men constante el trabajo de expansin es cero. Entonces no se hace ningn trabajo sobre el sistema, de
modo que resulta:
U Q
V
(4-41)
U se denomina calor de reaccin a volumen constante o calor de reaccin isocrico-isotrmico.
Como se deduce fcilmente, el calor de reaccin Q
V
depende de la manera como vara la energa interna.
Si el valor de U una vez finalizada la reaccin es menor que el valor original del sistema, significa que la
energa interna disminuye a medida que transcurre la reaccin, de modo que sale calor del sistema. Enton-
ces se dice que la reaccin es exotrmica. Por el contrario, si el valor de U al finalizar la reaccin es mayor
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 192
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
que el valor original, significa que la energa interna aumenta con el tiempo, y entra calor al sistema. Enton-
ces se dice que la reaccin es endotrmica.

4.6.3 Reacciones a presin constante
Una reaccin a presin constante se puede hacer con o sin volumen constante. El caso mas general es el
que se presenta con volumen variable. En ese caso el balance de energa es el siguiente.
P P P
dH dP V dH Q
Igual que antes, si no se hace ningn trabajo distinto del de expansin sobre el sistema resulta:
H Q
P
(4-42)
H se denomina calor de reaccin a presin constante o calor de reaccin isobrico-isotrmico.
Si H disminuye a medida que progresa la reaccin, se dice que esta es exotrmica. En cambio, si aumenta
se dice que es endotrmica.
Es obvio que:
( ) PV U H +
En el caso de lquidos y slidos (y tambin para gases en los que la densidad permanece constante) tene-
mos a presin constante:
( ) U V P U P V V P U PV U H + + + +
Para el caso de gases ideales, tenemos:
( ) ( ) T R n U PV U H T R n PV + +
Pero como la temperatura permanece constante, resulta:
n T R U H Q
P
+ (4-43)
En los casos especiales en los que la molaridad permanece constante, es decir cuando el nmero de moles
antes y despus de la reaccin es el mismo, n = 0. Por lo tanto: H = U. Esto es muy importante porque
en una reaccin qumica en la que participan slidos, lquidos y gases (que es el caso mas general) la dife-
rencia entre H y U solo existe cuando hay trabajo mecnico de expansin o compresin, de lo contrario
son iguales. Como el trabajo mecnico se produce por una diferencia de volumen y debido a que los slidos
y los lquidos mantienen su volumen constante, el trabajo mecnico se debe exclusivamente al cambio de
volumen de los gases. Pero si no hay variacin de nmero de moles de los gases, ambos calores de reac-
cin son iguales.
Debido a que la mayora de las reacciones industriales ocurren a presin constante, se acostumbra desig-
nar al calor de reaccin a presin constante simplemente como calor de reaccin.
Esta es la base de la ley descubierta en 1840 por el qumico ruso H. I. Hess (llamada comnmente Ley de
Hess) antes de que enunciara la ley de conservacin de la energa o Primer Principio de la Termodinmica.
Se enuncia de la siguiente manera.
El calor de reaccin de una reaccin que tiene varias etapas intermedias no depende de esas etapas o del
orden de las mismas, sino que slo depende de los estados inicial y final del sistema.
Naturalmente, la ley de Hess no est limitada a reacciones a presin constante. Puesto que tanto la ental-
pa como la energa interna son funciones de estado cuyas diferencias slo dependen de los estados inicial
y final, la ley de Hess tambin es aplicable a las reacciones a volumen constante.
De la ley de Hess se deducen algunas conclusiones bastante evidentes en s mismas, que saltan a la vista
a poco que se reflexiona sobre ellas.
! El calor de reaccin es independiente del mtodo usado para obtenerlo. Esto es evidente puesto
que el calor de reaccin es una funcin de estado.
! Si una reaccin qumica es reversible entonces el calor de reaccin de la reaccin en un sentido es
igual y de signo contrario al calor de reaccin de la reaccin inversa; a este postulado se lo llama a
veces ley de Lavoisier y Laplace.
! El calor de reaccin es igual a la suma algebraica de los calores de reaccin de formacin de los
productos menos los calores de reaccin de formacin de los reactantes.
Estos postulados se usan en la construccin de ecuaciones qumicas que permiten calcular el calor de re-
accin de cualquier reaccin qumica a partir de los calores de reaccin de formacin de las especies qu-
micas que integran el sistema, como veremos mas adelante.

4.6.4 Calor standard de reaccin
Como cualquier reaccin qumica se puede hacer de mas de una forma, es imposible construir una tabla de
valores de calor de reaccin porque tendra una cantidad de entradas totalmente desmesurada. Por ejem-
plo imaginemos una reaccin exotrmica reversible que progresa desde A hacia B. El calor de reaccin es
Q
r
. Imaginemos ahora que invertimos la reaccin de modo que transcurra desde B hacia A. El calor de re-
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 193
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
accin ser el mismo pero tendr signo opuesto, porque ahora la reaccin es endotrmica. As que la canti-
dad de entradas de la tabla es como mnimo el doble que la cantidad de reacciones posibles, y hay muchas
reacciones que se pueden desarrollar de dos, tres o mas formas distintas. Catico.
Por eso es necesario contar con algn mtodo standard para calcular el calor de reaccin. El que se ha
ideado se basa en una serie de valores standard de energas internas y entalpas de los elementos, medi-
dos en condiciones de referencia. Habitualmente estas corresponden a 25 C y una atmsfera de presin.
No obstante, muchos valores han sido obtenidos a 15, 17, 20 y 0 C. En consecuencia, es necesario asegu-
rarse bien que todos los datos usados en los clculos tengan la misma base o estado de referencia, de lo
contrario dan un resultado inexacto. Para lquidos y slidos el estado de referencia se acostumbra definirlo
como el que tiene al estado puro y a la presin atmosfrica. Para los gases se define como el que tiene el
gas puro en el estado ideal a la presin de una atmsfera. En cuanto a la temperatura esta vara segn el
autor. Al parecer no se ha hecho ningn esfuerzo serio para unificar criterios, de modo que standard o de
referencia es lo que se le ocurre al autor del ensayo.

4.6.5 Calor de formacin standard
El mtodo usado actualmente para calcular el calor de reaccin parte de datos conocidos de calor de for-
macin standard de las especies qumicas que integran la reaccin. El calor de formacin de un compuesto
no es otra cosa que el calor de reaccin de la ecuacin qumica que conduce a ese compuesto a partir de
sus elementos constitutivos. Por ejemplo, supongamos que tenemos una sustancia como el agua al estado
de vapor. La reaccin de formacin del agua es la siguiente.
H
2
+ O
2
H
2
O
El calor standard de formacin del agua vapor a 298 K (25 C) vale 241.83 KJ/Kmol. Esto por supuesto no
significa que la reaccin tenga lugar a 25 C. De hecho, como la reaccin tiene un calor de formacin nega-
tivo significa que es exotrmica, en consecuencia la temperatura aumenta si se hace en forma adiabtica.
Como sabemos, en la prctica la reaccin es muy rpida y explosiva, por lo que no da lugar a que se pro-
duzca intercambio de calor. Por lo tanto, si partimos de hidrgeno y oxgeno a 25 C y se produce la reac-
cin en forma adiabtica, luego de finalizada la reaccin habra que extraer 241.83 KJ por cada Kmol de
agua para que la temperatura baje hasta 25 C.
Cabe aclarar que por convencin el calor de formacin standard de los elementos es cero.
Se acostumbra simbolizar el calor de formacin standard a 25 C de la siguiente manera: H

f298
. En el Ma-
nual del Ingeniero Qumico de Perry se listan los calores de formacin standard a 25 C de una gran canti-
dad de sustancias comunes. Si no se dispone de ese valor se puede recurrir a los mtodos de estimacin
que se citan en el libro de Reid y Sherwood Propiedades de los Gases y Lquidos. Resulta interesante ob-
servar que en el caso de los gases a temperatura tan baja y presin normal el comportamiento es esen-
cialmente el de un gas ideal. Por ese motivo se pueden usar mtodos de contribuciones de grupo como los
recomendados en esa obra, ya que la diferencia de entalpas de formacin standard resulta entonces una
propiedad de gas ideal que solo depende de la temperatura.

4.6.6 Clculo del calor de reaccin
El clculo del calor de reaccin a partir de los datos de calor de formacin standard se hace asumiendo que
tanto los reactivos como los productos de la reaccin se encuentran a la temperatura de referencia. El si-
guiente ejemplo ilustra el proceso de clculo de una reaccin de combustin.


Ejemplo 4.11 Clculo del calor de combustin.
Calcular el calor de combustin a 25 C y una atmsfera del monxido de carbono.
Datos
Se conoce el calor de formacin standard del anhdrido carbnico. Este se produce como consecuencia de
la reaccin total de combustin del carbono elemental, segn la siguiente ecuacin.
C + O
2
CO
2
94054 Kcal/Kmol
Tambin se conoce el calor de reaccin del monxido de carbono en su oxidacin a dixido de carbono.
CO + O
2
CO
2
67638 Kcal/Kmol
Solucin
El calor de combustin del monxido de carbono responde a la siguiente ecuacin qumica.
C + O
2
CO + H

f298
Se puede pensar en esta reaccin como una cadena de reacciones, suponiendo que se realiza en dos pa-
sos. En el primero se forma anhdrido carbnico por oxidacin total del carbono elemento y en el segundo el
dixido de carbono se disocia en monxido de carbono y oxgeno. Esto equivale a la siguiente sucesin de
ecuaciones qumicas.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 194
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
C + O
2
CO
2
94054 Kcal/Kmol
CO
2
CO + O
2
+ 67638 Kcal/Kmol

C + O
2
+ CO
2
CO
2
+ CO + O
2
+ 67638 Kcal/Kmol 94054 Kcal/Kmol
Lo que tenemos debajo de la lnea es la suma de ambas ecuaciones qumicas; para los fines prcticos la
flecha de reaccin se comporta como un signo igual, de modo que podemos simplificar el CO
2
que se en-
cuentra de ambos lados. Tambin tenemos una molcula de oxgeno a la izquierda y media a la derecha, lo
que equivale a media molcula de oxgeno a la izquierda. Por ltimo, calculamos la suma algebraica de los
calores de formacin.
Operando:
C + O
2
CO 26416 Kcal/Kmol
En consecuencia, el calor de combustin standard del monxido de carbono es 26416 Kcal/Kmol.

Cabe observar que en este ejemplo hablamos de ecuaciones qumicas y que operamos con ellas de la
misma manera que lo haramos con ecuaciones algebraicas. Note adems que el smbolo se usa en la
misma forma que el smbolo = en una ecuacin algebraica. No se deje desorientar por la flechita. Si le mo-
lesta la puede reemplazar por el smbolo =.

Cuando una reaccin tiene lugar en la prctica, rara vez se hace a la temperatura de referencia por diver-
sos motivos. Por ejemplo las reacciones de combustin jams ocurren a temperatura ambiente, debido a
que se producen con gran rapidez, de modo que se pueden considerar adiabticas. En consecuencia, como
son fuertemente exotrmicas la temperatura sube mucho y la reaccin se produce a temperaturas eleva-
das. De qu manera debemos hacer el clculo del calor de reaccin a presin constante partiendo de los
calores standard de formacin de los reactivos?.
La respuesta es sencilla. Para poder hacer el clculo, desde luego se necesita conocer la temperatura a la
que tiene lugar la reaccin. Se acostumbra llamar temperatura terica adiabtica a ese valor. Es la tempe-
ratura desarrollada como consecuencia de la reaccin si se supone que esta es reversible y que transcurre
en forma adiabtica. Asumimos entonces que tanto los reactivos como los productos de la reaccin se en-
cuentran a esa temperatura, que llamamos T. En primer lugar, se deben enfriar (o calentar, si T es peque-
a) los reactivos desde la temperatura T hasta la temperatura T
0
de referencia, por ejemplo 25 C.
Luego se efecta la reaccin a la temperatura de referencia. Se calcula el calor de reaccin a esa tempera-
tura. Lo que obtenemos es entonces el calor standard de reaccin H

f298
. Por ltimo, hay que calentar los
productos de la reaccin desde la temperatura T
0
de referencia hasta la temperatura T. Como vemos se tra-
ta de un clculo en cuatro pasos, que podemos resumir del siguiente modo.
1. Los reactivos pasan de la temperatura de la reaccin T a la temperatura de referencia T
0
lo que re-
quiere una energa H

R
que se puede calcular mediante la siguiente ecuacin.

R
1 i
0
T
T
R
dT Cp n H
o o

En esta ecuacin el ndice i de la sumatoria vara desde 1 hasta la cantidad total de reactantes R.
2. Se calcula el calor de reaccin standard a la temperatura de referencia T
0
como en el ejemplo ante-
rior.
3. Se llevan los productos de la reaccin desde la temperatura de referencia T
0
lo que demanda una
energa H

P
que se puede calcular mediante la siguiente ecuacin.

P
1 i
T
T
P
0
dT Cp n H
o o

En este caso el ndice i de la sumatoria vara desde 1 hasta P, que es la cantidad de productos.
4. Por ltimo calculamos el calor de reaccin a la temperatura T de la siguiente manera.
o o o o
P R T
H H H H + +
298


Ejemplo 4.12 Clculo del calor disipado en una explosin.
En un recipiente hermticamente cerrado hay 8 gramos de H
2
, 28 gramos de N
2
y 64 gramos de O
2
a tem-
peratura ambiente, que podemos estimar aproximadamente igual a 25 C. Se produce la ignicin por una
chispa de la mezcla, producindose una explosin. Cunto calor debe disipar a la atmsfera para que la
temperatura final sea igual a la atmosfrica?.
Datos: H

f298
= 68315 Kcal/Kmol. Este es el calor de formacin standard para la siguiente reaccin.
H
2
+ O
2
H
2
O (lquida)
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 195
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez
Solucin
Como a 25 C la condensacin ha producido agua lquida, todo el hidrgeno y el oxgeno han desaparecido
del medio gaseoso que solo contiene nitrgeno, que no interviene en la reaccin.
La cantidad de moles de hidrgeno, oxgeno y nitrgeno antes y despus de la reaccin se resumen en la
siguiente tabla.
Sustancia Cantidad de moles
antes despus
Hidrgeno 4 0
Oxgeno 2 0
Nitrgeno 1 1
Agua 0 4
En este punto se nos plantea un problema. Por ser una reaccin a volumen constante, necesitamos calcular
el calor de reaccin a volumen constante que, como hemos explicado en el apartado 4.6.2, es la variacin
de la energa interna del sistema. Pero no contamos con datos sobre energa interna, de modo que habr
que calcular a partir de la variacin de entalpa. De la ecuacin (4-43) resulta:
n T R H U Q n T R Q n T R U H Q
V V P
+ +
n es la variacin del nmero de moles de gas = 1 7 = 6. Los moles de agua no cuentan, porque sola-
mente calculamos la variacin del nmero de moles de gas, y el agua est al estado lquido a 25 C.
( ) Kcal 7072 . 269 cal 2 . 269707 moles 6 K 98 2
K mol
cal
1.987
mol
cal
68315 moles 4

,
_

,
_

U
Como la reaccin libera esa cantidad de energa se disipar por transmisin de calor a travs de las pare-
des del recipiente. Cuando toda esa energa se ha disipado, la temperatura del interior se iguala con la del
ambiente.
Ntese que el nitrgeno aunque es un gas inerte que no interviene en la reaccin, igual pesa en el clculo
de n ya que por ocupar un volumen influye en el trabajo mecnico de expansin que produce la explosin.
Consecuencias y Aplicaciones del Primer Principio 196
Introduccin a la Termodinmica J orge A. Rodriguez










BIBLIOGRAFIA

Termodinmica para Ingenieros Balzhiser, Samuels y Eliassen.

Termodinmica C. Garca.

Termodinmica V. M. Faires.

Principios de los Procesos Qumicos. Tomo II (Termodinmica) Houghen, Watson y Ragatz.

The Properties of Gases and Liquids, (4 ed.) Reid, Prausnitz y Poling.

Propiedades de los Gases y Lquidos Reid y Sherwood, trad. castellana de la 2 ed. inglesa.

Manual del Ingeniero Qumico R. H. Perry, editor.