You are on page 1of 31

FUNDAMENTOS DE METALURGIA EXTRACTIVA

MI51A-Pirometalurgia Prof. Gabriel Riveros 03 de Septiembre de 2010 Refinacin a fuego de cobre Moldeo de nodos de cobre

Cobre blster
El cobre blster desde convertidores contiene alrededor de 0,05 % de S disuelto y 0,5 % de O disuelto. A estos niveles el azufre y el oxgeno se combinaran durante la solidificacin a la forma de ampollas de SO2 (blster) sobre y dentro del metal prohibiendo el moldeo de nodos de superficie plana y fuerte. En trminos estequiomtricos la combinacin de 0,01 % en peso de S y 0,01 % en peso de O producirn aproximadamente 3 cm3 de SO2 por cm3 de cobre. Objetivo Refinacin: Generar un producto de calidad qumica y fsica bajo estndares establecidos, a) refinera electroltica, y b) normas de comercializacin.

Calidad cobre refinado a fuego


Tabla I Especificacin qumica cobre andico
Normas refinera Rango contenido (ppm) 1200 - 1800 12 - 30 800 - 1500 = > de 2,5

O S As As/Sb

Tabla II Especificacin qumica cobre RAF


Normas ASTM B216 y BS 1038 O S As Sb Ni Pb Rango contenido impurezas (ppm) 500 -600 25 -30 100 150 30 50 400 500 40 - 100
3

Proceso de refinacin a fuego de cobre


El proceso de refinacin a fuego para producir cobre andico RAF, involucra una serie de etapas y tratamientos para eliminar las impurezas presentes en el cobre blster y obtener el producto final de calidad qumica que cumpla con las especificaciones exigidas por el mercado. Las etapas de proceso propiamente tal son: Carguo. Escoriado. Oxidacin Reduccin La refinacin de cobre es un proceso discontinuo y como tal, se efecta en hornos de tipo basculante estacionario (tipo reverbero) en etapas secuenciales de proceso. Una opcin de refinacin continua ha sido la propuesta por la Universidad de Chile Enami de refinacin en lecho empacado
4

Proceso de refinacin Horno basculante

Figura 1. Esquema horno basculante de refinacin a fuego

Proceso de refinacin Horno lecho empacado


Gases de Salida Na2CO 3

Blister

Carbn Gases de Salida Quemador Quemador Escoria

Quemador

Figura 2. Esquema horno de refinacin a fuego continuo en lecho empacado


6

Oxidacin del cobre

Figura 3. Sistema binario Cu - O


7

Remocin de azufre del cobre


La remocin de azufre puede ser descrita por las reacciones: S (en Cu(l)) + O2 (g) = SO2 (g) O 2 (g) = O (en Cu(l) S (en Cu(l) + 2 O (en Cu(l)) Las dos primeras describen la oxidacin por absorcin de oxgeno desde el aire de soplado al metal, para forma SO2 disolverse en el metal. La tercera describe la relacin de equilibrio entre S y O. Sistema ternario Cu S O Este sistema ternario tiene de acuerdo a la regla de las fases (F = C+2-P) dos grados de libertad para el equilibrio entre gas y dos fases condensadas. A T constante se puede representar por el diagrama log pO2 versus log pS2 por curvas lmites entre fases lquidas.
8

Remocin de azufre del cobre

Figura 4. Diagrama de potencial qumico para el sistema ternario Cu S O a 1200 C


9

Remocin de impurezas del cobre por oxidacin


La eliminacin de impurezas desde un bao fundido por oxidacin a la fase escoria puede ser descrita por la reaccin:

M (en Cu (l )) + K= a MO a M * pO2
2

2 =

O2 ( g ) = MO (escoria)
0 2 M * x M * p O2

MO * x MO

En la Tabla I se encuentran los valores de K de una serie de elementos y sus respectivos M0 a 1200 C, divididos en tres grupos. El primer grupo de bajo K no se oxida, el tercer grupo de alto K pasa directamente a la escoria. El segundo grupo, desde Bi a In, debe inducirse su extraccin. Definiendo el coeficiente de distribucin segn:

DM =

(% M ) escoria (% M ) metal
10

Remocin de impurezas del cobre por oxidacin


Como las impurezas estn en el rango de solucin diluida:

(% M ) metal * M Cu xM 100 * M M X MO (% M ) escoria * M escoria 100 * M M

Siendo Mescoria el peso molecular promedio de la escoria y reemplazando en K: MO (% M ) escoria M escoria 1 K = 0 * * * 2 M (% M ) metal M Cu p O2 Por lo cual:
0 (% M ) escoria M Cu M 2 DM = =K * * p O2 (% M ) metal MO M escoria

11

Remocin de impurezas del cobre por oxidacin


Tabla IV. Constantes de equilibrio para la oxidacin de diferentes elementos (M) en cobre lquido a 1200 C
M K 0M M K 0M M K 0M

Au Hg Ag Pt Pd Se Te

1,2*10-7 2,5*10-5 3,5*10-5 5,2*10-5 6,2*10-4 5,6*10-4 7,7*10-2 0,002 0,01 4,8

Bi Cu Pb Ni Cd Sd As Co Ge Sn In

0,64 1 3,8 25 31 50 50 140 320 440 820 0,013 0,006 2,8

Fe Zn Na Cr Mn Si Ti Al Ba Mg Be Ca

4,5*103 4,7*104 1,1*105 5,2*106 3,5*107 5,6*108 5,8*109 8,8*1011 3,3*1012 1,4*1013 5,4*1013 4,3*1014

15

12

Remocin de impurezas del cobre por oxidacin


M mientras ms alto mayor desplazamiento a la
escoria; pero al igual que K no se tiene ningn control MO es el que proporciona mayor control ya que puede variar varios ordenes de magnitud , dependiendo del fundente empleado.
P2O5, SiO2, As2O5, Sb2O5, Bi2O3, MgO, FeO, PbO, CaO, Cu2O, Na2O

Acidez creciente

Basicidad creciente

Fundentes basados en soda caliza son eficientes para eliminar As y Sb; mientras que slice fosfato debiera ser para Pb. pO2 mientras ms alto posible aumenta el coeficiente de distribucin pero tambin aumenta las prdidas de Cu en la escoria, su valor debiera estar entre 0,7 a 1%, sin saturar el Cu con Cu2O. Se pueden obtener valores altos de DM con una adecuada seleccin de fundentes.

13

Remocin de impurezas del cobre por oxidacin

Figura 5. Coeficientes de distribucin de As y Sb versus la concentracin de oxgeno en el cobre 14

Remocin de impurezas del cobre Procedimiento industrial inyeccin de fundentes

Figura 6. Inyeccin de fundentes mediante lanza por boca horno basculante


15

Remocin de impurezas del cobre Procedimiento industrial inyeccin de fundentes

Figura 7. Inyeccin de fundentes por por tobera horno del horno basculante
16

Remocin de impurezas del cobre Procedimiento industrial inyeccin de fundentes


o La seleccin del equipo de inyeccin depende de: Condiciones del proceso metalrgico Caractersticas de los materiales granulares Requerimientos energticos o Las ventajas de la adicin directamente al bao estn: de fundentes

Partculas entran en contacto directo con el bao La descomposicin trmica ocurre directamente en el bao y no en la atmsfera del horno No hay contaminacin ambiental por emisin de material partculado Menores costos por mayor eficiencia uso fundente

17

Remocin de impurezas del cobre Procedimiento industrial inyeccin de fundentes

Figura 8. Extraccin de As y Sb desde cobre metlico vs contenido de Na2O en la escoria

18

Remocin de impurezas del cobre por oxidacin y escorificacin


Otras escorias para extraer impurezas Se han estudiado: Fe2O3 SiO2 CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO Fe2O3 Na2CO3 Li2CO3 Las escorias cidas son efectivas para eliminar Pb y las bsicas para Sn, Sb, As. El Ni puede ser extrado slo con Fe2O3

19

Proceso de desoxidacin de cobre


o Al trmino de la etapa de oxidacin, el contenido de S en el cobre flucta entre 15 a 30 ppm, en cambio el O depende si el proceso ha requerido no el agregado de fundentes. As, se tiene: Sin agregado de fundentes: 7500 8500 ppm Con agregado de fundente: 8500 10.000 ppm o Por consiguiente, la etapa de desoxidacin del cobre requiere la eliminacin del oxgeno para ajustar ste a los requerimientos del moldeo. Esta etapa tambin se denomina de reduccin apaleo, por la utilizacin de troncos de madera verde como reductor en los antiguos hornos de solera. Los posibles reductores y sus eficiencias se sealan en la Tabla VI.

20

Proceso de desoxidacin de cobre


Tabla VI Reductores en refinacin Reductor Solido madera Carbn mineral coque Negro de humo Lquido Petrleo bunker C +vapor/aire Kerosene + vapor/aire Petrleo diesel +vapor/aire Gas LPG NH3 CO/H2 Gas natural

(%) 20 70 70 45 52 50 52 75 85 95 85

21

Proceso de desoxidacin de cobre

Formacin de negro de humo

m C n H m ( petrleo ) = nC ( polvo ) + H 2 ( gas ) 2 m C n H m ( carbn polvo ) = nC ( polvo ) + H 2 ( gas ) 2


Reacciones de reduccin

H 2 ( gas ) + O ( enCu ( l )) = H 2 O ( g ) 2 C ( polvo ) + O ( enCu ( l )) = 2 CO ( gas ) CO ( gas ) + O ( en ( Cu ( l )) = CO 2 ( gas )


Reacciones de reformacin

C 10 H 22 ( l ) + 10 H 2 O ( gas ) = 10 CO ( gas ) + 21 H 2 ( gas )

22

Proceso de desoxidacin de cobre


Eliminacin de impurezas en reduccin Algunas impurezas requieren de condiciones de bajo contenido de oxgeno: Se, Te Para su extraccin se debe formar un compuesto de la forma Na2Se, CaSe MgSe. Se requiere entonces la presencia de Na en estado elemental, as a 1423 K: Na2CO3 (l) + 2 C (s) = 2 Na (g) + 3 CO (g) Na (g) + Se (en Cu(l)) = Na2Se (escoria)

23

Moldeo de cobre refinado


o La operacin eficiente de la refinera electroltica es altamente dependiente de la calidad qumica y fsica de los nodos moldeados. Tabla VII Calidad qumica de los nodos
Elemento Cu + Ag + Au O S As Sb Fe Ni Se Rango > 99,0 % < 1850 ppm < 30 ppm < 2000 ppm < 350 ppm < 10 ppm < 100 ppm < 200 ppm

24

Moldeo de cobre refinado


o Para satisfacer los requerimientos de la refinera en cuanto a calidad fsica, los nodos deben ser moldeados para proporcionar una corrosin uniforme. El espaciamiento cercano de los nodos reduce el tiempo de carga de la cuba electroltica, minimiza el scrap de nodos, optimiza la eficiencia de corriente y produce un ctodo de alta calidad. Para alcanzar estos objetivos la operacin de moldeo debe ser controlada para producir nodos con superficies suaves, peso y espesor uniformes, mnimo efecto de cantos bordes, mnima distorsin del cuerpo y orejas. El grado al cual el equipo de moldeo y la tcnica de moldeo alcanza la menor desviacin del valor medio es una medida del desempeo de la operacin. Normalmente, se espera que el nmero de nodos rechazados no sea mayor al 1 %.
25

Moldeo de cobre refinado


Calidad fsica de los nodos Superficie: a) b) Sobre moldeo, gusanos, valles 3 mm en profundidad mximo

Libre de inclusiones (escoria, ceniza, carbn)

Dimensiones: a) ancho, longitud total - 5 mm b) desviacin desde el borde o permetros mximo 20 mm -

Espesor: a) Mxima desviacin de espesor desde la parte superior a la inferior - 6 mm El espesor de la parte inferior no puede ser mayor que la parte superior.

26

Moldeo de cobre refinado


965 5 mm
40 mm

42 mm

150 mm

1025 5 mm

734 5 mm

34 mm

Max 20 mm

Figura 9. Desviaciones mximas permitidas en un nodo 27

Moldeo de cobre refinado


Descripcin del proceso de moldeo. o El cobre lquido a una temperatura entre 1.180 1.200 C es sangrado continuamente desde el horno de nodos a travs de canales y cucharas y vaciado en moldes localizados sobre la rueda rotatoria. La temperatura del cobre lquido entrando al molde debiera estar en el rango de 1.150 a 1.170 oC. La gran capacidad de calor del molde (2.500 4.000 kg) absorbe el calor de enfriamiento y solidificacin del nodo. La placa de nodo solidifica rpidamente. Una ducha de agua bajo el molde (4 5) extrae el calor y enfra el molde. Un poco despus una lluvia de agua por sobre el molde enfra la superficie del nodo y la parte superior de ste. La pelcula de agua hierve sobre la superficie del nodo, y el calor de evaporacin del agua absorbe el calor extrado desde el nodo.

o o

.
28

Moldeo de cobre refinado


Descripcin del proceso de moldeo. o La generacin intensiva de vapor necesita campanas y un efectivo sistema de extraccin de gases. o En el lado opuesto de la rueda de moldeo la placa de nodo es levantada, y removida del molde a una temperatura de 700 800 oC e inmersa en un estanque de agua, donde es enfriada a una temperatura de cerca de 70 oC. o Pintura de ceniza de hueso, barita, negro de humo, lavaza de slice se dispersa sobre el molde formando una delgada pelcula. Ella previene la sinterizacin y pegado del nodo moldeado al molde. o Los moldes son hechos con cobre refinado en la planta, y su vida til es de 1000 1500 t de nodos vaciados. o El peso de los nodos depende de la refinera electroltica, 220 400 kg.

29

Moldeo cobre refinado

Figura 10. Rueda de moldeo de nodos

30

Moldeo cobre refinado

Figura 11. Moldeo de nodos


31