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Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geocincias Departamento de Engenharia Qumica

Apostila Orgnica C - 2012.2

Professora Mrcia S. Nascimento


Monitora: Helloise Gabrielle da Mota

QUMICA ORGNICA C 1- OBJETIVOS GERAIS:


1.1- Ensinar as tcnicas necessrias para um estudante poder trabalhar com compostos orgnicos.

1.2- Aprender a manusear os equipamentos bsicos para uma pesquisa laboratorial. 1.3- Conhecer as tcnicas para sintetizar, separar e purificar compostos orgnicos. 2- CONTEDO PROGRAMTICO: 2.1- Extrao de substncias de fonte vegetal ; 2.2- Sntese e purificao de substncias orgnicas: cristalizao e recristalizao ; 2.3- Analise de solubilidade de compostos orgnicos ; 2.4- Determinao de ponto de fuso ; 2.5- Desensolver conceitos de reaes qumicas. 3- PROCEDIMENTO DIDTICO: A disciplina ser ministrada atravs de 8 aulas prticas. 4- RELATRIO: O relatrio da experincia realizada dever ser entregue ao Professor, logo no incio da aula seguinte. O relatrio dever conter os seguintes itens: 1. Ttulo. 2. Procedimento 4. Resultados (devero ser colocados em forma de tabelas): Reaes, mecanismos, clculos e outras observaes relacionadas ao experimento. 5. Discusso: Comentrios dos resultados obtidos experimentalmente e comparao com os dados disponveis na literatura. 6. Concluso. 7. Bibliografia.

Sumrio
Experimento 1: Comportamento de solubilidade de compostos orgnicos.................. 04 Experimento 2: Extrao da cafena........................................... .............. 07 Experimento 3: Sntese do Biodiesel........................ 10 Experimento 4: Sntese e purificao da acetanilida........................................ 12 Experimento 5: Sntese e purificao da p-nitro-acetanilida....................................... 14 Experimento 6: Sntese e purificao da ciclo-hexanona-oxima............................. 16 Experimento 7: Sintese e purificao da dibenzalacetona.......... Experimento 8: Sntese do iodofrmio................................... 18 20

Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geocincias Departamento de Engenharia Qumica Qumica Orgnica C Profa. Mrcia Nascimento

Experimento 1

Comportamento de solubilidade de compostos orgnicos

1. Introduo A solubilidade de substncias orgnicas pode ser dividida em duas categorias principais: a solubilidade na qual somente est envolvida a simples miscibilidade e a solubilidade na qual uma reao qumica a fora motriz, e.g. uma reao cido-base. A frase semelhante dissolve semelhante, significa que uma substncia mais solvel naquele solvente com o qual mais estreitamente relacionado em termos foras intermoleculares e, aplica-se basicamente ao primeiro caso de solubilidade. Conhecer a solubilidade de substncias orgnicas em solventes orgnicos (miscibilidade) extremamente importante para que se possam planejar diversas operaes de laboratrio, tais como: escolher o solvente adequado para uma reao; dissolver amostras para anlises qumicas, cromatogrficas e espectrais; purificar produtos de reao por extrao, recristalizao ou cromatografia, efetuar a manuteno de rotina de laboratrio (por exemplo, limpeza de vidraria), etc. Os testes de solubilidade podem ser usados para dar informaes indicativas na identificao de substncias desconhecidas. Entretanto, deve-se ter em mente que os testes de solubilidade no so infalveis, muitos casos limtrofes de solubilidade so conhecidos. 2. Procedimento experimental

Coloque cerca de 2 mL de solvente em um tubo de ensaio pequeno. Use uma pipeta de Pasteur para adicionar 1 gota de um lquido desconhecido diretamente ao solvente. Se o desconhecido for um slido, use a ponta de uma esptula para adicionar alguns cristais diretamente ao solvente. O desaparecimento do lquido ou do slido indica que ocorreu a dissoluo. Um erro muito comum na determinao da solubilidade de um composto usar uma quantidade muito grande do composto desconhecido. Use quantidades pequenas. Pode levar alguns minutos para se dissolver um slido. Use o procedimento descrito (Figura 1) para determinar a solubilidade dos compostos desconhecidos nos seguintes solventes: H2O, HCl a 5%, NaHCO3 a 5%, NaOH a 5% e H2SO4 concentrado. No caso do cido sulfrico, pode-se observar a alterao de cor em vez de solubilizao. A mudana de cor deve ser considerada como um teste de solubilidade positivo. Slidos desconhecidos que no se dissolvem em nenhum dos solventes do teste pode ser uma substancia inorgnica.

Torna vermelho o azul de tornassol Torna azul o vermelho de tornassol No muda o tornassol Solvel
H2O

Bases cidos

AMINAS de baixo PM

CIDOS CARBOXLICOS de baixo PM NEUTROS de baixo PM CIDOS CARBOXLICOS ALGUNS FENIS

cidos fortes Solvel


NaHCO3 5%

Composto

Insolvel Solvel
NaO H 5%

Insolvel cidos fracos Bases Solvel Compostos neutros Solvel


H2SO 4 conc.

FENIS

Insolvel
HCl 5%

AMINAS

Insolvel

ALQUENOS / ALQUINOS CETONAS / ALCOIS AMIDAS / COMPOSTOS NITRO ALDEDOS / STERES / TERES

Insolvel Compostos inertes ALCANOS HALOGENETOS DE ALQUILA COMPOSTOS AROMTICOS

Figura 1. Quadro de solubilidade para compostos de vrios grupos funcionais

3. Resultado Tabule os resultados obtidos como mostrado na Tabela abaixo, usando a simbologia: () - solvel; (-) - insolvel e () - caso duvidoso ou limite de solubilidade. ATENO: Deve-se seguir o fluxograma, de modo que, caso o composto seja solvel em gua, no necessrio testar a solubilidade em NaOH. Composto H2O Composto 1 Composto 2 Composto 3 Composto 4 Composto 5 NaOH 5%
Solubilidade

NaHCO3 5%

HCl 5%

H2SO4

pH

Comente os resultados observados em termos de coerncia com o esperado. Determine para cada composto a classe de solubilidade e indique os possveis grupos funcionais presentes. Aps receber a identificao das mesmas, avalie seu resultado.

4. Bibliografia. PAVIA, D. L. et al Qumica Orgnica Experimental Tcnicas em escala pequena, 2a Edio. Editora Bookman, 2009.

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Experimento 2 Extrao da cafena

1. Introduo Alcalides so substncias orgnicas nitrogenadas de carter bsico, geralmente de origem vegetal, e que provocam efeitos fisiolgicos caractersticos nos organismos humanos. Nem todas as substncias classificadas como alcalides obedecem rigorosamente a todos os itens desta definio. Por exemplo, o alcalide da pimenta (piperina) no bsico, mas tem acentuada ao fisiolgica. Do ponto de vista qumico, os alcalides no constituem um grupo homogneo de substncias. Quase todos, porm, apresentam estrutura qumica derivada de um composto heterocclico. Uma classificao qumica de alcalides baseia-se na estrutura do heterociclo: alcalides da piridina (ex.: nicotina), da xantina (ex.: cafena), da quinolina, do pirrol, do indol, da piperidina, etc. Certas famlias vegetais so particularmente ricas em alcalides. Por exemplo, as rubiceas (caf) e as solanceas (fumo). A cafena (1,3,7-trimetilxantina, 1) pertence famlia dos alcalides xantnicos (Figura 1).
O R O N N R1 R2 N N 1 2 3 4 Cafena: R = R1 = R2 = CH3 Xantina: R = R1 = R2 = H Teofilina: R = R1 = CH3; R2 = H Teobromina: R = H; R1 = R2 = CH3

Figura 1. Alguns exemplos de alcalides xantnicos. A cafena foi isolada do caf por Runge em 1820 e do ch preto por Oudry em 1827. Ela encontrada ainda no guaran, erva-mate e em outros vegetais, e responsvel pelo efeito estimulante de bebidas como ch e caf e de refrigerantes como Coca-Cola e Pepsi-Cola. tambm um dos princpios ativos de bebidas ditas energticas ( Red Bull, Power Flash, etc.). A cafena provoca um efeito pronunciado no sistema nervoso central (SNC), mas nem todos os derivados xantnicos so efetivos como estimulantes do SNC. A teobromina (4, Figura 1), uma xantina encontrada no cacau, possui pouco efeito no SNC, porm um forte diurtico e utilizada em medicamentos para tratar pacientes com problemas de reteno de gua. A teofilina (3), encontrada no ch junto com a cafena, tambm tem pouca ao no SNC, mas um forte estimulante do miocrdio, relaxando a artria coronria, que fornece sangue ao corao. Teofilina, tambm chamada de aminofilina, frequentemente usada no tratamento de pacientes que tiveram parada cardaca. tambm um diurtico mais potente que a teobromina. Sendo um vasodilatador, geralmente empregada no tratamento de dores de cabea causadas por hipertenso e asma. 7

A cafena relativamente txica, (LD50 = 75 mg/kg), mas para se obter uma dose letal de cafena, o indivduo deveria ingerir dezenas de quilos de caf em um curto perodo de tempo. Na Tabela 1 so apresentadas as quantidades mdias de cafena encontradas em algumas bebidas e alimentos. Devido aos efeitos provocados pela cafena no SNC, algumas pessoas preferem usar caf descafeinado. A descafeinao reduz o contedo de cafena do caf para aproximadamente 0,01-0,025 g/kg Tabela 1: Quantidade de cafena presente em bebidas (g/Kg). Caf comum Caf instantneo Caf expresso Caf descafeinado Ch Coca-cola 0,30 1,0 0,2 - 0,7 1,2 2,3 0,01-0,025 0,1 - 0,7 1,125

2. Metodologia No experimento de hoje ser realizada a extrao da cafena das folhas do ch, usando gua quente contendo carbonato de clcio. Por sua vez, a cafena ser extrada desta fase aquosa com diclorometano. Com a evaporao do solvente obtm-se a cafena impura. A purificao da cafena obtida ser feita atravs da tcnica de recristalizao, utilizando tolueno e ter de petrleo como solventes. Alcalides so aminas, e, portanto formam sais solveis em gua, quando tratados com cidos. A cafena encontrada nas plantas apresenta-se na forma livre ou combinada com taninos fracamente cidos. A cafena solvel em gua, ento pode ser extrada de gros de caf ou das folhas de ch com gua quente. Junto com a cafena, outros compostos orgnicos so extrados, e a mistura destes compostos que d o aroma caracterstico ao ch e ao caf. Entretanto, a presena desta mistura de compostos interfere na etapa de extrao da cafena com um solvente orgnico, provocando a formao de uma emulso difcil de ser tratada. Para minimizar este problema utiliza-se uma soluo aquosa de carbonato de clcio. O meio bsico promove a hidrlise do sal de cafena-tanino, aumentando assim o rendimento de cafena extrada.

3. Procedimento experimental Em um becker de 250 mL coloque 4,8g de folhas de ch modas (3 saquinhos), 50 mL de gua e 2,50 g de carbonato de clcio. Ferva a mistura com agitao ocasional e chama baixa com basto de vidro por 20 minutos, filtre a mistura quente em Buchner e esfrie o filtrado a 10-15C em banho de gelo. Transfira o filtrado para um funil de separao e extraia a cafena com 4 pores de 10 mL de cloreto de metileno (extrao mltipla com agitao suave para evitar a formao de emulso). Transfira ento o extrato concentrado para uma placa de petri e evapore o restante do solvente aquecendo a placa a 50C. Pese o resduo esverdeado de cafena bruta e calcule a percentagem de alcalide no caf. O resduo pode ser recristalizado, dissolvendo-o em 5 mL de tolueno a quente e adicionando algumas gotas de ter de petrleo (p. e. 60-80C) ou hexano at formar o precipitado. Determine o ponto de fuso do cristal e compare-o com o descrito na literatura. 8

4. Bibliografia. PAVIA, D. L. et al Qumica Orgnica Experimental Tcnicas em escala pequena, 2a Edio. Editora Bookman, 2009.

5. Questes 1. O que um alcalide? 2. Por que os alcalides geralmente apresentam carter bsico? 3. Por qu a maioria dos alcalides so extrados das plantas com uma soluo aquosa cida? 4. Por qu a cafena extrada com uma soluo aquosa bsica? 5. Quais as estruturas dos heterociclos: piridina, piperidina, pirrol, quinolina, indol e xantina?

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Experimento 3 Sntese do Biodiesel 1. Introduo A maior parte de toda a energia consumida no mundo provm do petrleo, do carvo e do gs natural. Essas fontes so limitadas e com previso de esgotamento no futuro. Portanto, a busca por fontesalternativas de energia de suma importncia. Neste contexto, os leos vegetais aparecem como alternativa substituio ao leo diesel em motores de ignio por compresso, sendo o seu uso testado j em fins do sculo XIX, produzindo resultados satisfatrios no prprio motor diesel. O biodiesel um combustvel produzido a partir de fontes naturais renovveis, pois deriva de leos vegetais como o de soja, de palma e de mamona, dentre outros. O biodiesel comercializado hoje elaborado a partir da mistura do biodiesel puro com leo diesel comum ou aditivado. O biodiesel produzido pela reao qumica do leo vegetal (biomassa) com um lcool de cadeia curta (metanol ou etanol) em presena de um catalisador. Como regra geral, podemos dizer que 100 kg de leo reagem com 10 kg de lcool gerando 100 kg de biodiesel e 10 kg de glicerina. 2. Metodologia A transesterificao tambm chamada de alcolise e o mtodo mais comum para converter triglicrideos em biodiesel. Em termos mais simples, converte-se leo vegetal ou gordura animal a uma mistura de steres por meio de uma reao qumica que utiliza metanol ou etanol e hidrxido de potssio ou sdio como catalisador. Nesta reao de triglicerdeos reagem com um lcool de cadeia curta na presena do catalisador para produzir steres de cidos graxos (biodiesel) e glicerol. Em geral, este processo quebra os triglicrideos transformando suas cadeias em estruturas mais simples, os monosteres, de baixas viscosidades, gerando menor teor de resduos de carbono, aps a combusto. Vantagens: Processamento a baixa temperatura (60-65 C) e presso atmosfrica; Alto rendimento do produto (maior que 90%) com tempo de reao menor; Converso direta sem etapas intermedirias; No h necessidade de materiais de construo especiais.

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Reao geral:
O CH2 O C R O CH O C R CH2 O C O R

CH2 OH
+ 3

CH3OH

CH OH CH2 OH

+ 3

O R C O CH3

leo vegetal

Metanol

Glicerina

steres (Biodiesel)

3. Procedimento experimental Em becker um de 100 mL, pr-aquecer 25 mL de leo vegetal a temperatura em torno de 55C. Pesar em um bquer 0,375 g de KOH e dissolv-lo em 9 mL de metanol sob controle de temperatura (45oC). Adicionar a soluo de metxido de potssio recm preparada ao leo vegetal, mantendo sob agitao por 15 min a 45 oC. Transferir a mistura reacional para um funil de separao e observar a formao de emulso e/ou mudana de cor. Esperar a definio das duas fases. Lavar com gua destilada at que o pH neutro seja atingido. Fase superior biodiesel e Fase inferior glicerina + excesso de metanol + sabes formados + alguns traos de steres etlicos e glicerdeos parciais. Medir o volume de biodiesel produzido e calcular o rendimento desta reao. 4. Questes 1. Proponha um mecanismo para a reao de transesterificao deste experimento. 2. Qual a reao que ocorre entre o KOH e o metanol? 3. Defina uma reao de transesterificao. 4. Por que o biodiesel menos poluente do que os combustivis fsseis? 5. Cite algumas materias-primas que podem ser utilizadas na produo do biodiesel.

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Experimento 4 Sntese e purificao da acetanilida 1. Introduo Algumas aminas aromticas aciladas como acetanilida, fenacetina (p-etxi-acetanilida) e acetaminofeno (p-hidroxi-acetanilida) encontram-se dentro do grupo de drogas utilizadas para combater a dor de cabea. Estas substncias tm ao analgsica suave (aliviam a dor) e antipirtica (reduzem a febre). A acetanilida 1, uma amida secundria, pode ser sintetizada atravs de uma reao de acetilao da anilina 2, a partir do ataque nucleoflico do grupo amino sobre a carbonila do anidrido actico 3, seguido de eliminao de cido actico 4, formado como um subproduto da reao. Esta reao constitui um exemplo de substituio nucleoflica em grupos acila. Aps sua sntese, a acetanilida pode ser purificada atravs de uma recristalizao, usando carvo ativo. A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente feita por cristalizao a partir de um solvente ou de misturas de solventes. Esta tcnica conhecida por recristalizao e baseia-se na diferena de solubilidade que pode existir entre um composto cristalino e as impurezas presentes no produto da reao. Reao:

2. Metodologia A preparao da acetanilida ocorre atravs da reao entre a anilina e um derivado de cido carboxlico, neste caso o anidrido actico, na presena de cido actico/acetato de sdio. A velocidade e o rendimento da reao so dependentes do pH do meio. A acetanilida sintetizada solvel em gua quente, mas pouco solvel em gua fria. Utilizando-se estes dados de solubilidade, pode-se recristalizar o produto, dissolvendo-o na menor quantidade possvel de gua quente e deixando resfriar a soluo lentamente para a obteno dos cristais, que so pouco solveis em gua fria. As impurezas que permanecem insolveis durante a dissoluo inicial do composto so removidas por filtrao a quente, usando papel de filtro pregueado, para aumentar a velocidade de filtrao. Para remoo de impurezas no soluto pode-se usar o carvo ativo. 12

O ponto de fuso utilizado para identificao do composto e como um critrio de pureza. Compostos slidos com faixas de pontos de fuso pequenas (< 2oC) so considerados puros. 3. Procedimento experimental 3.1. Sntese da acetanilida Em um bquer de 100 mL, na capela, prepare uma suspenso de 1,05 g de acetato de sdio anidro em 4,0 mL de cido actico glacial. Adicione, agitando constantemente, 3,8 mL de anilina. Em seguida adicione 4,3 mL de anidrido actico, em pequenas pores. A reao rpida. Terminada a reao, despeje a mistura reacional, com agitao, em 100 mL de H2O. A acetanilida separa-se em palhetas cristalinas incolores. Resfrie a mistura em banho de gelo, filtre os cristais por filtrao a vcuo e lave com H2O gelada. Seque e determine o ponto de fuso.

3.2. Recristalizao: Em um becker de 100 mL aquea 50 mL de gua destilada. Num outro becker coloque a acetanilida a ser recristalizada. Adicione, aos poucos, a gua quente sobre a acetanilida at que esta seja totalmente dissolvida (use a menor quantidade de gua possvel). Adicione 0,3 g de carvo ativo, aproximadamente 2% em peso (no adicione o carvo ativo soluo em ebulio), ferva por alguns minutos e filtre a soluo quente atravs de papel filtro em funil de vidro. Deixe em repouso para permitir a formao de cristais. Resfrie em banho de gelo e filtre novamente usando um funil de Buchner, seque, determine o ponto de fuso e o rendimento obtido. 4. Questes 1. D o mecanismo detalhado da sntese da acetanilida. 2. Qual a funo da suspenso de cido actico/acetato de sdio nessa reao? 3. Qual a funo do carvo ativo? 4. Por que no se deve adicionar carvo ativo soluo quando ela est em ebulio? 6. Explique por que a anilina solvel em solues de cido clordrico e a acetanilida no.

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Experimento 5

Sntese do p-nitro-acetanilida 1. Introduo A p-nitro-anilina um composto qumico de frmula C6H6N2O2, sendo ela uma amina aromtica. As anilinas apresentam um tomo de nitrognio ligado a dois tomos de hidrognios e um anel aromtico, sendo assim uma amina primria. Nas aminas o tomo de nitrognio contm eltrons no ligantes, fazendo com que estes compostos tenham propriedades bsicas e nucleoflicas. As aminas, de maneira geral, encontram-se em plantas e animais. Como exemplo, a trietilamina responsvel pelo odor desagradvel de peixes, e a quinina um importante frmaco anti-malrico isolado de plantas do gnero Cinchona. Por outro lado, as nitro-anilinas, so utilizadas na indstria de tintas, e so utilizadas tambm como compostos intermedirios na sntese de frmacos e inseticidas. A p-nitro-anilina 2, pode ser sintetizada atravs de uma reao de nitrao, tendo a acetanilida 1 como reagente de partida. A nitrao da acetanilida normalmente feita com cido ntrico, em presena da mistura cido actico glacial/cido sulfrico, de forma a manter no meio uma mistura do agente nitrante com fora mdia.

1. Metodologia Em um Becker de 100 mL colocar 1,25g de acetanilida e 1,5mL de acido actico glacial. Agitar com um basto de vidro de modo a obter uma boa suspenso. Adicionar, com agitao constante 3,15mL de cido sulfrico conc. (a mistura torna-se quente e lmpida). Resfriar a mistura em banho de gelo a 0-2C (deve-se manter o termmetro imerso na soluo). Posteriormente adicionar vagarosamente e com agitao 1,15mL da mistura nitrante* previamente preparada e resfriada. A mistura nitrante - 1,4 mL de HNO3 conc. e 0,9 mL de H2SO4 conc (encontrada pronta na capela), mantida em tudo de ensaio e imerso em gelo.

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A mistura de cidos deve ser adicionada lentamente e em pequenas pores de 0,5 mL. O tempo de adio varia de 5-10 minutos mantendo a temperatura do meio reacional abaixo de 10C. Deixar a mistura em repouso temperatura ambiente durante 20 minutos para completar a reao. Derramar, com agitao o contedo em um becker contendo 20mL de gelo pilado. Esperar a formao de cristais, uma suspenso de ismeros da p-nitroacetanilida e o-nitroacetanilida. Filtrar os cristais em funil de Buchner e lavar com pequenas pores de gua gelada para remoo de resduo cido. Medir o pH do filtrado at pH 6,0-7,0. 2. Recristalizao Aquecer 15mL de etanol at a ebulio e adicionar aos cristais. A p-nitro-anilina (P.F. 215C) recristaliza em etanol, enquanto que a o-nitro-anilina permanece solubilizada. Filtrar, colocar no banho de gelo, pesar os cristais e calcular o rendimento. 3. Questes 1. Sugerir um mecanismo para a reao 2. Qual a funo do cido actico 3. Por que a temperatura do meio reacional durante a adio da mistura no pode ficar acima de 10 C. 4. Por que a reao conduz preferencialmente a formao do ismero para.

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Experimento 6 Sntese e purificao da ciclo-hexanona-oxima 1. Introduo Aldedos e cetonas so caracterizados pela presena do grupo carbonila, C=O. A dupla ligao da carbonila polar, com densidade eletrnica deslocada para o oxignio, favorecendo o ataque nucleoflico ao carbono. As reaes tpicas de aldedos e cetonas so, portanto, reaes de adio nucleoflica carbonila. Outros grupos que possuem tomo de carbono em ligao mltipla com heterotomos, geralmente mais eletronegativos que o carbono, tambm sofrem reaes de adio nucleoflica. Entre eles esto as nitrilas, iminas e isocianatos. O mecanismo geral da reao dado abaixo:

R1 R2

Nu C O + Nu:lenta R1 C O R2
_

Nu R1 C OH R2

A reao da carbonila com derivados da amnia gera o grupo imino, C=N, caracterstico de diversas funes orgnicas, entre elas, as oximas. Quando ciclo-hexanona 1 reage com hidroxilamina 2, o produto final a ciclo-hexanona-oxima 3, intermedirio-chave para o rearranjo de Beckman. Reao:
O N OH

-H2O + NH2OH

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2. Metodologia A preparao da ciclo-hexanona-oxima ocorre por reao em fase heterognea entre a ciclo-hexanona e a hidroxilamina. A adio de carbonato de sdio essencial para o bom andamento do processo. medida que o produto se forma, ele se separa do meio reacional na forma de um slido branco. A ciclo-hexanona-oxima obtida deve ser rapidamente recristalizada e armazenada sob vcuo, pois se decompe em presena de oxignio ou umidade. O rendimento desta reao normalmente quantitativo. Este produto utilizado na sntese da -caprolactama, uma importante matria-prima na indstria de polmeros.

3. Procedimento experimental Em um bquer de 50 mL, dissolver 0,85 g de cloridrato de hidroxilamina em 2,0 mL de gua e adicionar 1,0 mL de ciclo-hexanona. Resfriar a mistura em um banho de gelo. Em outro bquer de 50 mL, preparar uma soluo de 0,65 g de carbonato de sdio em 2,0 mL de gua e adicion-la, lentamente e sob agitao, mistura gelada de hidroxilamina e ciclo-hexanona. A adio deve ser feita gota a gota, mantendo o bquer no banho de gelo. Agitar a mistura reacional durante 10 min e filtrar os cristais rapidamente em funil de Bchner. Lavar com cercar de 10 mL de gua e deixar o material secar sob a ao do vcuo por alguns minutos. Em capela, transferir os cristais para um erlenmeyer de 50 mL e dissolvlo no mnimo possvel de ter de petrleo sob ebulio. Deixar a soluo resfriar lentamente at a temperatura ambiente e depois lev-la ao banho de gelo para melhorar o rendimeto. Pesar um papel de filtro e filtrar os cristais a vcuo novamente. Deixar o produto secar em dessecador, pesar e determinar seu rendimento e ponto de fuso.

4. Questes 1. D o mecanismo detalhado da sntese da ciclo-hexanona-oxima. 2. Qual a funo do carbonato de sdio na reao? 3. Qual a reao de sntese da -caprolactama? Qual o seu mecanismo? 4. Qual o tipo de polmero produzido a partir da -caprolactama? Mostre a reao geral envolvida. 5. Por que o rendimento da sntese de ciclo-hexanona-oxima quantitativo, embora o processo envolva reaes de equilbrio? 6. Como ocorre a decomposio da ciclo-hexanona-oxima em presena de oxignio? E de gua?

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Experimento 7

1. Sntese e caracterizao da dibenzalacetona A condensao aldlica muito utilizada em sntese orgnica nos processos de formao de ligaes carbono-caarbono. Deste modo, os produtos obtidos contm grupos funcionais que podem ser modificados posteriormente, fornecendo compostos utis em aplicaes laboratoriais e industriais. O mecanismo para a adio aldlica particularmente interesante, porque ela apresenta duas importantes caractersticas dos compostos carbonlicos que so: a acidez de seus hidrognios e a tendncia de seus grupos carbonila de sofrerem reaes de adio nucleoflica.
O CHO O

NaOH EtOH/H2O 20 - 25 oC

Benzaldeido

Acetona

dibenzalacetona

A dibenzalacetona pode ser obtida por meio de uma reao de condensao da acetona com dois equivalentes de benzaldedo. Neste caso temos uma condensao aldlica, conhecida como reao de Claisen-Schmidt. 2. Procedimento experimental: Em um bequer de 100 mL dissolver 1,0g de NaOH em 10mL de gua fria e 8mL de etanol. Adicionar 1mL de benzaldedo e 0,6mL de acetona, sob agitao. Ainda sob agitao, manter o bquer tampado e em banho de gelo controlando a temperatura da mistura para que permanea entre 20 e 25C, por 30 minutos. O slido formado deve ser filtrado a vcuo e lavado com pores de gua destilada gelada at que se obtenha um pH em torno de 5,0. Seque o filtrado em estufa. Aps a secagem, aquea 10mL de etanol at a ebulio. Adicione lentamente o etanol aos cristais para que eles sejam dissolvidos com o mnimo de etanol possvel. Pese um papel de filtro e realize uma filtrao comum. Reserve os cristais para que sejam pesados depois de secos.

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4. Questes 1. Qual a importncia da reao de condensao aldlica em sntese orgnica? 2. Como podemos ter certeza que o produto foi formado? 3. Se ao invs da acetona fosse usada a acetofenona como reagente, qual produto seria obtido? Explique. 4. Se ao invs da acetona fosse usada a benzofenona como reagente, qual produto seria obtido? Explique. 4. Proponha um mecanismo para a reao de sntese da dibenzalacetona

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Experimento 8 1. Sntese do iodofrmio O iodofrmio (CHI3) um p amarelo, com alto teor de iodo (96%), sob forma de cristais hexagonais brilhantes, cor amarelo limo de odor penetrante e persistente alm de sabor desagradvel. Tem pouca solubilidade em gua, relativamente solvel ao lcool, muito solvel em leo de oliva e ter.
O H3C CH3 O KI NaClO CHI 3

H3C

Na

Acetona 2. Procedimento experimental

Iodofrmio

Adicionar 25 mL de uma soluo de iodeto de potssio a 6% em um bquer de 250 mL e em seguida 0,5 mL de acetona. Gotejar a esta soluo, lentamente e com agitao, 30 mL de uma soluo salina de hipoclorito de sdio (gua sanitria). Deixar em repouso at que haja precipitao de cristais. Filtrar a vcuo, lavar os cristais com gua. 3. Recristalizao: Os cristais de iodofrmio obtidos devem ser colocados em um bquer com metanol aquecido (aproximadamente 20 mL). Manter sob aquecimento at que todos os cristais estejam dissolvidos. Deixar esfriar lentamente para que haja uma completa recristalizao. Filtrar a vcuo, no se esquecendo de pesar o papel de filtro para o clculo do rendimento. 4. Questes: 1. Proponha um mecanismo para est reao 2. Calcule o rendimento da reao 3. Qual a aplicao do iodofrmio? 4. Ao purificar um composto por recristalizao, aconselhvel esfriar a soluo lenta ou rapidamente? Explique. Cite outra(s) tcnica(s) utilizadas para iniciar a formao de cristais. 5. Por que recomendvel utilizar-se apenas uma quantidade mnima de solvente na etapa de recristalizao e quais critrios devero ser levados em considerao para que um solvente possa ser empregado neste processo? 6. Na etapa de filtrao a vcuo, os cristais formados so lavados com gua gelada. Por qu?

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Universidade Federal de Pernambuco Centro de Tecnologia e Geocincias Departamento de Engenharia Qumica Qumica Orgnica C Profa. Mrcia Nascimento

Bibliografia Recomendada: BESSLER, K. E. E FINAGEIV NEDER, A. V. Qumica em Tubos de Ensaiouma abordagem para iniciantes, Editora Edgard Blcher. SOLOMONS, G. T., FRYHLE, C. Qumica Orgnica, Editora LTC, Volume 1 e 2, 1996. MORRISON, R., BODY, R. Qumica Orgnica, Fundao Colouste Gulbenkian. VOGEL, A. I. Qumica orgnica: anlise orgnica qualitativa. 3 ed. Rio de Janeiro, Ao Livro Tcnico, S.A. 1985, v. 3. MANO, E. B., SEABRA, PIRES, A. P. E. Prticas de Qumica Orgnica, So Paulo, Editora Afiliada, 2002. Biodiesel de soja: reao de transesterificao para aulas prticas de qumica orgnica ., Quim. Nova, Vol. 30, No. 5, 1369-1373, 2007. McMURRY, J. Qumica Orgnica. So Paulo: Pioneira Thomson Learning. Vol 1, 2005; Vol 2, 2005. ALLINGER, N. L.; CAVA, M. P.; JONG, D. C. Qumica orgnica. 2. ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois. 1976. PAVIA, D. L. et al Qumica Orgnica Experimental Tcnicas em escala pequena, 2a Edio. Editora Bookman, 2009.

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