PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS. 1.1 PROPIEDADES FISICAS DE LOS GASES.

Muchas sustancias familiares para nosotros existen a temperatura y presin normal en forma gaseosa, stas incluyen muchos elementos (H2, N2, O2, F2, Cl2 y gases nobles) y una gran variedad de compuestos. En condiciones apropiadas las sustancias que ordinariamente son lquidos o slidos tambin pueden existir estado gaseoso y se conocen como vapores. Por ejemplo, la sustancia H2O es comn encontrarla como agua lquida, hielo o vapor de agua. Con frecuencia, una sustancia existe en las tres fases o estados de agregacin de la materia al mismo tiempo. Un envase trmico puede contener una mezcla de hielo y agua a 0 C y tener una cierta presin de vapor de agua en la fase gaseosa sobre el lquido y la fase slida. En condiciones normales, los tres estados de la materia difieren entre s. Los gases se diferencian en forma marcada de los slidos y los lquidos en varios aspectos. Un gas se expande hasta llenar el recipiente en el cual est contenido. En consecuencia, el volumen de un gas es dado al especificar el volumen del recipiente que lo contiene. El volumen de los slidos y los lquidos no est determinado por el recipiente. La conclusin. acerca de esto es que los gases son altamente compresibles. Cuando se aplica una presin a un gas su volumen se contrae con facilidad. Los lquidos y los slidos, no son muy compresibles. Dos o ms gases forman mezclas homogneas en todas proporciones, independientemente de que tan diferentes sean los gases entre s. Los lquidos por otra parte, con frecuencia no forman mezclas homogneas. Por ejemplo, cuando se mezclan el agua y la nafta en una botella, el vapor de agua y el vapor de la nafta forman una mezcla homognea de gas. Por el contrario, los dos lquidos quedan separados; cada uno se disuelve poco en el otro. Las propiedades caractersticas de los gases son explicables en base a las molculas individuales que se encuentran relativamente separadas unas de otras. En un lquido, las molculas individuales se encuentran ms cercanas una de la otra. En los lquidos, las molculas estn constantemente en contacto con las molculas vecinas. Estas molculas experimentan fuerzas de atraccin entre s y tratan de mantenerse unidas dentro del lquido. Sin embargo, cuando un par de molculas se acercan mucho, las fuerzas de repulsin evitan que se aproximen demasiado. Estas fuerzas de atraccin y repulsin difieren de una sustancia a otra. El resultado es que distintos lquidos se comportan de manera diferente. Por el contrario, las molculas de un gas estn bien separadas y no sufren muchas influencias entre s. Como veremos en forma ms detallada, las molculas de un gas se encuentran en movimiento constante y chocan con frecuencia. Por este motivo quedan separadas. As en el aire la distancia promedio entre las molculas es 10 veces el tamao de las mismas. Cada molcula en este estado tiende a comportarse como si no hubiera otras. El grado relativo de aislamiento de las molculas hace que los diferentes gases se comporten en forma similar, an cuando se trate de molculas diferentes.

Presin y temperatura Entre las propiedades que se pueden medir con ms facilidad en un gas estn: la temperatura, el volumen y la presin. Esto no es sorprendente, debido a que muchos de los primeros estudios que se hicieron acerca de los gases fueron para ver las relaciones de estas propiedades. a) Presin En trminos generales, la presin puede relacionarse con la idea de fuerza, o sea algo que tiende a mover un objeto en una direccin determinada. La presin es, de hecho, la fuerza que acta sobre un rea determinada (P=F/A). Los gases ejercen una presin sobre cualquier superficie con la cual estn en contacto; por ejemplo, el gas en un globo inflado ejerce una presin sobre la superficie interna del globo. Para comprender mejor el concepto de presin y las unidades en las cuales se mide, consideremos un cilindro de aluminio. Debido a la fuerza gravitacional, este cilindro ejerce una presin hacia abajo sobre la superficie en la que se encuentra apoyado. De acuerdo con la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza ejercida por un objeto es el producto de su masa, m, por la aceleracin, a: F = m.a. La aceleracin debida a la fuerza de gravedad de la Tierra es 9,8 m/seg2, si la masa del cilindro es 1,06 kg; la fuerza con que la Tierra lo atrae es: (1,06 kg) . (9,8 m/seg2 ) = 10,4 kg.m/seg2 = 10,4 Newton Un kg.m/seg2 es la unidad de fuerza en el sistema internacional (SI) y se llama Newton, abreviado 1 N = 1 kg.m/seg2 . Si el rea de una seccin transversal del cilindro es 7,85.10 -3 m2; la presin ejercida por el cilindro es:
P F 10,4 N 1,32 .10 3 Pa = 1,32 . -3 2 A 7,85 10 m KPa

La unidad estndar de presin en el SI es N/m2 y recibe el nombre de pascal (Blas Pascal, 16231662, matemtico y cientfico francs): 1 Pa = 1 N/m2. En la misma forma que el cilindro de aluminio que hemos utilizado en nuestro ejemplo, la atmsfera terrestre tambin realiza una presin sobre la tierra mediante la atraccin de la gravedad. Una columna de aire con seccin transversal de 1 m2 que se extienda por la atmsfera tiene una masa aproximada de 10.000 Kg. y produce una presin resultante de 100 KPa:

F (10 . 000 Kg ).( 9 , 8m / seg 2 ) P 1 . 105 Pa = 1 . 102 KPa 2 A 1m

Por supuesto, la presin atmosfrica real en cualquier punto depende de la altura y las condiciones atmosfricas. La presin atmosfrica puede medirse utilizando un barmetro de mercurio como el que se ilustra en la siguiente figura:

Este aparato est formado por un tubo de vidrio de longitud mayor a 76 cm que se encuentra cerrado en uno de sus extremos. El tubo se llena con mercurio y se invierte sumergindolo en un recipiente con este metal. Se debe tener cuidado para que al realizar la operacin no entre aire al tubo. Cuando el tubo se invierte de esta manera, parte del mercurio sale del tubo, pero parte permanece dentro de la columna. La superficie de mercurio que se encuentra fuera del tubo sufre la fuerza completa de la atmsfera terrestre por cada unidad de rea. Sin embargo, la atmsfera no est en contacto con la superficie de mercurio dentro del tubo. La atmsfera empuja al mercurio haciendo que suba hasta la presin debida al peso del mercurio se iguale a la presin atmosfrica. La presin atmosfrica estndar que corresponde a la presin caracterstica al nivel del mar, se define como la presin suficiente para soportar una columna de mercurio de 760 mm. de altura. Esta presin que corresponde a 1,01325 x 105 Pa, se utiliza para definir otra unidad de uso comn que es una atmsfera: 1 atm = 760 mmHg = 1,01325 x 105 Pa = 101.325 kPa Una presin de 1 mm. Hg tambin se conoce como torr, en honor al cientfico italiano Evangelista Torricelli (1608-1647), quien invent el barmetro: 1 mmHg = 1 torr. Se usa un aparato denominado manmetro, cuyos principios de operacin son similares a los del barmetro, para medir la presin de gases que se encuentran en espacios cerrados. La figura (a) muestra un manmetro de tubo cerrado, ste se utiliza para medir presiones por debajo de la presin atmosfrica. La presin es justamente la diferencia en la altura del nivel de mercurio en las dos ramas.

Un manmetro de tubo abierto tal como el que se muestra en la Figura (b) y (c) se utiliza con frecuencia para medir las presiones de gases cercanas a la presin atmosfrica. La diferencia en la altura de las columnas de mercurio en los dos brazos del manmetro relaciona la presin del gas con la presin atmosfrica. Si la presin del gas que se encuentra encerrado es la misma que la presin atmosfrica, el nivel en los dos brazos es el mismo. Si la presin del gas encerrado es menor que la presin atmosfrica, el mercurio se encuentra a una altura menor en el brazo que est expuesto a la atmsfera, tal como se ilustra en la Figura (b). Si la presin atmosfrica es menor que la presin del gas, el mercurio alcanza un nivel inferior en el brazo que est en contacto con el gas, como se muestra en la Figura (c). b) Temperatura La temperatura de un sistema mide el vigor del movimiento de todos los tomos y molculas del mismo. As, cuando aumenta la temperatura, tambin lo hace la violencia de los movimientos moleculares de toda clase. Existen distintas escalas para la determinacin de la temperatura, entre ellas la Celsius y la Kelvin o absoluta (T). Escala Celsius Pto. ebullicin del H2O Pto. fusin del H2O Cero absoluto - 100 Escala Kelvin - 373

-0

- 273

-273

-0

Quedando relacionadas entre s por la siguiente ecuacin:

T = t C + 273 Leyes de los gases Los experimentos hechos con varios gases demuestran que las cuatro variables: temperatura (T), presin (P), volumen (V) y cantidad de gas en moles (n) son suficientes para definir el estado o condicin de muchas sustancias gaseosas. La primera relacin entre estas variables fue descubierta en 1662 por Robert Boyle (1627-1691). La ley de Boyle establece que el volumen de una cantidad fija de gas mantenida a una temperatura constante es inversamente proporcional a la presin del gas. Esto significa que a medida que la presin aumenta el volumen disminuye, como se muestra en la figura; si la presin se duplica el volumen del gas disminuye a la mitad de su valor original.

Esta relacin puede expresarse como V 1/P (en donde se lee "proporcional a"), o bien V =c/P (en donde c es una constante de proporcionalidad, que depende de la temperatura y de la cantidad de gas). La ley de Boyle expresa el hecho importante de que un gas es compresible. La relacin entre el volumen de un gas y la temperatura fue descubierta en el ao de 1787 por Jacques Charles (1746-1823), un cientfico francs. Charles encontr que el volumen de una cantidad fija de un gas a una presin constante aumenta en una proporcin lineal con la temperatura. Algunos datos caractersticos se muestran en la figura:

Obsrvese que al extrapolar la recta construida con los datos se llega a -273 C. En 1848 William Thomson (1824-1907), un fsico britnico cuyo ttulo era Lord Kelvin, propuso la idea de una escala de temperatura absoluta, conocida actualmente como escala Kelvin, con -273 C = 0 K. En trminos de esta escala, la ley de Charles puede expresarse de la siguiente manera: el volumen de una cantidad fija de gas mantenido a una presin constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta. Esta relacin puede expresarse como V T o como V = cT, en donde c es la constante de proporcionalidad que depende de la presin y de la cantidad del gas. De esta manera al duplicar la temperatura absoluta, es decir de 200 K a 400 K, el gas tambin aumenta su volumen al doble. La relacin entre la presin de una cierta cantidad de gas y la temperatura absoluta fue encontrada por el cientfico francs Joseph Gay-Lussac(1778-1850). Puede expresarse como P T P = cT, donde c es una constante de proporcionalidad. Graficando:

Para pensar: En el grfico anterior, cul de los tres volmenes (V1, V2 o V3) es mayor?

La relacin entre el volumen del gas y la cantidad del gas se debi a los trabajos de Gay-Lussac y al cientfico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856). Gay-Lussac es una de las figuras extraordinarias en la historia de la ciencia moderna que puede denominarse realmente un aventurero. El se interes en globos ms ligeros que el aire, para poder controlarlos Gay-Lussac debi conocer ms acerca de

las propiedades de los gases. Con este propsito realiz muchos experimentos. El ms importante fue el descubrimiento que hizo en 1808 de la ley de combinacin de volmenes. Esta ley establece que los volmenes de los gases que reaccionan entre s a la misma presin y temperatura mantienen una relacin numrica expresada en nmeros enteros pequeos. El trabajo de Gay-Lussac condujo a Avogadro en 1811 a proponer su conocida hiptesis de Avogadro: igual volumen de gases diferentes a la misma temperatura y presin contienen igual nmero de molculas. La importancia de los trabajos de Gay-Lussac y Avogadro permitieron establecer una apreciacin correcta acerca de los pesos atmicos. A continuacin consideramos de que manera sus resultados pueden ayudar a comprender la naturaleza de los estados gaseosos. Supongamos que tenemos tres recipientes de 1 l que contienen H 2, N2 y Ar, respectivamente, y que cada gas se encuentra a la misma presin y temperatura:

Ar

Ne

H2

Volumen Presin Temperatura Masa del gas Nmero de molculas del gas

1l 1 atm 0C 1,783 g

1l 1 atm 0 C 1,250 g

1l 1 atm 0 C 0,0899 g

2,68.1022

2,68.1022

2,68.1022

De acuerdo con la hiptesis de Avogadro, estos recipientes contienen un nmero igual de partculas gaseosas, aunque las masas de las sustancias en los recipientes sean muy diferentes. La ley de Avogadro derivada de la hiptesis de Avogadro enuncia: el volumen de un gas mantenido a una presin y temperatura constantes es directamente proporcional a la cantidad de gas: V n o V = c.n. En esta forma duplicando el nmero de moles del gas logramos que el volumen se duplique si T y P permanecen constantes. Ecuacin del gas ideal En la seccin anterior, examinamos tres leyes de los gases que tienen mucha importancia histrica: Ley de Boyle Ley de Charles V 1/P VT (constante n, T) (constante n, P)

Ley de Avogadro

Vn

(constante P,T)

Estas tres relaciones son casos especiales de una ley ms general de los gases:

n.T P

Si utilizamos una constante de proporcionalidad R, tenemos:

Reordenando trminos, tenemos esta relacin en su forma ms conocida: PV = n RT Esta ecuacin se conoce como la ecuacin del gas ideal. El trmino R se conoce como constante general de los gases. Su valor numrico depende de las unidades de las variables en la ecuacin. La temperatura, T debe expresarse en la escala de temperatura absoluta, la escala Kelvin. La cantidad de gas, n, se expresa en moles. Las unidades que se eligen para la presin P y el volumen V, con frecuencia son atmsferas y litros, respectivamente. Sin embargo, se pueden utilizar otras unidades. Los valores numricos para R en algunas de las unidades ms importantes existentes son: R = 0,082 l.atm/ K.mol = 8,314 Joules/ K.mol = 1,987 cal/ K.mol

Las condiciones de 0 C y 1 atm de presin se conocen como "condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)". Calcule el volumen de 1 mol de gas ideal en estas condiciones. Algunos de los clculos ms tiles aplicando la ecuacin de un gas ideal incluyen su vinculacin con la densidad: como n es igual a m/PM: P.V = mRT/PM Reordenando: P.PM = mRT/V y como = m/V

P.PM = RT Ley de Dalton de las presiones parciales

Con frecuencia hemos de tratar con mezclas de gases en los que hay presentes ms de una sustancia. La ley de Dalton establece que la presin total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales de los componentes de la misma. Se entiende por presin parcial a la que ejercera cada uno de los gases si estuviera solo en el recipiente. Para una mezcla de gases 1 y 2: pT = p1 + p2,donde p1 y p2 son las presiones parciales. La validez de la ley de Dalton se puede verificar fcilmente utilizando la ley de los gases ideales:

P2 = n2RT/V) Entonces: PT = P1 + P2= n1RT/V) + n2RT/V) = (n1 + n2) RT/V)

es decir la presin total est determinada por el nmero de moles gaseosos presentes, sin importar si el total representa a una sustancia o a una mezcla. Teora cintica de los gases El hecho de que la ley de los gases ideales se aplica a todos los gases indica que el estado gaseoso es un estado relativamente sencillo de estudiar. Los gases deben tener propiedades comunes que les hace seguir la misma ley. Maxwell, Boltzmann y Clausius desarrollaron la teora cintica de los gases para explicar las similitudes en el comportamiento de los gases. Postulados: 1. Los gases constan de partculas que se estn moviendo continuamente al azar produciendo choques entre ellas y la pared del recipiente. 2. Las colisiones moleculares son elsticas, es decir durante los choques no hay prdida de energa. 3. La energa cintica media de un gas es proporcional a la temperatura absoluta. Para una temperatura dada la energa media es la misma para todos los gases. La energa asociada al movimiento de las partculas est relacionado con su velocidad por la ecuacin: Ec = m v2 /2 = c T,

donde m es la masa de las partculas, v es su velocidad, T la temperatura absoluta y c es una constante igual para todos los gases. 4. Se considera que las partculas son puntuales (no ocupan volumen) y no existen fuerzas atractivas entre ellas. La teora cintico-molecular permite comprender tanto la presin como la temperatura a nivel molecular. La presin de un gas es provocada por el choque de las partculas del recipiente y est determinada por la frecuencia de los choques por unidad de rea y por el impulso impartido por la colisin. Esto es por la frecuencia y la fuerza con que las molculas chocan con las paredes. La temperatura absoluta de una sustancia se mide por el promedio de las energas cinticas de sus molculas; y el cero absoluto es la temperatura a la cual la energa cintica promedio es cero. Ley de difusin de Graham La capacidad de un gas para mezclarse espontneamente y de esparcirse a travs de otro gas se conoce como difusin. La velocidad de difusin es directamente proporcional a la velocidad media de las molculas del gas. As, las velocidades de difusin de dos gases A y B, del mismo recipiente y a la misma presin estn en la misma relacin que sus velocidades medias:

velocidad de difisin de A velocidad media de las molculas A v = = A velocidad de difusin de B velocidad media de las molculas B vB
Como habamos visto anteriormente, si los dos gases estn a igual temperatura: mA.vA2 / 2 = mB.vB2 / 2 = c.T de donde vA2 /vB2 = mB/mA = PMB/PMA despejando de esta ltima la relacin vA/vB y sustituyendo en la primera:

velocidad de difusin de A velocidad de difusin de B

PMB PMA

Esta ley nos da un mtodo de determinacin de pesos moleculares. Se compara la velocidad de difusin de un gas con la de otro de peso molecular conocido. Generalmente lo que se hace es medir el tiempo necesario para que cantidades iguales de gases difundan en las mismas condiciones de presin y temperatura. Por tanto:

tiempoB velocidadA = = tiempoA velocidadB

Gases reales

PMB PMA

Los gases reales no cumplen exactamente las leyes de los gases ideales. A bajas presiones y a temperaturas moderadamente elevadas, se cumplen aproximadamente las leyes de Boyle, GayLussac y Avogadro, tal como se expresan en la forma de la ecuacin PV = RT para 1 mol de gas, pero a medida que aumenta la presin o disminuye la temperatura aparecen desviaciones manifiestas del comportamiento ideal. Para un gas ideal que cumple la ley de Boyle, el efecto de la presin sobre el producto PV/RT se representara mediante una recta horizontal punteada en la siguiente figura:

Es evidente de la observacin de esta figura, que los gases reales presentan desviaciones notables del comportamiento ideal, especialmente a presiones elevadas. A presiones del orden de 1 atm o menores, la desviacin de la ley de Boyle es generalmente pequea. Las curvas de la siguiente figura muestran los valores relativos de PV para el nitrgeno, representados en funcin de la presin para varias temperaturas; se ve claramente el cambio de forma de las curvas con el aumento de temperatura:

Las leyes de los gases ideales fueron deducidas de la teora cintica en base a dos importantes suposiciones que el volumen de las molculas es despreciable en comparacin con el volumen total del gas, y que las molculas no se atraen mutuamente. Debido a que ninguna de estas dos suposiciones se puede considerar aplicable a los gases reales, stos presentan desviaciones del comportamiento ideal. En realidad las molculas poseen un volumen efectivo, y fuerzas de atraccin mutua y repulsin entre ellas. Para adaptar la ley de un gas ideal al comportamiento de los gases reales deben tenerse en cuenta las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas. Una de las tentativas ms simples y tiles en este sentido fue realizada por Van der Waals (1873) segn los lineamientos siguientes: Considrese una molcula en el interior de un gas; se halla rodeada por otras molculas igualmente distribuidas en todas las direcciones de modo que no ejercen fuerza de atraccin resultante sobre la molcula considerada. A medida que la molcula se acerca a la pared del recipiente que la contiene, la distribucin media uniforme de las molculas cambia a otra en la cual las molculas del gas se encuentran de un solo lado, de manera que se ejerce una fuerza que tiende a empujar la molcula hacia adentro. Se deduce, por esto, que en el momento en que cualquier molcula va a chocar con la pared del vaso, contribuyendo as a la presin total del gas, las molculas en el seno del gas ejercen una fuerza cuyo efecto es separarla de la pared. La presin medida es as menor que la presin ideal deducida simplemente de la teora cintica. En consecuencia, es necesario sumar un trmino de correccin a la presin observada para obtener la presin ideal, esto es, la presin que ejercera un gas ideal en las mismas condiciones. La fuerza de atraccin que se ejerce sobre una sola molcula en el momento de chocar contra la pared es proporcional al nmero n de molculas por unidad de volumen de la masa total del gas. Adems, el nmero de molculas que chocan contra las paredes es tambin proporcional a este nmero, as que la fuerza de atraccin total, que est relacionada con el trmino de correccin que debe agregarse a la presin medida, es proporcional a n . Si V es el volumen ocupado por 1 mol de gas, n es inversamente proporcional a V, y por lo tanto la fuerza de atraccin variar como 1/V. El trmino de correccin puede representarse por a/V, donde a es una constante, de modo que:

a presin corregida (ideal ) = P + 2 V

P es la presin real (observada) del gas. El efecto de las fuerzas de atraccin y repulsin combinadas es dar a las molculas un tamao apreciable, y por lo tanto, el espacio disponible para su movimiento es menor que el volumen real medido V del gas. Para obtener el volumen ideal, es necesario restar del volumen total un trmino de correccin apropiado; este trmino se llama covolumen y por varios procedimientos se ha demostrado que equivale al cudruplo del volumen real de las molculas, se lo indica con el smbolo b. Por lo tanto: Volumen corregido (ideal) = V - b Puede admitirse que el producto de la presin ideal por el volumen ideal, que se acaba de deducir, es igual a nRT, como en los gases ideales; por lo tanto, es razonable escribir : (P + n2a/V2) (V nb) = nRT Esta es la ecuacin de Van Der Waals, una de las ecuaciones de estado ms simples y mejor conocida que se ha propuesto para gases reales. 1.2 GRAVEDAD ESPECFICA DEL GAS. La gravedad especfica de un gas es su densidad relativa al aire. La gravedad especfica del aire es igual a 1.0; la del gas natural es tpicamente 0.60. El vapor de propano y butano tiene gravedades especficas de 1.52 y 2.0 respectivamente. Consecuentemente el GNS tiene una gravedad especfica mayor a 1.0 Las mezclas de GNS y de GN usan el mismo equipo de combustin. La mayor parte del GN tiene un poder calrico promedio de aproximadamente 8500 9350 Kcal/Nm3, y una gravedad especfica de alrededor de 0.6. Los modelos matemticos validados por experiencias de campo prueban que la compatibilidad del GNS compuesto de propano y aire tiene un poder calrico de alrededor de 12,500 Kcal/Nm3 y una gravedad especfica de 1.31. El GNS compuesto de butano propano y aire tiene un poder calorfico de cerca de 13,800 Kcal/Nm3 y una gravedad especfica de 1.461. Un formato para calcular valores de reposicin de gas puede ser provedo a solicitud por EEI. La diferencia en poderes calricos de un combustible original, contra un combustible de reemplazo resulta primeramente de las diferencias en sus gravedades especficas y al final por su qumica. Mientras ms alta es su gravedad especfica ms pesado es el gas. Consecuentemente las aperturas fijas, tales como orificios de quemador, reguladores y ciertos tipos de medidores de flujo permiten menos flujo de un gas pesado que de uno ms ligero. La fsica establece que el flujo de

gas a travs de un orificio es directamente proporcional a la raz cuadrada de su gravedad especfica, por lo tanto un gas ms pesado (Ej. La mezcla de GNS) debe tener un poder calrico ms alto para proveer la misma energa a un quemador que un gas ms ligero. Puesto de una manera sencilla el gas ms pesado fluye ms lentamente a travs del orificio, por lo tanto, cada unidad de volumen debe tener un valor calorfico superior para compensar el flujo reducido. De cualquier forma al otro lado del orificio los gases con valores Wobbe iguales proveern igual energa neta.

1.3 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD DEL GAS (Z). Es un factor de correccin, que se introduce en la ecuacin de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales, los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presin y alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto crtico, es decir, si la temperatura es mucho ms alta que la del punto crtico, el gas puede tomarse como ideal, y si la presin es mucho ms baja que la del punto crtico el gas tambin se puede tomar como ideal. La desviacin de un gas respecto de su comportamiento ideal se hace mayor cerca del punto crtico. Remitindonos a la seccin de Gases Ideales tenemos:

Introduciendo el factor de correccin Z:

Por lo tanto:

El factor Z tambin se puede entender como:

Donde: Vactual: volumen especfico que se tiene del gas. Videal: volumen especfico del gas tomado de la ec. de gas ideal.

Significado del valor de Z: Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras mas grande sea la desviacin del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviacin del comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas. Normalizacin de la temperatura y la presin: Los gases se comportan de forma similar a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones crticas. Es decir, Z es aproximadamente igual a la misma presin y temperatura reducidas para todos los gases. Presin Reducida:

Temperatura Reducida:

Volumen especfico Pseudorreducido:

Donde R=Rp: es decir, la constante particular del gas. La carta o grfica de compresibilidad generalizada de Nelson-Obert Esta grafica es sumamente til para determinar las propiedades de los gases bajo condiciones no ideales. Relaciona los valores de Z, Pr (presin reducida), Tr (temperatura reducida) y vr (volumen especfico pseudorreducido).

1.4 FACTOR VOLUMETRICO DEL GAS. El gas natural es una mezcla homognea de hidrocarburos, en su mayora livianos como el metano y etano y en menores proporciones propano butano y otros hidrocarburos ms pesados. Adems contiene impurezas como el H2S, N2, CO2, He y vapor de agua. El factor volumtrico de formacin del gas, Bg, es un parmetro que relaciona el volumen que ocupa un gas condiciones de presin y temperatura de yacimiento con el volumen que ocupa la misma masa de gas en superficie a condiciones estndar (14,7 psia y 60F). Se puede expresar:

Debemos recordar que el comportamiento de los gases est determinado por la ecuacin de estado de los gases. Sin embargo, esta ecuacin hace distincin entre los denominados gases ideales y gases reales. Un gas ideal es aquel modelo en el cual

el volumen que ocupan las molculas es insignificante con respecto al volumen ocupado por el gas, se desprecian las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas o entre las molculas y las paredes del recipiente que las contiene, y se consideran perfectamente elsticos los choques de las molculas que lo componen.

La ecuacin de estado para gases ideales se expresa de la siguiente forma:

Donde:

P = presin del gas, psia V = volumen que ocupa el gas, ft3 n = nmero de moles, lbmol R = constante universal, 10.73 psia*ft3/(lbmol*R) T = tempratura del gas, R

Sin embargo a condiciones de yacimiento, como son altas temperaturas y presiones, esta ecuacin no describe correctamente el comportamiento de los gases. Se dice entonces que el gas tiene un comportamiento real, y hay q considerar las fuerzas de atraccin y repulsin entre molculas as como el volumen q stas ocupan, a diferencia del modelo ideal en el cual eran despreciados. Existen

distintas ecuaciones que introducen factores y parmetros para corregir este comportamiento, una de las ms sencillas es la que utilizan el factor de compresibilidad de los gases Z.

El factor Z es un factor calculado experimentalmente comparando el volumen real que ocupan n moles de gas a ciertas condiciones de presin y temperatura con el volumen ideal o terico que debera ocupar la misma masa de gas a dichas condiciones; y para cada gas, el factor Z tiene distintos valores al variar las condiciones de P y T. Sin embargo todos los gases tiene el mismo factor de compresibilidad cuando se encuentran a iguales condiciones de presin reducida y temperatura reducida, por la tanto Z es una funcin de las propiedades reducidas de los gases.

Donde: P, T : presin y temperatura a la cual queremos determinar Z Pc, Tc : presin y temperatura crtica del gas puro Standing y Katz desarrollaron una grfica que permite determinar el Z a partir de las propiedades reducidas.

El gas natural es una mezcla de varios componentes gaseosos, por lo cual no se puede tener valores d propiedades crticas para todas las mezclas existentes; pero es posible determinar parmetros que describan a la mezcla, considerando sus componentes y las proporciones de ellos. Hablamos entonces de propiedades pseudoreducidas y pseudocrticas. Para el gas natural:

Y entramos a la grfica de Standing y Katz con las propiedades pseudoreducidas de la mezcla de gases. El gas natural est compuesto adems de hidrocarburos gaseosos livianos de una serie de componentes hidrocarburos ms pesados y en menores proporciones, por lo que se ven agrupados y denominados heptano plus (C7 +). Como se trata de otra mezcla gaseosa particular para cada caso, sus propiedades crticas no son fijas, sino que dependen de la mezcla, principalmente del peso molecular y de la gravedad especfica. Los siguientes grficos nos permiten hallar tanto la presin como la temperatura crtica para el heptano plus.

Debemos tener en cuenta que el gas natural frecuentemente tiene en su composicin una serie de elementos no hidrocarburos o contaminantes, y es necesario corregir el efecto que stos tienen en el clculo de las propiedades pseudocrticas. La presencia de nitrgeno no afecta sustancialmente el valor de Z, pero el sulfuro de hidrgeno y dixido de carbono causan grandes errores que pueden ser remediados corrigiendo previamente la temperatura y presin pseudocrticas calculadas antes.

El factor de ajuste de componentes no hidrocarburos es determinado a partir de las concentraciones de H2S y CO2 en la mezcla con el grfico de Wichert y Aziz.

Con todo lo anterior podemos calcular el factor de compresibilidad Z del gas natural a partir del conocimiento de su composicin, a cualquier condicin de presin y temperatura. Entonces, volvamos al clculo del factor volumtrico de formacin Bg considerando el gas natural como un gas real:

A condiciones de superficie, el factor de compresibilidad es aproximadamente 1, y son conocidas la presin y temperatura.

[ ] [ ]

El comportamiento del FVF de gas Bg, con respecto a la presin en el yacimiento est expresado en el siguiente grfico. Nunca tiene el valor de cero, sino que es asinttico a cero para elevadas presiones.