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ANALISIS VOLUMETRICO

Titulacin Es el proceso por el cual se determina la cantidad de un analito en una solucin basndose en una cantidad de un reactivo estndar que este consume. Valoracin Es una tcnica analtica para determinar cual es la cantidad de sustancia presente en una muestra de agua por adicin de otra sustancia y midiendo que cantidad de esa sustancia debe ser aadida para producir la reaccin. En la prctica no existe diferencia entre ambos trminos. Ambos trminos se usan para indicar la determinacin cuantitativa de un elemento o grupo de elementos (o compuestos) por mtodos volumtricos. Estrictamente, slo valoracin tendra ese significado, pues consistira en "valorar" (determinar el valor) de una especie qumica en una sustancia problema. En tanto que titulacin significara "determinar el ttulo", esto es, cunto de una solucin patrn de volumetra equivale exactamente a una unidad de cantidad de la sustancia problema. Indicador En qumica, un indicador es una sustancia que siendo cidos o bases dbiles al aadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el anlisis, se produce un cambio qumico que es apreciable. Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el anlisis se lleva a cabo un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoracin. El funcionamiento y la razn de este cambio vara mucho segn el tipo de valoracin y el indicador. Los indicadores ms usados son los indicadores de pH como por ejemplo, el rojo de metilo, fenolftaleina, etc Indicador Violeta de metilo Azul de bromofenol Naranja de metilo Rojo de metilo Tornasol Azul de bromotimol Fenolftalena Amarillo de alizarina
Color en medio cido Rango de cambio de color Color en medio bsico

Amarillo Amarillo Rojo Rojo Rojo Amarillo Incolora Amarillo

0.0 - 1.6 3.0 - 4.6 3.1 - 4.4 4.4 - 6.2 5.0 - 8.0 6.0 - 7.6 8.3 - 10.0 10.1 - 12.0

Violeta Azul Amarillo Amarillo Azul Azul Rosa Rojo

Punto de equivalencia o punto estequiomtrico Se produce durante una valoracin qumica cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es equivalente estequiomtricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra, es decir reacciona exactamente con ella. En algunos casos, existen mltiples puntos de equivalencia que son mltiplos del primer punto de equivalencia, como sucede en la valoracin de un cido diprtico. Punto final Similar, pero no idntico que el punto de equivalencia, se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoracin de colorimetra. Error de valoracin Es la diferencia que hay entre el punto de equivalencia y el punto final y debe ser lo ms pequea posible. Adems, se puede decir que el punto de equivalencia es cuando la concentracin del analito y el valorante son iguales, mientras que el punto final es cuando visualmente observamos el cambio de coloracin de un indicador utilizado, no deben confundirse estos trminos ni emplearse como sinnimos porque son trminos diferentes que estn asociados a la estequiometra de reaccin entre el analito y valorante.

Sustancia Patrn primario Un patrn primario tambin llamado estndar primario es una sustancia utilizada en qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Usualmente son slidos que cumplen con las siguientes caractersticas: 1. Tienen 2. Deben

composicin conocida. tener elevada pureza. a temperatura ambiente. su secado en estufa.

3. Debe ser estable 4. Debe ser posible 5. No

debe absorber gases. No debe reaccionar con los componentes del aire. rpida y estequiomtricamente con el titulante.

6. Debe reaccionar 7. Debe tener

un peso equivalente grande.

Solucin patrn primario Es una solucin de concentracin exactamente conocida que se prepara a partir de una sustancia patrn primario

Ejemplos de patrones primarios


Para estandarizar disoluciones de cido: carbonato de sodio. Para estandarizar disoluciones de base: ftalato cido de potasio Para estandarizar disoluciones de oxidante: hierro, xido de arsnico (III) Para estandarizar disoluciones de reductor: dicromato de potasio, yodato de potasio, bromato de potasio. Solucin Patrn secundario Solucin patrn secundario El patrn secundario es llamado tambin disolucin valorante o estndar secundario. Su nombre se debe a que en la mayora de los casos se necesita del patrn primario para conocer su concentracin exacta.
El patrn secundario debe poseer las siguientes caractersticas:

Debe ser estable mientras se efecte el perodo de anlisis Debe reaccionar rpidamente con el analito La reaccin entre la disolucin valorante y el patrn primario debe ser completa, Debe existir un mtodo para eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar con la disolucin valorante. Debe existir una ecuacin ajustada o balanceada que describa la reaccin.
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia. Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional. Valoraciones de formacin de complejos o complexometras : basadas en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II). Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin. Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados. 4
ACIDIMETRIA Y ALCALIMETRIA En qumica, los procesos de alcalimetra y acidimetra son ambos, mtodos de anlisis cuantitativos y volumtricos, pero son mtodos inversos entre ellos. En el caso de la alcalimetra, se hace referencia a la forma de hallar la concentracin de una solucin alcalina, o tambin de la determinacin de la cantidad de lcali que posee una sustancia. El lcali, suelen ser los xidos, hidrxidos, o carbonatos del grupo de los alcalinos. Estos juegan el papel de bases fuertes, siendo bastante solubles en agua. Un ejemplo tpico de lcali es el amonaco. Por otro lado, la acidimetra, es el mtodo que se encarga de determinar la cantidad de cido que se encuentra de manera libre en una disolucin. En los laboratorios, para llevar a cabo los mtodos de la acidimetra y la alcalimetra, siempre se parte de soluciones cidas o alcalinas, que nos sirven de patrn, para as poder determinar la concentracin. Generalmente el HCl se utiliza como cido, pues es til en la preparacin de soluciones con exacta concentracin. El segundo cido ms utilizado es el cido sulfrico. En el caso de las soluciones alcalinas, suelen usarse ms variedad de sustancias, pero quizs la ms utilizada sea el hidrxido sdico, seguida de otras como el hidrxido potsico, o el hidrxido de amonio. TITULACIONES POR PRECIPITACION Las titulaciones de precipitacin se basan en reacciones que forman compuestos inicos con solubilidad restringida. El titulante ms reactivo es el AgNO3 y es, tambin, uno de los ms utilizados en las determinaciones de halogenuros, SCN-, CN-, CNO-, mercaptanos, cidos grasos y varios aniones inorgnicos divalentes. En las titulaciones Argentomtricas se utilizan 3 mtodos para visualizar el punto final o de equivalencia: Indicadores Qumicos Mtodo potenciomtrico Mtodo amperomtrico De estos mtodos se utilizar el de los Indicadores Qumicos. La diferencia entre los distintos mtodos argentomtricos, dentro de los correspondientes a indicadores qumicos, se basa en la determinacin del punto final. Mtodo de Mohr El Na2CrO4 o el K2CrO4 sirven como indicadores en las determinaciones argentimtricas de iones Cl -, Br- y CN- dado que, una vez formados los halogenuros de plata, con el exceso de plata forman un precipitado de Ag2CrO4 en el punto de equivalencia, el cual es de un color pardo rojizo. Es un caso tpico de precipitacin fraccionada. Ante un exceso de Ag+ se observa un cambio ntido de color. En el Punto de Equivalencia se cumple que: [Ag+] = [Cl-] = 1 x 10-5 ; [CrO4=] = 0.02M Tericamente, si la concentracin de la solucin de cromato de sodio o potasio fuera 0.02M precipitar en el punto de equivalencia cromato de plata. El inconveniente se basa en que la solucin de cromato de sodio o potasio es muy coloreada e interfiere con la visibilidad del color del precipitado. Por dicho motivo, la concentracin adecuada para ver el color del precipitado es de 5 x 10 -3 M y se observar con un exceso de [Ag+] = 2 x 10-5 M (sensibilidad del indicador). Esta sensibilidad deber ser restada al volumen medido en la titulacin. Adems, esta sensibilidad puede ser determinada con una titulacin blanco de una suspensin de CaCO3, sin iones Cl-, con una solucin de K2CrO4 o Na2CrO4 titulada con nitrato de plata hasta cambio de color.

Debe destacarse que el pH de la solucin debe ser cercano a 7 para evitar la formacin del dicromato en medio cido y del hidrxido de plata en medio bsico (pH = 10.5). Mtodo de Fajans En ste mtodo se determina el punto final con indicadores de adsorcin. Este mtodo se basa en que los precipitados tienden a adsorber sus propios iones de una solucin donde se encuentran, a su vez, otros tipos de iones. El indicador de adsorcin es un compuesto orgnico que tiende a adsorberse sobre la superficie del slido durante la titulacin de precipitacin. Estos indicadores se adsorben fuertemente a los precipitados con carga positiva. La adsorcin ocurre cerca del punto de equivalencia dando como resultado un cambio de color y la transferencia de color desde la solucin hacia el slido. Un indicador es la fluorescena, cido dbil con una constante de acidez del orden de 10-8. En solucin acuosa se disocia parcialmente en H+ y fluorosceinato presentando un color verde amarillento. Los iones adsorbidos forman el fluorosceinato de plata, dicho compuesto es de color rojo, color que se forma en la capa superficial de la solucin que rodea al slido. Debe tomarse en cuenta que la concentracin del indicador nunca es lo suficiente para producir la precipitacin del fluoroesceinato de plata. El pH adecuado para observar el color en el punto de equivalencia debe ser entre 7 y 10. Otro indicador de absorcin utilizado des la diclorofluorosceina siendo esta un cido ms fuerte que la fluorescena, por lo cual puede ser usada a pH menores. Mtodo de Charpentier - Volhard Este mtodo se basa en una titulacin de Ag+ con SCN- utilizando Fe3+ como indicador en una titulacin por retorno. Se utiliza para la determinacin de Cl-, Br- y I-. Es un mtodo directo. Se agrega un exceso conocido de AgNO3 y se valora con KSCN. La sal formada es AgSCN, la cual es poco soluble (Kps = 10 -12) y un exceso de SCN se puede detectar con Fe3+ formndose Fe(SCN)2+. El pH de la solucin debe ser bajo para evitar la protlisis del hierro. El AgSCN formado adsorbe los iones plata que hay en exceso por lo cual aparece un color rojizo antes del punto de equivalencia, dicho color desaparece agitando la solucin.
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Cabe destacar que al tener solubilidades similares el AgCl y el AgSCN, puede ocurrir que una vez consumido el Ag + en exceso, el exceso de SCNreaccione con AgCl en lugar de con el Fe3+. Como el AgSCN es menos soluble que el AgCl, se establecer recin el equilibrio cuando [Cl -] / [SCN-] = 100, por lo cual el punto de equivalencia se determinara con exceso. Por dicho motivo es necesario agregar una fase orgnica que acte como aglomerante para evitar dicha reaccin. El aglomerante utilizado ser el nitrobenceno.

Valoracin complexomtrica
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.

Universidad Nacional de La Plata Facultad de Ciencias Exactas Licenciatura en Qumica Qumica Analtica II Curso 2010 LABORATORIO 2

Titulaciones por Precipitacin


Objetivo
Determinar la concentracin de halogenuros (Cl- e I- eventualmente Br-) en una solucin mediante una titulacin de precipitacin con AgNO3. El avance de la valoracin se determina mediante potenciometra.

Fundamento
El equilibrio de formacin de precipitado condiciona la concentracin de ion metlico electroactivo libre en solucin. Debemos recordar que el electrodo responde en realidad a

cambios en la actividad del in plata y que, de hecho el potencial del electrodo est gobernado por un proceso de transferencia electrnica en que intervienen in plata y plata metlica. As pues, toda la valoracin potenciomtrica efectuada con un electrodo indicador de plata puede interpretarse en trminos de la hemirreaccin in plata-plata metlica.. Sin embargo, es instructivo ver la interrelacin entre los tratamientos basados en los pares haluro de plata-plata metlica e in plata-plata metlica. En este caso se puede utilizar un electrodo de segunda especie de Ag0/AgCl cuyo potencial se mide contra un electrodo de referencia. La hemireaccin del electrodo de trabajo es: Ag+ + e- Ag0 E0 Ag(I)/Ag(0) = + 0.7996 V y los equilibrios de precipitacin posibles son: AgCl Ag+ + Cl- KPS= [Ag+ ][Cl-] = 1.77 10-10 AgBr Ag+ + Br- KPS= [Ag+ ][Br-] = 5.35 10-13 AgI Ag+ + I- KPS= [Ag+ ][I-] = 8.58 10-17 Combinando las reacciones como ya hemos aprendido es posible obtener los potenciales normales de reduccin de los respectivos precipitados: AgCl + e- Ag0 + Cl- E0 AgCl/Ag(0) = + 0.222 V AgBr + e- Ag0 + Br- E0 AgBr/Ag(0) = + 0.071 V AgI + e- Ag0 + I- E0 AgI/Ag(0) = - 0.152 V En funcin de cada uno de los potenciales anteriores, las concentraciones de los iones y cual se dispone como reactivo valorante desde bureta, es posible predecir la forma de toda la curva de titulacin.
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Universidad Nacional de La Plata Facultad de Ciencias Exactas Licenciatura en Qumica Qumica Analtica II Curso 2010 LABORATORIO 2 Procedimiento
Se determinar halogenuros en una muestra mediante titulacin con Ag+ desde bureta. Para ello, tomar 10.00 ml de solucin muestra con pipeta de doble aforo y colocarla en un

vaso de precipitados. Disponer el mismo sobre un agitador magntico, y sumergir los electrodos: el de Ag0 que actuar como electrodo indicador, y el de referencia. En caso de ser necesario agregar AD hasta que queden cubiertos, y conectarlos al potencimetro. Verificar que el potencial registrado tenga el signo correcto. Notar que si el potencial del electrodo de referencia elegido involucra concentraciones de halogenuros o de Ag+ (xEj: ECS, Ag/AgCl, Ag/AgO, etc ) la solucin en que se encuentra inmerso debe encontrarse separada de la solucin medida mediante un puente salino. PRECAUCIN: las soluciones de Ag+ son sumamente custicas. Utilizar los elementos de seguridad adecuados para su manipulacin y prestar especial atencin en las operaciones que involucren riesgo de burbujeos y/o salpicaduras en los ojos. Ante el menor vertido o salpicadura limpiar cuidadosamente las superficies. Recuerde que nuestro laboratorio tambin se utiliza como aula... Graficar E vs V de titulante y obtener los volmenes correspondientes a los dos puntos de equivalencia. A partir de los mismos calcular las concentraciones de I- y Cl-.
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Valoracin de solucin EDTA y Dureza del Agua


Estas fotos corresponden a nuestra experiencia en la que valoramos el EDTA con un estandar primario de CaCO3. Y luego la utilizamos para determinar la dureza del agua de quebrada. En ambas se produce la misma coloracin azul al final demostrativo del final de la reaccin; utilizamos el mismo indicador Negro de Eriocromo T. El EDTA puede formar complejos con casi todos los cationes; y el buffer ph= 10 se utiliza para regular la solucin, para que no interfieran otros iones mtalicos. Debido a que los complejos de Calcio y EDTA son ms estables a pH alto, har ms notable el punto de equivalencia. Otra razn para mantener y por tanto agregar el pH 10 es porque adicionamos MgCl2.6H2O y crea una accin indicadora. La DUREZA es una caracterstica qumica del agua que esta determinada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio . La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Adems le da un sabor indeseable al agua potable.

Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, tedo y textiles.

Existen dos tipos de DUREZA: Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como "Dureza de Carbonatos". Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos".
Valoracin de EDTA con base fuerte: Efecto de agentes acomplejantes e influencia del pH.
CUESTIONARIO: 1. Cul es la estructura del EDTA? 2. Cules son sus usos principales en Anlisis Qumico? 3. Cuntos puntos de equivalencia se esperara encontrar si se valora el EDTA con una base fuerte?

Objetivos Generales:

Comprobar el efecto de la formacin de complejos de Ba y EDTA en la valoracin de este ltimo con una base fuerte. MATERIAL A UTILIZAR: - 1 matraz aforado de 100 ml - 1 matraz aforado de 50 ml - 1 matraz aforado de 25 ml - 4 vasos de 100 ml - 1 bureta de 25 ml - 1 pipetas volumtrica de 10 ml - 1 pipeta volumtrica de 20 ml - 1 soporte universal - 1 pinzas para bureta - 1 plancha de agitacin - 1 agitador magntico - 1 agitador de vidrio - pHmetro - planchas de pesado - 1 esptula - 1 propipeta - 1 piseta con agua destilada SUSTANCIAS A UTILIZAR: - Cloruro de Bario - Solucin estndar de NaOH 0.1 M - Sal disdica de EDTA - Buffer (Amortiguador) pH = 4 para calibrar el electrodo de vidrio - Buffer (Amortiguador) pH = 7 para calibrar el electrodo de vidrio - Buffer (Amortiguador) pH = 10 para calibrar el elec trodo de vidrio PROCEDIMIENTO: Soluciones a preparar: -Prepare 50 ml de una solucin de sal disdica de EDTA 0.05 M y 25 ml de una solucin de cloruro de bar io 1M.

Sistemas a valorar: -Sistema 1: Mezcle 20 ml de la solucin de EDTA con 30 ml de agua destilada -Sistema 2: Mezcle 20 ml de la solucin de EDTA con 20 ml de agua destilada y 10 ml de la solucin de cloruro de bar io -Realice la valoracin de los dos sistemas usando como valorante la solucin estndar de NaOH. Registre los cambios en el pH vs el volumen de valorante agregado para constr uir las curvas de valoracin correspondientes. OBSERVACIONES: Discuta las diferencias entre las dos curvas de titulacin. Explique desde un punto de vista qumico a que se deben las diferencias observadas.

Mtodos de valoracin con EDTA

Valoracin directa.

Reilley y Barnard enumeran 40 elementos que pueden ser valorados por valoracin directa con EDTA.Na2 usando indicadores metalocrmicos para la deteccin del punto final. Las valoraciones directas se limitan a aquellas reacciones para las que existe mtodo de deteccin del punto final y para aquellos iones metlicos que reaccionan rpidamente con EDTA.Na2 si los mtodos directos fallan, el anlisis se puede realizar mediante una valoracin por retroceso, o una valoracin por desplazamiento.

Valoracion por retroceso.

Las valoraciones por retroceso son tiles para el anlisis de cationes que forman complejos muy estables con el EDTA y para los cuales no se dispone de un indicador adecuado. En tales anlisis el exceso de EDTA.Na2 se determina por retroceso con una solucin patrn de magnesio y se usa como indicador el negro de eriocromo T. El quelato catin-EDTA debe ser ms estable que el complejo magnesio-EDTA para evitar el desplazamiento del catin que se analiza por el magnesio. Las valoraciones por retroceso tambin son tiles cuando las muestras contienen aniones que pueden formar precipitados poco solubles con el analito en las condiciones del anlisis; el exceso de EDTA.Na2 mantiene el catin en solucin.

Valoracin por desplazamiento.

En una valoracin por desplazamiento, la muestra se trata primero con un exceso no medido de una solucin Mg-EDTA (o Zn-EDTA). Si el catin que se analiza forma un complejo ms estable que el de magnesio (o cinc),
La DUREZA es una caracterstica qumica del agua que esta determinada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio .

La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Adems le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, tedo y textiles. La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son indesables para uso dmestico. La dureza es caracterizada comunmente por el contenido de calcio y magnesio y expresada como carbonato de calcio equivalente. Existen dos tipos de DUREZA: Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como "Dureza de Carbonatos". Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos".

Interpretacin de la Dureza: Dureza como CaCO3 Interpretacin 0-75 agua suave 75-150 agua poco dura 150-300 agua dura > 300 agua muy dura ______________________________________ En agua potable El lmite maximo permisible es de 300 mg/l de dureza. En agua para calderas El lmite es de 0 mg/l de dureza 1.1.- Almacenaje de la muestra La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bin tapado.

1.2.- Campo de aplicacin El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en al industria de bebidas, lavandera,fabricacin de detergentes, acabados metlicos, tedo y textiles. Adems en el agua potable, agua para calderas ,etc. 2.- Principios Este mtodo esta basado en la cuantificacin de los iones calcio y magnesio por titulacin con el EDTA y su posterior conversin a Dureza Total expresada como CaCO3. 2.1.- Principios La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le aade el buffer de PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un complejo de color prpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal disdica) hasta la aparicin de un color azl . Reacciones: Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 ---------> Ca2+ + Mg2+ + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT] complejo prpura [Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT color azl 2.2.- Interferencias En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfieren. S existen ms de una sustancia interferentes, los lmites dados en la tabla pueden variar.La turbidez se elimina por filtracin . Interferencias Con. mx. sin interferir Alumnio--------------------------20 ppm Cadmio--------------------------- * Cobalto-------------------------100 ppm Cobre--------------------------- 50 ppm Fierrro(+3)-------------------- 50 ppm Fierro (+2)--------------------- 50 ppm Plomo-------------------------- * Manganeso------------------- 1 ppm Nquel------------------------- 100 ppm Zinc---------------------------- * Polifosfatos------------------ 10 ppm * Si estn presentes son titulados como dureza. 3.- Aparatos

El mtodo empleado para la cuantificacin de la Dureza Total es un mtodo volumtric

Determinacin de la dureza del agua. Objetivo: Conocer la concentracin de iones Ca++ y Mg++ en una muestra de agua. Materiales:

Reactivos. Indicadores. Matraz erlenmeyer. Vaso de precipitados. Bureta. Matraz aforado. Cuentagotas.

Desarrollo: Dureza en calcio. Tomamos 100ml de agua del grifo. Aadimos 1ml de NaOH 4molar y 0,2 gramos de Murexida y la disolucin adquiere color rosa. Comenzamos a aadir EDTA (cido Etilendiaminotetracetico). Cuando el viraje a color violeta finalice y ya no se produzca cambio de color anotamos la cantidad de EDTA en mililitros, aproximadamente 8ml. Expresamos la dureza del agua en grados franceses: ml de EDTA *100/ml de disolucin. En nuestro caso 8*100/101=7,92. Dureza total. Tomamos 100ml de agua del grifo aadimos 2ml de disolucin reguladora y 6 gotas de eritocromo T. Valoramos nuevamente con EDTA hasta viraje de rojo a azul. La cantidad de EDTA necesaria en nuestro caso es aproximadamente 5,5ml.

Tomamos 25ml de agua previamente pasada por una columna de desionizacin que en teora eliminara el calcio y el magnesio. Aadimos 1ml de NaOH y murexida, la disolucin se vuelve color rosa, con la primera gota de EDTA vira violeta. Lo cual indica la ausencia de iones en el agua. Repetimos el proceso anterior para comprobar la dureza total que tambin es nula. 6.

10. DETERMINACION DE LA DUREZA EN AGUAS MEDIANTE VOLUMETRIA COMPLEJOMETRICA


10.1 OBJETIVOS # Aplicar los principios bsicos de las volumetras complejomtricas en la determinacin de la dureza de una muestra de agua. # Reforzar los conceptos relacionados con soluciones buffer. # Preparar una solucin EDTA 0.01F # Determinar la dureza total, la dureza debida al magnesio, la dureza debida al calcio, de la muestra de agua. # Aplicar el concepto estadstico de desviacin estndar para evaluar la precisin de resultados obtenidos. 10.2 ASPECTOS TEORICOS 10.2.1 Dureza . La dureza del agua se define como la suma de las concentraciones de calcio y magnesio, expresadas como CaCO3en mg/L. El rango de dureza varia entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo de la fuente de agua y el tratamiento a que haya sido sometida. 10.2.2 Volumetras complejomtricas. En las volumetras complejomtricas se mide el volumen de solucin tipo,necesario para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza. Muchos cationes metlicos reaccionan con especies dadoras de electrones llamadas ligandos, para formar compuestos de coordinacin o complejos. El ligando debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir. Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinacin de un catin y un ligando, en los que el catin (metlico) es parte de uno o varios anillos de cinco o seis miembros. Los compuestos orgnicos ms conocidos que forman quelatos utilizables en anlisis cuantitativo son el cido nitrilotriactico, el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y la sal disdica del EDTA; estos compuestos se conocen comercialmente con los nombres de Titriplex I, II, y III respectivamente; tambin se utilizan los nombres de Complexonas, Vercenos o Secuestrenos.

El ms empleado de los anteriores compuestos es la sal disdica del EDTA, por la facilidad de disolucin en agua; la solucin se prepara por el mtodo directo dado el carcter de reactivo tipo primario de la sal disdica. El cido etilendiaminotetraactico EDTA contiene cuatro hidrgenos cidos; por esa razn se representa tambin como H4Y. El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la carga del catin, como se muestra en las siguientes reacciones: Mg+2 + Y-4 MgY-2 Al+3 + Y-4 AlY-1 Ca+2 + Y-4 CaY- Ag+ + Y-4 AgY- Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera que para determinar el punto final se emplean indicadores llamados metalcrmicos. Estos tienen la propiedad de formar complejos con cationes como el Ca+2y el Mg+2, de distinto color al que presenta el indicador libre. Estos indicadores son cidos dbiles que se representan como Hin. 10.2.3 Determinacin de la dureza total. El colorante utilizado para determinar la dureza total del agua (debida al calcio y al magnesio), es el negro de eriocromo T. Este colorante es triprtico y existe inicialmente como anin divalente de color azul HIn-2 a pH 10. A la muestra se le adiciona solucin buffer de pH 10 +0.1, para mantener la estabilidad de los complejos formados; no puede incrementarse el pH de este valor, por cuanto precipitan el CaCO3 o el Mg(OH)2, adems porque el indicador cambia de color a pH elevado, obtenindose In- de color naranja. La reaccin del indicador con los iones M+2 (Ca+2 + Mg+2) presentes en la solucin que se valora es del siguiente tipo:
M+2 + HIn-2 Metal * indicador -1 + H+ Color azul Color rojo

Al adicionar EDTA a la solucin que contiene la muestra con el indicador, el EDTA se combina primero con el Ca+2 y luego con el Mg+2, ya que el complejo EDTA-Ca+2,es ms estable que el complejo EDTA- Mg+2, mediante las siguientes reacciones:
EDTA + Ca+2 EDTA. Ca+2 K = 1010.7

EDTA + Mg+2 EDTA. Mg+2 K = 108.7

10.2.4 Determinacin de la dureza debida al calcio. El calcio y el magnesio son ambos acomplejados por el EDTA a pH 10; la determinacin de la dureza debida nicamente al calcio se hace a pH elevado (12-13), en este rango de pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reaccin; adems el indicador utilizado para esta determinacin solo se combina con el calcio. El indicador murexida se emplea para determinar la dureza debida al Ca+2, vira de rojo claro (cuando forma el complejo con el Ca+2) a violeta (cuando est libre). 10.2.5 Determinacin de la dureza debida al magnesio. La diferencia entre la dureza total y la dureza clcica (expresada ambas como mg/L de CaCO3), da directamente la dureza magnsica. 10.3 ASPECTOS TEORICOS POR CONSULTAR. # Escriba las frmulas molecular y estructural del EDTA y la sal disdica del EDTA. # El cido etilendiaminotetraactico EDTA se representa tambin como H4Y. Escriba la frmula molecular de Y-4. # Describa la preparacin de 250ml de EDTA 0.01F a partir de Na2H2Y. 2H2O; la sal disdica tiene un exceso de humedad de 0.3%. # Escriba el valor de las constantes K1, K2, K3, y K4 del EDTA; qu informacin deduce con respecto al valor de esas constantes?. 10.4 MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS 10.4.1 Materiales. 1 probeta de 100ml, 1 pipeta de 1ml, 2 erlenmeyer de 250ml, 1 bureta de 25ml, 1 vidrio reloj, 1 baln aforado de 250ml, 1 frasco lavador, 1 agitador de vidrio, 1 embudo de vidrio, 1 baln aforado de 100ml. 10.4.2 Reactivos. Indicador preparado de negro de eriocromo T, trietanolamina, solucin de trietanolamina al 30% (V/V), solucin buffer de pH 10, NH3 6N, titriplex III (mantenido en estufa durante 2 horas a 105C enfriado en un desecador), HCL 6N, indicador preparado de murexida, solucin de KOH al 20% (P/V). 10.4.2.1 Preparacin del indicador negro de eriocromo T. Coloque en un vaso de precipitados de 100ml, 15ml de trietanolamina y 5 ml de etanol; adicione 0.1g de negro de eriocromo T slido y disuelva; almacene en un recipiente. 10.4.2.2 Preparacin de la solucin buffer de pH 10. Coloque en un vaso de precipitados de 100ml, 7g de NH4CL y disulvalos en 57ml de amoniaco concentrado; complete a 100ml con agua destilada, almacene en un recipiente. 10.4.2.3 Preparacin del indicador murexida. Mezcle 0.1g de murexida (purpurato de amonio) con 25g de KCL. Almacene en un recipiente.

10.4.2 Equipos. Pehachmetro,balanza analtica. 10.5 PROCEDIMIENTO 10.5.1 Preparacin de la solucin de EDTA 0.01F. Pese en un vidrio reloj la cantidad necesaria de la sal disdica del EDTA para preparar 250ml de la solucin 0.01F. En un baln aforado de 250ml, coloque 50ml de agua destilada, transfiera el EDTA al baln con la ayuda de un embudo y de un frasco lavador, agite hasta que el EDTA se haya disuelto (el EDTA se disuelve lentamente); una vez disuelto complete a volumen con agua destilada. 10.5.2 Determinacin de la dureza total de la muestra de agua. Mida 100ml de la muestra en un baln aforado de 100ml y colquelos en un erlenmeyer de 250ml, ajuste el pH entre 7 y 10 mediante la adicin de NH3 6N o HCL 6N. Adicione 1ml de la solucin buffer de pH 10 y 2 gotas de indicador negro de eriocromo T; agite. Adicione lentamente desde una bureta la solucin de EDTA; contine la titulacin hasta que el color de la solucin cambie de rojo a azul. Calcule la dureza del agua como el promedio de dos valoraciones que no difieran en ms de 0.2ml. 10.5.3 Determinacin de la dureza clcica de la muestra de agua. Mida 100ml de la muestra de agua en un baln aforado de 100ml y colquelos en un erlenmeyer de 250ml; agregue 2-3 gotas de la solucin de trietanolamina al 30% (V/V); agregue aproximadamente 4ml de la solucin de KOH al 20% (P/V); agite y ajuste el pH de la solucin entre 12 y 13 con la solucin de KOH; adicione aproximadamente 0.1g del indicador murexida. Titule con la solucin de EDTA hasta que el color de la solucin cambie de rojo a violeta. Calcule la dureza debida al calcio como el promedio de dos valoraciones que no difieran en mas de 0.2ml. 10.6 PREGUNTAS Y CALCULOS # Qu problemas ocasionan las incrustaciones de CaCO3 y CaSO4 en las aguas utilizadas en la industria petrolera? # Qu problemas ocasiona la dureza en las aguas potables? # Complete la siguiente tabla y calcule la dureza total del agua (mg/L de CaCO3), la dureza clcica (mg/L de CaCO3) y la dureza magnsica (mg/L de CaCO3); adiciones los clculos respectivos. TABLA DE DATOS Informacin requerida
Volumen de la muestra de agua (ml) Volumen de EDTA gastado en la dureza total (ml)

Ensayo 1 Ensayo 2

Formalidad de la solucin de EDTA Volumen de EDTA gastado en la dureza de Ca+2 Dureza total (mg/L de CaCO3) (promedio) Dureza debida al Ca+2 (mg/L de CaCO3) (promedio) Dureza debida al Mg+2 (mg/L de CaCO3) (promedio)

# Tabule los datos de la dureza total mg/L de CaCO3,dureza debida al Ca+2 (mg/L de CaCO3), y la dureza debida al magnesio (mg/L de CaCO3), obtenidos por cada uno de los grupos y analice la precisin de los datos mediante la desviacin estndar. # Cmo se clasifican las aguas en trminos de dureza, expresadas como mg/L de CaCO3?. A qu clase de agua de acuerdo con la dureza corresponde la muestra de agua analizada? # Deduzca las siguientes frmulas que se encuentran en el API RP-45 para calcular el calcio y el magnesio de muestras de agua,mediante el mtodo complexiomtrico. Expresadas como mg/L de Ca y mg/L de Mg respectivamente.
A.M(EDTA).40,01.1000 mg/l (Ca) = ml (muestra) (B - A).M(EDTA).24,3.1000 mg/l (Mg) = ml (muestra) A = ml EDTA requeridos usando el indicador para calcio.

Donde: B = ml EDTA requeridos usando el indicador negro de eriocromo T.


M = molaridad del EDTA.

# Halle el pH terico de la solucin buffer preparada para la prctica (ver numeral 11.4.2.2) anexe los clculos respectivos.