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INFORME DE LABORATORO # 2 POTENCIAL DE ELECTRODOS Y DE CELDAS ELECTROQUIMICAS Jessika Andrea Argello Cely (cd.

: 174980) Nicols Preciado Muoz (cd.: 175025) Departamento de Qumica Universidad Nacional de Colombia

RESUMEN

Se presentan los potenciales de las celdas de diferentes celdas electroqumicas, reproduciendo un experimento en el cual se aplica el concepto de potencial electroqumico de soluciones que funcionan cono semiceldas, donde se calcula potencial en voltios donde se emprende la bsqueda mediante el anlisis grfico y el tratamiento de datos obtenidos experimentalmente de los potenciales estndar de reduccin de la semiceldas y potenciales las celdas de iones a diferentes concentraciones. OBJETIVO GENERAL: Determinar el potencial las semiceldas y celdas electroqumicas, con ayuda de un potencimetro y un electrodo de referencia. OBJETIVOS ESPECIFICOS: Con ayuda del electrodo de plata/cloruro de plata determinar el potencial de las semiceldas que contienen iones Cu2+ y ZN2+ a diferentes concentraciones, para finalmente determinar el potencial estndar de reduccin de los iones. Con la medida del potencial por medio del potencimetro compara este con el potencial terico utilizando la ecuacin de Nernst.

INTRODUCCIN: Se realiz en la primera parte de la practica experimental la determinacin de potenciales de celdas de una semicelda de ion Cu2+ o ZN2+ a diferentes concentraciones y un electrodo de referencia con los cuales se determino, luego de un anlisis grafico el potencial de reduccin estndar para cada uno de los iones. En la segunda parte ya con soluciones preparadas anteriormente, se determina el potencial entre ellas, y luego mediante la ecuacin de Nernst se

determina su valor terico con el cual se compara y se concluye acerca de estos objetos.

RESUTADOS Y CALCULOS: Durante la prctica se trabaj a una temperatura de 20C, con lo cual se corrigio el potencial estndar del electrodo de plata/cloruro de plata por un valor encontrado en la literatura (ver 2da bibliografa), de un valor de 1,99 a uno de 2,04 por tanto se determin el potencial de las semiceldas mediante la siguiente ecuacin: Ecelda = Ered Eoxd Los resultados de las celdas fueron los siguientes: Soluciones Zn (NO3)2 (M) 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 Soluciones Zn (NO3)2 (M) 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 E celda (v) a 20 C potencial semicelda 1,056 -0,852 1,086 -0,882 1,039 -0,835 1,081 -0,877 1,106 -0,902 E celda (v) a 20 C potencial semicelda 1,056 -0,852 1,086 -0,882 1,039 -0,835 1,081 -0,877 1,106 -0,902

Se debe tener en cuenta que en la semicelda de ZN 2+ el electrodo de referencia se tom donde ocurre la reduccin, mientras en la semicelda de Cu 2+ el electrodo de referencia se tom donde ocurre la oxidacin. En seguida se calcularon los valores de la actividad de los electrolitos, tomando los valores del coeficiente medio de actividad de la literatura (1ra bibliografa): Soluciones Zn (NO3)2 (M) 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 a= [M]* Soluciones CuSO4 (M) 0,028 0,1 0,0203 0,05 0,0067 0,01 0,0038 0,005 0,0009 0,001 a= [M]* 0,023 0,0177 0,0063 0,0036 0,0009

Con estos datos se puede determinar el potencial estndar de reduccin, graficando el potencial de la semicelda vs. La actividad de cada ion, en donde los intercepto resultantes corresponder a los potenciales buscados. Se muestra la grfica del ion ZN2+ :

comportamiento del potencial de la semiceldaen funcion de la actividad de ion ZN2+


0 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 -0.2 -0.4 -0.6 -0.8 -1 -1.2 y = 0.0333x4 + 0.6851x3 + 5.166x2 + 16.958x + 19.607 R = 1 0

potencial semicelda (V)

actividad de los ioes

ln (a) Se muestra la grfica del ion Cu2+ :

potencial de la semicelda (V)


0.3 0.25 0.2 0.15 0.1 0.05 0 -1 0 y = 0.0108x + 0.3289 R = 0.9577

potencial semicelda (V
-8

-7

-6

-5

-4

-3

-2

ln (a)

Para cada una de las celdas se determina su energa de Gibbs mediante la ecuacin: G = -nFEcelda

Soluciones Zn (NO3)2 (M) 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001

G (J) Soluciones CuSO4 (M) -208,00 0,1 -213,91 0,05 -204,65 0,01 -212,93 0,005 -217,85 0,001

G (J) -17,33 -15,17 -13,59 -12,80 -9,65

Mediante la siguiente ecuacin se calcula el cambio del potencial, con relacin a la temperatura, hallado para cada celda y comparar el punto en el cual se intercepta la lnea con el eje y en la graficas (actividad del ion = 1):

}p=

valor terico de E a la temperatura de laboratorio (V) -0,751 valor terico de E a la temperatura de laboratorio (V) 0,334 Solo se compara el valor del potencial de reduccin estndar con el hallado en la tericamente de ion Cu2+ ya que en el caso del ion ZN2+ se ve que no es una lineal su valor resultante, no se puede calcular su intercepcin ya que no se puede linealizar la grfica. error relativo (0334,-0,301)/0,334 error de 9,9%

En la segunda parte de la prctica se determina la diferencia de potencial de las celdas electroqumicas, donde se obtienen los siguientes datos:

Valores experimentales de potencial de la celda Celda electroqumica propuesta por el libro gua (V) 1ra. Cu (s) / Cu 2+ (0,010M) || Cu2+ (0,100M) /Cu(s) 0,01 2da. Cu(s)/Cu2+ (0,001 M) || Cu 2+ (0,100 M) / Cu (s) 0,03 3ra. Cu(s)/Cu2+ (0,100 M) || Cu 2+ (0,100 M) / Cu (s) 0,00 4ta. Cu2+(0,100M)/Cu(s)|| Pb(s) / Pb2+(0,100M) 0,49 5ta. Zn(s)/ Zn2+ (0,100M)|| Pb 2+ (0,100 M) / Pb (s) 0,70 Primera celda: (ctodo/nodo): la concentracin de cobre [0,1] se oxida, mientras que la 0,01 M se reduce, esto ocurre ya que espontneamente se va a tender al equilibrio donde las concentraciones sean iguales, por esto en el nodo se van a donar electrones al ctodo. Segunda celda: (ctodo/nodo): Al igual que en el caso anterior la concentracin [0,1] se va a oxidar y en este caso, la 0,001 M se va a reducir, por las condiciones de equilibrio ya descritas. Tercera celda: (no hay ctodo ni nodo): En esta reaccin no hay ctodo ni nodo, ya que no ocurren ni reducciones ni oxidaciones, las dos celdas ya se encuentran en equilibrio. Cuarta celda: (ctodo/nodo): En esta celda se tiene que el cobre sufre un proceso de reduccin y el plomo de oxidacin, por tanto el plomo cede electrones para que la celda alcance su estado de equilibrio. Quinta celda: (nodo/ctodo): La semicelda de plomo presenta una reduccin, mientras que la del zinc una oxidacin. Esto se debe a que la reaccin ocurre espontneamente, para alcanzar el equilibrio el zinc debe donar electrones.

Por medio de la ecuacin de Nernst se determina el valor terico para cada una de las celdas trabajadas obteniendo los siguientes resultados:

celda electroqumica propuesta por el libro gua Cu (s) / Cu 2+ (0,010M) || Cu2+ (0,100M) /Cu(s) Cu(s)/Cu2+ (0,001 M) || Cu 2+ (0,100 M) / Cu (s) Cu(s)/Cu2+ (0,100 M) || Cu 2+ (0,100 M) / Cu (s) Cu2+(0,100M)/Cu(s)|| Pb(s) / Pb2+(0,100M) Zn(s)/ Zn2+ (0,100M)|| Pb 2+ (0,100 M) / Pb (s)

Valores tericos de potencial de las celdas (v) 0,03 0,06 0,00 0,52 0,70

Con esto se compara los valores obtenidos experimentalmente y tericamente:

celda electroqumica propuesta por el libro gua Cu (s) / Cu 2+ (0,010M) || Cu2+ (0,100M) /Cu(s) Cu(s)/Cu2+ (0,001 M) || Cu 2+ (0,100 M) / Cu (s) Cu(s)/Cu2+ (0,100 M) || Cu 2+ (0,100 M) / Cu (s) Cu2+(0,100M)/Cu(s)|| Pb(s) / Pb2+(0,100M) Zn(s)/ Zn2+ (0,100M)|| Pb 2+ (0,100 M) / Pb (s)

porcentaje de error 55,00 50,00 0,00 6,50 9,00

ANALISIS DE RESULTADOS: Para la primera parte de la prctica se deseaba determinar el potencial de reduccin estndar para los iones de Cu2+ y ZN2+. Se tiene que para el ion Cu2+ hay un resultado con un erro menor que el 10%, con lo cual se puede considerar el valor de potencial estndar determinado por este mtodo. El error se puede considerar por una pequea desviacin en el valor del electrodo estndar al esperado, por factores fuera del cambio de la temperatura. Junto con esto se tiene que las concentraciones a preparar deban ser pequeas, y en vez de diluir una solucin patrn, para cada una se tom de recipiente con el reactivo, los gramos necesarios para cumplir con las concentraciones, al tener sales hidratados, con grnulos grandes, se pudo descuidar el valor real agregado a el agua para hacer la solucin que hacia la vez de semicelda. Para el caso del ion ZN2+ no se pudo determinar un resultado, ya que los datos obtenidos no fueron fiables para ello. Estos datos no pudieron ser fiables ya que se necesitaba linealizar unos datos, que se acercaban ms a una funcin polinomica que a una lineal, por esto no se tuvieron en cuenta. El error al tomar estos datos se pudo deber a que se cambi el potencimetro al medir de la segunda a la cuarta celda, lo que cambio los valores esperados, y no se tomaron de nuevo los valores de las dos primeras celdas con el nuevo potencimetro, se tomaron las obtenidas con el primero y a esto principalmente se acua que no haya podido cuantificar el potencial de reduccin estndar de la celda con el ion ZN2+. En la segunda parte del experimento, se

utilizaron semiceldas utilizadas en el primer experimento, por lo que se acua el error elevado a las celdas de tienen en sus dos semiceldas el ion Cu2+ que como se indic anteriormente se midieron por separado los gramos para las soluciones de las sales hidratadas, y que las diferencias de sus potenciales son muy pequeas, as si no se tienen concentraciones en las semiceldas muy cerca del indicado para el experimento, se tienen estos problemas. Aunque en estos son grandes los errores, las diferencias en mili-voltios para la primera celda son de 18 con el valor esperado, lo que respalda las afirmaciones anteriores. Al tomar dos semiceldas con los mismos iones en las mismas concentraciones se espera no ver ninguna transferencia de electrones, por lo que se considera en equilibrio el sistema, que concord con lo visto en la experiencia. Y para las ltimas dos celtas se tienen tambin bajos errores, gracias a que fue sencillo tomar los gramos para hacer las soluciones de las semiceldas (al ser grandes las concentraciones), y se hallaba la diferencia sin necesidad de un electrodo estndar que pudiera estar des-calibrado. Los errores se pueden inducir a una mala preparacin en los electrodos, no lijndolos los suficientes, con lo que no hay un transporte de electrones como se espera.

CONCLUSIONES:

Mientras que las soluciones con los mismos iones sus diferencias de potencial son muy bajas, los que contiene iones diferentes son mayores, lo que facilita la determinacin de errores en la prctica, al hacer mas cuantitativos sus valores. .A medida que se reduce la cantidad de iones en una solucin se va a ver una menor transferencia de electrones, ya que hay menor posibilidad de que se encuentren los mismos con los electrodos.

BIBLIOGRAFIA: Romero C. Blanco L. , tpicos en qumica bsica, ed. Guada lupe, 1ra edicin, 1996 pg. (92-96) Skoog D. fundamentos de qumica analtica , ed. Thompson, 8va edicin, 2005, pg. (590,597-610)