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Conceptos termodinmicos

2.1 Introduccion
2.2 El lenguaje de la termodinmica 2.3 Fases de la Materia 2.4 Estados del sistema y propiedades termodinmicas
2.5 equilibrio termodinmico

33

34
35 36 38 39

2.6 Procesos termodinmicos. 2.7 Escalas temperatura de presin y

40 42 43 44 46
50

2.8 La Ley Termodinmica


2.10 El Balance.

Cero

de

la

2.9 La hiptesis del continuo Concepto de de

2.11 El concepto conservacin.

51

2.12 Conservacin de la Masa

Algunos estudiantes tienen dificultades con la termodinmica, ya que es un tema tan amplio. Asunto: Ingeniera como la esttica, la dinmica y los materiales se centran en slo unos pocos temas. Termodinmica, por otro lado, con ofertas muchos problemas que son comunes a una variedad de sistemas de ingeniera. Un anlisis termodinmico puede abarcar la van desde una planta de energa enorme para el sistema ms pequeo microscopio. A menudo puede ser aplicado de una manera bastante sencilla paso a sistemas extremadamente complejos (como los sistemas biolgicos) para proporcionar resultados profundos. Uno de los aspectos ms poderosos de la termodinmica es su "recuadro negro" para el anlisis del sistema. No es necesario conocer lo que ocurre en el interior de la caja, slo hay que ver los lmites de la caja y ver qu y cunto, les atraviesa. Esta es la esencia de la CONCT baiance, discutido ms adelante en este captulo. Sino comenzamos con la introduccin de algunas definiciones termodinmicas bsicas.

Modem Engineering Thermodlynamics. @ 2011 Elsevier inc. All rights reserved.

DOI:

10.101&B973.0-12-374996-3.00002-6

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2.2 EL LENGUAJE DE LA TERMODINMICA


En esta seccin se ocupa de una serie de definiciones y trminos tcnicos fundamentales para comprender el lenguaje de la termodinmica. Algunos de estos trminos se encuentran ya en nuestro vocabulario cotidiano como resultado de la utilizacin broad'based de los conceptos de la termodinmica de la vida cotidiana. Era popular entre los cientficos del siglo l9 a moneda tcnico trminos usando palabras griegas o latinas en lugar de Ingls. En consecuencia, muchos de los trminos clave (palabras) en termodinmica-mica son realmente palabras griegas o latinas, que, en el siglo 21, probablemente son ajenas a ti. Pero cuando estos trminos estn traducidos al Ingls, usted encontrar que su significado Ingls es idntico a su termodinmico utilizar. Por ejemplo, la traduccin en Ingls de la palabra es la temperatura isotrmica simplemente constante, que es la fsica el significado de lo que el trmino isotrmica se pretende dar a entender. En consecuencia, cuando los trminos griegos o latinos se introducen en este texto, sus traducciones en ingls equivalentes tambin se dan en ese punto. Apndice B al final de este libro ofrece un anlisis ms exhaustivo de los orgenes griegos y latinos de los trminos cientficos y de ingeniera. Aunque esto puede parecer como un pequeo punto para que en esta etapa, la comprensin y la facilidad con este tema son muy mayor si se presta atencin especial a los significados en ingls de estos trminos tcnicos de otra manera sin sentido. La termodinmica nombre en s es un ejemplo de un trmino tcnico griego. Bsicamente, esto significa que el proceso de conversin de calor (termo) en energa mecnica (dinmica). Termodinmica mdem trata ms que slo energa trmica. Es ms apropiado definido hoy como en el siguiente recuadro titulado "Termodinmica". Hay cuatro leyes bsicas de la termodinmica: el Cero, primero, segundo, tercero y leyes. Como todos los de la otra bsico las leyes de la fsica, cada una de estas leyes es una generalizacin de los fenmenos observados en el mundo real, y su "descubrimiento" fue el resultado de la percepcin de un individuo de cmo funciona la naturaleza. Curiosamente, el orden en que la termo- leyes dinmicas se nombran no se corresponde con el orden de su descubrimiento. La ley cero se atribuye a Fowler y Guggenheim en 1939, la primera ley de Joule, Mayer y Colding en cerca de 1845, y la segunda ley de Carnot en 1824, y la tercera ley de Nerst en 1907. Las primera y segunda leyes son las ms pragmtico y conse-cuencia el ms importante para los ingenieros. Un anlisis termodinmico implica la aplicacin de las leyes de la termo-dinmica a un sistema termodinmico. Un sistema termodinmico a menudo se conoce como un sistema. Su lmite se define simplemente como su superficie. El sistema y su lmite siempre son elegidos por el analista (es decir, usted), que casi nunca se especifican en un problema comunicado. Debe quedar claro que, si se usan diferentes sistemas para analizar la misma cantidad, se debe producir los mismos resultados en cada caso. Un sistema no tiene que ser fijado en el espacio. Puede moverse, deforme, y aumentar o disminuir en tamao con el tiempo. Bsicamente, hay tres tipos de sistemas: alejado, dosificado y abierto. Figura 2,1 ilustra cada uno de estos tipos de sistemas. En la figura 2.la, una cacerola de agua est en una masa y energa impermeable aislado caja, formando as un sistema aislado. En la Figura 2.lb, tenemos un sistema cerrado, en el que el contenido de la sartn se dosifican por una tapa hermtica, pero la energa de calor entra en la olla del quemador. En la Figura 2.Ic, agua (masa) entra en la sartn por el cruce de la frontera del sistema, por lo que aqu el pan es un sistema abierto. Observe que si un sistema est abierto o dosificado depende de cmo el analista observa el sistema. 2.Ic cifra podra ser convertido en un sistema de dosificado si los lmites del sistema se extiende a indude el grifo, toda la tubera de agua que se remonta

La termodinmica se ocupa de las leyes que rigen la transformacin de la energa de una forma a otra.

El sistema termodinmico es un volumen de espacio que contiene el material elegido para el anlisis termodinmico.

La superficie de un sistema termodinmico forma su lmite.

1 Feel

free to turn on your babble fish here but do not put it in your ear just yet.

b) Sistema Cerrado: Masa no puede cruzar el sistema lmite, pero la energa puede.

c) Sistema de Apertura: Tanto masa y la energa pueden cruzar los lmites del sistema.

FIGUH 2.1 Los tres tipos de sistemas termodinmicos.

Aislado sistema. Cualquier sistema en el que ni la masa ni la energa aosses los lmites del sistema. Sistema cerrado. Cualquier sistema en el que la masa no AOSS los lmites del sistema, pero la energa puede cruzar la frontera del sistema.Abra sistema. Cualquier sistema en el que la masa y la energa pueden cruzar la frontera del sistema.

Si seleccionamos tu cuerpo como un sistema termodinmico, es un sistema abierto o cerrado? Qu le sucede a usted si le obligan a ser un sistema cerrado? a la planta de tratamiento de agua, y el suministro de agua para la planta. Pero este sistema sera demasiado grande para analizar adecuadamente, ya que debe ser capaz de encontrar toda la energa que atraviesa su lmite, en cualquier punto a lo largo de la frontera. Por lo tanto, es mucho ms fcil de ver la Figura 2,1 c como un sistema abierto con un lmite pequeo, sistema bien definido. La eleccin del sistema adecuado, adems de la forma correcta de las leyes de la termodinmica, siempre son decisiones que usted, el analista debe hacer cada vez que empieza a resolver un problema de termodinmica. Hacer un croquis del sistema que muestra los lmites del sistema es una ayuda til para tomar estas decisiones. El esbozo del sistema en termodinmica es equivalente al boceto diagrama de cuerpo libre en la mecnica. Su valor no puede ser exagerada.

2.3 FASES MATERIA

DE

LA

La fase fsica de una sustancia se define por la estructura molecular de la sustancia. Por ejemplo, el agua se puede describir qumicamente como H2 O, pero puede existir en un nmero de configuraciones moleculares. a bajas temperaturas, el agua adquiere una rgida estructura molecular cristalino, hielo, pero a temperaturas ms altas-molecu su lar estructura se convierte en amorfo, ya que se convierte en un lquido y al azar, ya que se convierte en un vapor. Podemos fcilmente identificar tres fases estructurales comunes de la materia: slido, lquido y vapor (o gas). Pero, mientras que slo una fase lquida o una fase de vapor puede ser posible, muchas diferentes configuraciones de slidos moleculares de un sustancia puede existir. El trmino homogneo se puede utilizar para describir cualquiera de uniformidad fsica o qumica. Aqu se utiliza el trmino puro subslance para describir las sustancias que son qumicamente uniforme (Figura 2.2), y reservar el trmino homogneo para describen sustancias que son fsicamente uniforme (es decir, tienen una fase fsica individual). Por lo tanto, se define un puro sustancia como cualquier cosa que contiene la misma composicin qumica uniforme en todas sus fases fsicas. Por ejemplo, una mezcla de vapor de agua y agua lquida es una sustancia pura. Por otro lado, el aire no es realmente un puro sustancia, ya que cuando se enfra lo suficiente, algunos de sus componentes se condensan en su estado lquido, as cambiando la composicin de los gases restantes.

SUSTANCIA PURA
ELEMENTOS Los elementos contienen tomos de un solo nmero atmico y tienen bien definidos fsica propiedades. COMPUESTOS Los compuestos contienen tomos de dos o ms elementos combinado qumicamente y tienen bien definidas propiedades fsicas.

MEZCLA
mezclas heterogneas mezclas homogneas Las mezclas homogneas tienen la misma composicin en todo. los componentes en la mezcla no estn distinguible de cada uno otras ezclas, y diferentes tienen muy diferentes fsica propiedades. Mezclas heterogneas hacer NO tienen la misma composicin en todo. los componentes en la mezcla se distinguibles y diferentes mezclas heterogneas pueden tienen muy diferentes fsica propiedades.

FIGUH 2.2 Las sustancias puras y mezclas.

De la discusin anterior sobre si procede o no el aire es una sustancia pura, cree que una definicin ms prctica de una sustancia pura debera requerir slo que la sustancia no cambiar la composicin qumica en las condiciones de una determinada ingeniera de procesos? Por ejemplo, si el aire a presin atmosfrica se calienta de 20 C a 200 C. decir, entonces no sera cambiar la composicin qumica y por lo tanto, podra ser considerado como una sustancia pura. Si, por otra parte, este aire se est enfra desde 20 C a 200 C-, entonces no podra ser considerado como una sustancia pura, porque el gas se condensa en un oxgeno lquido a-183oC y esto podra cambiar la composicin qumica del gas restante. Nos definen adems una sustancia homognea como cualquier cosa que contiene una fase fsica nica. Aire en condiciones normales condiciones atmosfricas es una sustancia homognea, sino que es una mezcla de varios gases, no es un puro sustancia. Una mezcla de agua lquida y el hielo en el otro lado no es una sustancia homognea, pero se trata de un puro sustancia. Una sustancia pura que es tambin una sustancia homognea que se llama un simp / sustancia e. El agua lquida es un ejemplo de una sustancia simple. Las sustancias puras debe ser qumicamente uniforme, pero no es necesario que constan de una sola especie qumica. Por ejemplo, una mezcla homognea de composicin qumica uniforme a menudo puede ser tratada como si fuera una nica fase de una sustancia pura. Aire en su estado gaseoso se trata generalmente como una sustancia pura, a pesar de que no satisface la definicin general de una sustancia pura.

2.4 SISTEMA DE ESTADOS Y PROPIEDADES TERMODINMICAS


El estado termodinmico de un sistema puede ser o bien un estado de equilibrio o un estado de no equilibrio. Un termo- estado de equilibrio dinmico se define por los valores de sus propiedades termodinmicas. Un estado de no equilibrio es mucho ms difcil de definir y, generalmente, requiere la existencia de una condicin llamada / oca / termodinmico equilibrio, que existe cuando el equilibrio termodinmico se produce localmente dentro de una serie de pequeos volmenes que componen el sistema. A la inversa, un prope termodinmico es cualquier caracterstica de un sistema cuya numrico valor depende slo del estado termodinmico (local) de equilibrio del sistema y es independiente de cmo

ese estado se logr. Masa, volumen, temperatura, presin, color, viscosidad, magnetizacin, y as sucesivamente son todos posibles propiedades. La lista de posibles propiedades es bastante largo. Afortunadamente, no todas las propiedades son independientes uno de otro. De hecho, un sistema homogneo contiene propiedades independientes son relativamente pocos. La frmula que relaciona la variable dependiente y propiedades independientes de un sistema que se llama una ecuacin termodinmica de estado. Una vez que los valores de la indepen-abolladura propiedades son conocidas para un estado particular, esta frmula puede utilizarse para calcular los valores de todos los dependientes de las propiedades en ese estado. La frmula de los gases ideales, PV = RT, es un ejemplo de una ecuacin de estado para un sistema simple. En termodinmica dassical, hay dos tipos de propiedades, intensivos y extensivos. Propiedades ms extensas se pueden convertir en propiedades intensivas dividiendo la extensa propiedad por la masa del sistema (o el nmero de moles) en el sistema. Propiedades intensivas creadas de esta manera se denominan propiedades especficas. Por ejemplo, el volumen total de un sistema dividido por la masa total del sistema es la intencin sive propiedad llamado volumen especfico, y el volumen total dividido por el nmero total de moles del sistema es la propiedad intensiva llamado mo / ar volumen especfico. Para ser capaz de decir la diferencia entre una amplia y propiedades intensivas en las frmulas de este libro, se adopta el esquema notacional se explica en las cajas. Las excepciones a esta notacin extensa propiedad son T mayscula para la temperatura (que es una propiedad intensiva), minsculas m la masa (que es una propiedad extensiva), y n en minscula para el nmero de moles (tambin una exten-propiedad SIVE). Los T, m, n y letras para temperatura, masa y moles son los smbolos tradicionales para estas cantidades, y la t smbolos, M y N son los smbolos tradicionales de tiempo, masa molecular, y los de Avogadro nmero, respectivamente.

Una propiedad intensiva es cualquier propiedad termodinmica de un sistema homogneo que es independiente de la masa. Ejemplos son la la presin, la temperatura y la densidad.

Una propiedad extensiva es cualquier propiedad termodinmica de un sistema homogneo que depende de la masa. Ejemplos son la masa, volumen, y la energa.

Las propiedades extensivas son simbolizados por maysculas (capital) letras. Por ejemplo, E y U son los smbolos de volumen, 2 energa, y la energa interna.
2 En este texto, V representa el volumen total, y V Rei) se resiente el tubo magma `de la velocidad.

Intensivos de masa basados en las propiedades estn simbolizados por letras minsculas y topo intensivos basados en las propiedades estn simbolizados por letras minsculas con ARS overb. Por ejemplo, v = V / m, e = E / m,, u - U | m son los smbolos de masa a base especfica volumen, energa especfica, y la energa interna especfica. Del mismo modo, y ii son los smbolos para mo / ar volumen especfico, mo / ar especfico de energa, y la energa interna especfica molar.

Si elegimos el / co o de un sistema como una propiedad termodinmica, sera una propiedad extensiva o intensiva?

El estado de una sustancia pura sometido a modo de trabajo slo uno est determinado por los valores de cualquier par de independiente propiedades intensivas. Si la sustancia pura es tambin homognea, entonces todas sus propiedades intensivas son independientes y cualquier dos de ellos fijar el estado.

Las excepciones a esta notacin propiedad intensiva de nuevo la temperatura T (una propiedad intensiva), la masa m (un extensa propiedad), y el nmero de moles n (otra propiedad extensa), tal como se explica anteriormente. Presin, p, es un natma / propiedad intensiva que no se obtiene dividiendo algo por la masa del sistema. El sistema de notacin en maysculas-minsculas se utiliza tambin para otras magnitudes termodinmicas, tales como energa cintica, energa potencial, el trabajo y el calor, que no son las propiedades termodinmicas. Los valores totales (masa dependiente) de estos cantidades se dan las maysculas KE smbolos, PE, W, y Q, respectivamente. Si dividimos estas cantidades por el sistema masa m, obtenemos sus especficos (o masa por unidad) las formas, que se dan los smbolos en minscula siguientes: ke = KE / m, pe = PE / m, w = W | m, y q = Q | m. Si dividimos por el nmero de moles n en el sistema, obtenemos el especfico molar valores de estas cantidades, que se simbolizan con letras minsculas con una barra superior: = KE / n, p = PE / n, = W / n, y = Q | n. Estos se resumen en la Tabla 2.1. Posteriormente, se discute un principio general que proporciona una manera fcil de determinar el nmero de independientes adecuada- lazos de cualquier sistema. Mientras tanto, es necesario saber que, para una sustancia pura (cualquier cosa con un uniforme composicin qumica en todas sus fases fsicas) sometidos a una sola obra MODE3 (tipo de trabajo), slo dos independientes propiedades intensivas son necesarias para determinar su estado termodinmico. Una sustancia pura puede estar en cualquier estado fsico: slido, lquido, vapor o cualquier combinacin de estos estados. Lquido agua con cubitos de hielo en un vaso es un sistema de sustancia pura si los lmites del sistema se dibuja de modo que no hace incluyen el vidrio mismo. Si el lmite del sistema est dibujado fuera del vidrio, entonces el sistema ya no contiene un sustancia pura (que contiene agua y vidrio). Esto ilustra la importancia de considerar cuidadosamente exactamente lo el sistema es para ser y dnde estn los lmites para ser dibujada.

2.5 equilibrio termodinmico


Una situacin de equilibrio implica una condicin de equilibrio entre las facciones opuestas. Hay muchos tipos diferentes de equilibrios. Un equilibrio mecnico cuando todas las fuerzas mecnicas dentro de un sistema se equilibran de modo que no hay aceleracin (el estudio de equilibrio mecnico se llama esttica). Un equilibrio trmico existe dentro de un sistema si existe una temperatura uniforme en todo el sistema. Un equilibrio e / ectrostatic existe dentro de un sistema cuando hay un equilibrio de carga de todo el sistema. Un equilibrio de fases existe dentro de un sistema cuando no hay transformaciones de fase (por ejemplo, vaporizacin o de fusin) se produzcan en el sistema. Un sistema se dice que es en qumica equilibrio cuando no se producen reacciones qumicas en el sistema. Puesto que la materia de la termodinmica con- contiene todos estos tipos de fenmenos, agrupar todas estas definiciones juntos para definir el equilibrio termodinmico. Termodinmica clsica de equilibrio se basa en el anlisis de estados de equilibrio y por lo tanto es anlogo a la esttica en la mecnica. Dado que los sistemas dinmicos de energa contienen estados de no equilibrio termodinmicas, no pueden ser analizadas mediante los mtodos de la termodinmica dassical. Por lo tanto, la termodinmica plazo parece ser un nombre inapropiado. Algunos autores han propuesto que la termodinmica dassical podra ser termostticos ttulo ms preciso para evitar que consistente con los ttulos utilizados en la mecnica. Sin embargo, el origen de la termodinmica plazo es ms dosely alineado con el concepto de la conversin de calor (la parte trmica) en trabajo (la parte dinmica). En consecuencia, la dinmica en terMoDynamics debe ser pensado como la dinmica de los distintos procesos de conversin de calor en trabajo (o energa).
3A

modo de trabajo puede ser mecnica, elctrica, magntica, etc, pero slo uno puede estar presente en este caso. Los sistemas ms complejos con varios modos de trabajo se describen en "Estado Tfle Postulado" del captulo 4.

Un sistema se dice que est en equilibrio termodinmico si no cambian espontneamente su estado despus de haber sido aislado.

2.6 Los procesos termodinmicos


Ingeniera termodinmica se refiere principalmente a los sistemas que se someten a procesos termodinmicos. Un sistema sometido a un proceso termodinmico normalmente experimenta un cambio en su estado termodinmico. Por lo tanto, se define como un proceso termodinmico en el cuadro siguiente. Ni la necesidad inicial, final, ni ningn estado intermedio en equilibrio termodinmico en un termo- proceso dinmico. Un proceso puede cambiar un sistema desde un estado de no equilibrio a otro estado de no equilibrio a travs de un camino de estados de no equilibrio. La Figura 2.3 ilustra varios caminos proceso que cambian de un sistema a partir de una Un estado inicial a un estado final B. Si una dosis ruta de proceso sobre s misma de modo que se repite peridicamente en el tiempo, entonces el proceso termodinmico se denomina un ciclo termodinmico. Figura 2,4 ilustra la definicin de un ciclo termodinmico. Hay una diferencia entre un ciclo termodinmico y un ciclo mecnico. En un ciclo mecnico, todos los componentes mecnicos comienzan y terminan en la misma configuracin geomtrica. Por ejemplo, el motor de un automvil pasa por un ciclo mecnico una vez cada dos rotaciones del cigeal para un motor de cuatro tiempos, pero no pasa por un ciclo termodinmico. Para un motor de automvil para ir a travs de un ciclo termodinmico de escape del motor tendra que ser convertida de nuevo en el aire y el combustible (el estado inicial). La descripcin del recorrido proceso es extremadamente importante en el anlisis termodinmico, ya que a menudo determina el estado final del sistema. En la mayora de los estados termodinmicos de libros de texto de problemas, la ruta de proceso slo vagamente aludido o ms se oculta en uno o ms de los trminos tcnicos utilizados. Por lo tanto, adems de decidir sobre la tipo de sistema a utilizar en el anlisis de un problema y la preparacin de un bosquejo del sistema, tambin debe determinar el tipo de proceso que se est produciendo.

Start Process variable

Finish Process variable

FIGUH 2.3
Tres vas de proceso que cambian el estado de la tranva sistema de A a B.

FIGUH 2A
Un ciclo termodinmico.

Un proceso termodinmico es la sucesin de la termodinmica establece que un sistema pasa a travs de medida que pasa de un estado inicial a un estado final.

Un proceso de sistema se dice que ir a travs de un ciclo termodinmico cuando el estado final del proceso es el mismo que el estado inicial del proceso.

2.7 ESCALAS DE PRESIN Y TEMPERATURA


Debido a la forma histrica en la que los conceptos de presin y temperatura evolucionado, nos vemos obligados a frente a dos escalas para cada uno. Tenemos un re / tivo y una escala absoluta de temperatura y presin medicin. Algunas frmulas permitir el uso de cualquiera de escala en los clculos, pero otras frmulas requieren el uso de slo las escalas absolutas en los clculos. Por lo tanto, es muy importante saber qu escalas se utilizan cuando que se dan valores para la temperatura y la presin. Como vimos en el captulo 1, existen dos escalas comunes de temperatura absoluta, Rankine (R) y Kelvin (K). ellos se relacionan como sigue: 4

T(R)- T(K)

(2.1)

Cada una de estas escalas absolutas tiene una escala relativa, el comn Ingls Fahrenheit (DE) escala y la Unin Europea Celsius ( C) scale.5 Estas dos escalas relativas estn relacionados unos con otros por T(oF) - T (oC) + 32 y las respectivas escalas absolutas y relativas estn relacionados por T(R) - T(OF) + 459.67
y

(2.2)

(2.3)

T (K) - T (oC) + 273. 1 5

(2.4)

La presin puede ser visto como un esfuerzo de compresin. Por lo tanto, la presin cero absoluto corresponde a un nivel de tensin cero. Sin embargo, a pesar de que generalmente no se encuentran con presiones absolutas negativas en termodinmica, cualquier finito esfuerzo de traccin en un fluido o un slido es equivalente a que est sometido a una presin absoluta negativa. No hay falta de coherencia aqu, lo que no es ms que una convencin de signos estndar para el estrs. Debido a que la mayora de los indicadores elaborados para medir la presin fueron diseados para indicar cero en atmosfrica localpresin, sus lecturas constituyen una escala de presin relativa, llamada presin manomtrica. Para distinguir entre el calibrador y los valores de presin absoluta en nuestra escritura, aadimos la letra g o al Unidades inglesas del trmino. Por lo tanto, la presin Ingls unidades psia y psig deben leerse "libras por pulgada cuadrada pulgadas libras absolutos "y" por pulgada cuadrada ", respectivamente. presin unidades SI deben llevar a la identificacin de palabras abso / ute o calibre (por ejemplo, 3,75 MPa-"absoluto o 3,75 MPa de calibre). Este es un indicador torpe, y desde tablas termodinmicas siempre se dan en unidades de presin absoluta y ecuaciones termodinmicas trabajar con unidades absolutas de presin, las presiones SI se supone en general que en unidades absolutas, incluso cuando no lo especifica. A menos que se especifique lo contrario en un planteamiento del problema, la presin atmosfrica local siempre debe ser tomado la presin atmosfrica estndar, que es 14,696 psia (o 14,7 psia) o 101.325 Pa (o 101,3 kPa). Figura 2.5 ilustra los significados de temperatura relativa y absoluta y la presin. Si se le da una frmula con una cantidad tal que p o T en el mismo, cmo saber qu escala usar? La siguiente regla de oro en caja titulada "Cmo s cuando tengo que utilizar la presin absoluta o temperatura?" proporciona la respuesta. En la ecuacin de los gases ideales de Estado,

p= mRT

(2.5)

tanto las cantidades P y T independiente, de modo que los valores sustituidos para ellos debe estar siempre en una absoluta escala (psia y R o Pa absoluto-y K). Por otro lado, si una frmula contiene la diferencia en una cantidad que no elevado a una potencia, tal como p2 - pl (o Dp), o T2 - Tl (o DT), a continuacin, los valores asignados a la cantidad que puede estar en ya sea en unidades de escala absoluta o relativa. Por ejemplo, si tenemos un gas ideal en un sistema cerrado de volumen constante (2.6) p I = mRT I
4 Recuperar {Torn captulo 1 que, desde 1967 ya no usamos el prefijo grados en la escala de temperatura absoluta, sino retenerla en el escalas relativas. Por lo tanto, se escribe 100 R FOT una temperatura de 100 Tankine no, lOOoR s La escala Celsius fue tambin comnmente llamado el s_ Tie :: ule. Sin embargo, las centgrados-fTom los latinos {OT 100 (Ti) divisiones e) La escala fue desarrollada por el astrnomo sueco Anders Celsius en aproximadamente 1742, y en 1948, la escala centgrada fue oficialmente denominarse escala Ce / Sius.

En 1662, el qumico Robert Boyle Ingls {1627-1691) haba llevado a cabo experimentos que se establece que la presin de un gas vara inversamente con el volumen cuando la temperatura se mantiene constante. A principios de 18008, los fsicos franceses Jacques Charles {1746-1823) y Joseph Gay-Lussac (1778-1850) de forma independiente determin que el volumen de un gas inaeases linealmente con la temperatura cuando la presin se mantiene constante. La relacin de Charles / Gay-Lussac se puede escribir como

donde T est en C y es el volumen del gas a OoC. La constante emprica a es el coeficiente de expansin trmica de los el gas y se encontr que tena la misma valuefor todos los gases como la presin se aproxim a cero. a - 0.003661 oC - 1 =
oC - 1

273.15 Puesto que a es el mismo para todos los gases a baja presin, la ecuacin Charles / Gay-Lussac proporciona un nico punto de calibracin (en o) temperatura de escala que es independiente del tipo de gas utilizado, adems de que define el "tamao" del grado (a) en la escala. En 1820, los resultados de Boyle y Charles / Gay-Lussac se ha combinado para producir el "ideal" ecuacin de los gases de Estado: p=

mR[T (in oC) + - mR[T(in oC) + 27 3.15}

y para entonces ya era generalmente aceptado que T (en C) + 273,15 corresponden a algn tipo de temperatura de los gases ideales absoluta escala. Sin embargo, el problema sigue siendo que esta escala todava pareca depender del material de medicin termomtrico (un gas ideal) y por lo tanto no constitua una verdadera "termodinmica" escala de temperatura absoluta. Dado que el concepto de una escala de temperatura absoluta no estaba firmemente establecido hasta 1848 por Lord Kelvin, es notable que la ecuacin de estado del gas ideal, que depende de la utilizacin de una escala de temperatura absoluta, era en utilizar un total de 30 aosearlier. Sin embargo, histricamente, nos encontramos con que las ecuaciones empricas a menudo preceden a las explicaciones tericas.

Presin absoluta = presin Gauge + presin atmosfrica local

Cuando una presin SI aparece en un libro de texto sin dicho identificador (por ejemplo, 3,75 MPa), se supone que es un absoluto presin (es decir, 3,75 MPa-absoluta). Medidor de presin siempre debe ser identificado como "indicador" para evitar la confusin.

Atmospheric pressure

e2

Absolute

a)Temperature

b) Pressure

FIGUH 2.5
Relative and absolute temperatures and pressures.

Si la presin o la temperatura se encuentra por s mismo o se eleva a una potencia en una ecuacin, a continuacin, los valores asignados a la misma debe ser en una escala absoluta de unidades.

y cuando se cambia al estado 2, podemos escribir


p2

= mRT2

(2.7)

Ahora bien, si restamos la ecuacin. (2,6) de (2,7), obtenemos


(p2 - pl ) = mR(T2 - Tl )

(2.8)

Presin absoluta y escalas de temperatura debe ser utilizado en la fabricacin de clculos con las Ecs. (2,6) y (2,7), pero ya sea escalas absolutas o relativas pueden usarse en la ecuacin. (2,8). Escalas relativas pueden ser utilizados siempre que el aditivo plazo que convierte una escala relativa a una escala absoluta anula dentro de la frmula, como lo hace cuando un sencillo diferencia se toma. El uso de valores relativos escala en los valores absolutos de la escala debern ser utilizados lleva claramente a un enorme calculacional errores. En caso de duda, utilice los valores en las unidades de escala absolutas.

2.8 La ley cero de la termodinmica


Como se mencion anteriormente, la ley cero fue una de las leyes de la termodinmica ltimos a ser developed.It era introducido por R H. Fowler y Guggenheim EA en 1939.6 Esto puede parecer trivial en primera lectura, pero tenga en cuenta: Si el hombre ama a una mujer C y el hombre ama a la mujer B C, se seguir a ese hombre A ama a B el hombre?. Uno de los valores principales de la ley cero es que forma la base terica para la tecnologa de medicin de temperatura. Considere la posibilidad de que el mercurio en el termmetro de vidrio se muestra en la Figura 2.6. la cero ley nos dice que si el vidrio est a la misma temperatura (es decir, est en equilibrio trmico con) el fluido circundante, y si el mercurio est a la misma temperatura como el vidrio, el mercurio est en el misma temperatura que el fluido circundante. Por lo tanto, el termmetro se puede graduar para mostrar el mercurio temperatura, y esta temperatura es automticamente (a travs de la ley cero) igual a la temperatura de su entorno.

Consideremos tres sistemas termodinmicos, A, B y C. Si el sistema A est en equilibrio trmico con (es decir, es la misma temtura as) del sistema C y B del sistema est en equilibrio trmico con sistema C, entonces el sistema A est en equilibrio trmico con el sistema B.

El texto desaibes un tringulo amoroso que no necesariamente satisfacen la ley cero de la termodinmica. Puedes pensar en otras caractersticas humanas (por ejemplo, el odio) que no podra satisfacer esta ley? En la ley cero, el equilibrio trmico es el mismo como el equilibrio trmico, por lo que si TA = TB y Tc - Tc, entonces la ley cero requiere que TA = TB. Podemos crear an otra ley de la termodinmica sobre la base de que requiere una propiedad fsica diferente de los sistemas A, B, y C para estar en otro (por ejemplo, en lugar de mecnica trmica) el tipo de equilibrio? Qu valor termodinmico que esta nueva "ley" tiene?

6 Fowler

R. H ., Guggenheim E. A. 19 39 . Statislical Thermodynamics. Cambridge university Press Cambridge MA.

Zeroth law;

FIGUH 2.6
The zeroth law of thermodynamics applied to a mercury in a glass thermometer.

2.9 THE CONTINUUM HYPOTHESIS


While we recognize today the existence of the atomic nature of matter, we have not found an effective way to apply the basic laws of physics to large aggregates of atomic particles except by a statistical averaging technique. This is because the number of molecules in even a cubic centimeter of gas at standard atmospheric pressure and temperature is so large (about 1020) that we cannot simultaneously solve all the equations of motion for each molecule. The statistical averaging process taken over large numbers of molecules produces a continuum model for matter, and the continuum hothesis simply states that large systems made up of many discrete molecules or atoms may be treated as though they were made up of a continuous (i.e., nonmolecular) material. The continuum approach to thermodynamics works well so long as the dimensions of the systems being analyzed are much larger than the dimensions of the molecules themselves and so long as the time interval over which a process takes place is very much greater than the average time between molecular collisions. The continuum thermodynamics breaks down when these conditions are violated, such as in the rarefied gas of outer space. When continuum thermodynamics breaks down, another type of thermodynamics, called statistical thermodYnamics, can be used to solve problems. The vast majority of engineering problems can be solved with continuum concepts, and they are the main focus of this text. Two other technical terms are used to express these ideas, microscopic and macroscopic. When we deal with differential quantities in continuum analysis, such as /dt, we do not infer that the differentials shrink down to molecular dimensions and thus invalidate the continuum concept. Also, when we speak of evaluating thermodynamic properties at a point in a continuum system, we extrapolate the continuum concept in a mathematical sense only. The resulting mathematical functions and relations developed in macroscopic system analysis are not valid in, and cannot be accurately applied to, microscopic systems.

Microscopic system analysis is the analysis of systems at the atomic level. This is the domain of statistical thermodynamics.

Maaoscopic system analysis is the analysis of systems at the continuum level (i.e., molecular dimensions and time scales do not enter into the analysis). This is the domain of dassical and nonequilibrium thermodynamics.

2.10 THE B~NCE CONCEPT


The balance concept is one of the most important and, oddly enough, most underrated concepts in physical science today. It is basically nothing more than a simple accounting procedure. Consider some quantity X possessed by an arbitrary system. Then the balance ofX over the system during a macroscopic time interval dt is

f
I

The gain in X

1 f

The amount of X

1 f

The net amount of

xl
(2.9) of X

by the system

transported into the - leaving the system

JI

[The amount

JI of X 1 f

J The amount

+ produced by the system - destroyed by the system

I during time dt J I during time dt J


f The net gain in 1
Xby the system

f The net amount of


transported into the +

f The net amount of

produced by the system

(2.10) during time dt (2.11)

during time dt

system during time dt

J
XGain - XTransport +XProduction Or XG - XT +XP

where the subscripts G, T, and P refer to net gain, net transport, and net production, respectively. In equilibrium systems, Eq. (2.11) is sufficient. But in nonequilibrium systems, XG, XT, and XP may be functions of time. In systems in which XG, XT, and Xp change continuously in time, Eq. (2.11) can be differentiated with respect to time to give a rate balance equation of X as (2.12) where XG = dXG|dt, XF - dXT|dt, and XP - dXP|dt. Equations (2.11) and (2.12) provide a full and general account of the behavior of any property X of a system, and they are valid for any coordinate system.

E~PLE 2.1
The Rosalyn Computer Chip Manufacturing Company ships 120,000 chips per day to its customers and receives 100,000 chips per day from its suppliers (Figure 2.7). It manufactures 30,000 of its own chips per day, of which 3,000 are rejected as defective and are destroyed. Determine the change in chip inventory at the end of each day.

nGUu

2.7

Example 2.1.

Solution
For each day of operation, Eq. (2.11) gives the net gain in chips as
XG - XT + XP

where the net transport of chips into the facility is


XT - 100,000 chips from suppliers - 120,000 chips to customers

= -20,000 chips/day

and the net production of chips is


Xp - 30,000 chips manufactured - 3,000 chips rejected and destroyed

= 27,000 chips/day

so the net gain in computer chips at the end of each day is


XG - XT +XP - -20,000 + 27,000 =

7,000 chips/day

So the chip inventory inaeases by 7,000 chips per day.

EXAMPLE 2.2
In 1798, the famous social scientist and economist Thomas Robert Malthus (1766-1834) discovered that, if relatively small groups of animals are left undisturbed (Figure 2.8), their population often grows such that the sum of their net birthrate and their net immigration rate into the population is directly proportional to the instantaneous value of the population. This, since known as Malthuss law of population growth, has been successfully applied to numerous types of populations, such as humans and bacteria. Write a rate balance equation for this type of population growth rate and determine how the

Solution
Equation (2.12) gives the general rate balance: XG = blem statement, we have

XT +XP.

Let N be the instantaneous population. Then, from the pro-

Xr, __ dN - dt

and according to Malthuss law, the net birth and immigration rates are
XT +X`P

- aN

where a is a constant of proportionality. Then, the complete Malthus population rate balance equation becomes
dN, -_ aN dt
(Continued )

E~PLE 2.2 (Continued )


Since this is a simple first-order ordinary differential equation, we can separate the variables to
dN, -_ adt N

obtain

Then defining No as the population at time t = O, this equation can be integrated as Nt-t
No.J- t__ O.J adt

to give

In(N-No)- at
And inverting the logarithm gives
eln(N|No) -_ ` ,

N -_

N - Noeat.

Thus the population increases or deaeases exponentially depending on the sign of a.

Exerdses
1. Develop a balance equation for the number of hamburgers in your room. Answer: Net hamburgers in the room = Net hamburgers brought into the room + Net hamburgers made inside the room. 2. The growth rate discussed in mple 2.2 is often called a geometric growth rate. Malthus argued that the food supply of
a population often grew only at a constant, or arithmetic, rate, dF/dt - b, where F is the size of the food supply at time t and b is a constant. Write a rate balance equation for the food supply F using this growth rate and solve it for F as a

(dF,\} -, .FG - b - 'FT +F`p \ dt )system u

and solving for F gives F - bt + Fo, where Fo is the size of the food supply at time t -, O.
3. In mple 2.2, the constant a is called the growth rate when it is greater than zero. Determine a general expression for the time tD required for a population to double. Answer: tD = [In(2)]/a.

2.11 THE CONSERVATION CONCEPT


In classical physics, a quantity is said to be corlsewed if it can be neither created nor destroyed. The basic laws of physics would not produce unique balance equations if it were not for this concept. Whereas a balance equation can be written for any conceivable quantity, conserved quantities can be discovered only by human research and observation. The outstanding characteristic of conserved quantities is that their net production is always zero, and therefore their balance equations reduce to these simpler forms:

(2.13) When X is conserved,


Xproduction

uction

0, and

<|

Gain

ranspon

(2.14)

This may not seem like much of a reduction at first, but it is a very significant simplification of the general balance equations. It means that we need not worry about property production or destruction mechanisms and how to calculate their effects. Equations (2.13) and (2.14) turn out to be very effective working equations for engineering design and analysis purposes. Thus far, scientists have empirically discovered four major entities that are conserved: mass (in nonnuclear reactions), momentum (both linear and angular), energy (total), and electrical charge. These yield the four basic laws of physics: the conservation of mass, the conservation of momentum, the conservation of energy, and the conservation of charge. The conservation of energy is also called the first law of thermodynamics. If we let E be the total energy of a system, then its conservation is written as
EProduaion - EP - 0

IGain = ATransport

(2.15)

or
EP - 0

(2.16)

and its resulting balance (or consemau.on law) equation is


EC - ET

(2.17)

or
EG - 'E
T

(2.18)

Equations (2.15) through (2.18) are elementary forms of the first law of thermodynamics. They are elementary because, to be useful for calculation purposes, the ternts ET and ET , representing the system's energy transport, must be expanded into a sum of terms that accounts for all the energy transport mechanisms. This is taken up in detail in Chapter 4.

EXAMPLE 2.3
Develop an accurate verbal descriptive form of the energy balance equation that incorporates the conservation of energy principle for a system consisting of a cannon firing a projectile (Figure 2.9).

FIGUH 2.9 pie 2.3.

Solution
The complete !item! desaiptive energy balance equation is obtained from Eq. (2.10) as

Since energy is a consened quantity, the net production of energy inside the cannon must be zero. Now, the net transport of any quantity into a system is just the difference between the input and the output of that quantity; and since there is no transport of energy into this system, then the net transport of energy is just the negative of the energy output. So the resulting literal descriptive form of the combined conservation of energy equation and energy balance equation for this system is

Exercises
4. Develop a conservation of momentum balance for a cannon firing a projectile. Answer: The conservation of momentum
balance equation is

Net momentum of the projectile |

Momentum of the projectile |

Net change in | the momentum of


(Continued )

= - and gases transported out of = [ system j [ the system j [ the system j


and gases transported into the

E~PLE 2.3

(~ u'nued ) 5. Develop a balance equation for the conservation of electric charge in a system. Answer: The conservation of charge balance equation is
J Net electric charge l _ J Net change in electric l .l transported into the system f ` I charge in (or on) the system f

From the resulting conservation of energy and momentum balance equations developed in Example 2.3 and its Exercise 1, we can investigate the technology of the ballistic pendulum shown in Figure 2.10. The ballistic pendulum was developed in 1740 by the English mathematician and engineer Benjamin Robins {1707-1751) and operates on the principle that the deflection of the pendulum after impact is directly proportional to the projectile's impact velocity. Since the projectile is imbedded in the pendulum after impact, we choose to view this as a closed system consisting of the projectile and the pendulum. Since the system is closed, there can be no mass transport across the system's boundaries; and because momentum transport requires the mass to cross the system boundary, there is also no momentum transport in this system. Then, the conservation of momentum equation for a closed system reduces to {Net change in momentum of the system } = 0. Therefore, the initial momentum of the projectile/pendulum system must equal to the final momentum of this system, or

[mprojectileVprojectile]initial

= [(mprojectile + mpendulum)Vpendulum]final

After impact, the pendulum/projectile system swings through an angle q, raising the center of gravity by an am ount h = R( 1 - cos q ) . Since the initial kinetic energy and the final potential energy of the pendulum/projectile system must be equal, we can write

(mprojectile +

mpendulurn)(

)=

(mprojectile + mpendulurn

)()

or
Vpendulum - [2gh]I/2

- [2gR(1 - cos 0)]I/2

FIGUH 2.10
The operation of a ballistic pendulum.

Therefore, by knowing the masses of the pendulum and the projectile and measuring R and q, we can easily calculate the impact velocity of the projectile. If the projectile is fired point blank into the pendulum, then the impact velocity is essentially the muzzle velocity of the projectile. These concepts are illustrated in mple 2.4.

You might wonder why we do not set the initial kinetic energy of the projectile equal to the final potential energy of the pendulum/projectile system. Even though energy is conserved during the impact, this is not a perfectly elastic impact and other forms of energy are involved in addition to kinetic and potential. Some of the projectiles initial kinetic energy is converted into heat through the friction and deformation that occur during the impact. Figure 2.11 illustrates what happens when a .45 caliber bullet is fired into a 1 inch thick laminated Lexan plastic block. All the kinetic energy of the bullet has been absorbed by the plastic.

FIGUM 2.11
Bullet in a Lexan block.

EXAMPLE 2.4
Determine the muzzle velocity of a weapon fired point blank into a ballistic pendulum causing the pendulum to deflect 150. The mass of the pendulum is 5.0 kg, the mass of the projectile is 0.01 kg, and the length of the pendulum support cable is 1.5 m (Figure 2.12).

5 .O kg

m-0.01 kg

FIGUH 2.12 Example 2.4.


(Continued )

E~PLE 2.4
Solution

(Continued )

From Eq. (2.19), we compute the muzzle velocity as

=(I+ ~
Exerdses

e)[2gR(I - cos

q)]1/2

(1

+ Ol~)[2(9.81 m/s2)( 1.5 m)(I - cos I 5o)]1/2

= 5.0 x 102 m/s


6. To bring down large game requires at least 2500. ft ' Ibf of impact energy (the impact energy of a high-speed projectile is its kinetic energy on impact). Determine the necessary impact velocity for the following projectiles (recall that there are 7000 grains in I Ibm): (a) a 200. grain bullet, (b) 300. grain bullet, and (c) a 500. grain bullet. Answers: (a) 2370 ft/s, (b) 1940. ft/s, (c) 1500 ft/s. 7. Determine the displacement angle produced when a 0.3125 Ibm baseball traveling at 90.0 miles per hour is "caught" by a ballistic pendulum having a 3.00 ft support cable and a mass of 180. Ibm. Answer: 1.330.

2.12 CONSERVATION OF MASS


An important application of the balance equation is to one of the basic conserved physical quantities, mass. Since mass is conserved in all nonnuclear reactions, its net production in any system is zero. Therefore, Eq. (2.10) tells us that the mass balance equation has the form

Net gain in mass by the [ _ Net mass transported into [ I system during time dt [ - [ the system during time dt [

(2.20)

This statement can be cast in mathematical form via Eq. ( 2 . 11) as mG

mT (since mp

0), and Eq . ( 2.1 2)

provides the rate form of this balance equation as mG = mT (since mP = 0) . In more precise mathematical language, the mass balance (MB) measured over some time interval dt can be written as Mass balance (MB) over time dt = (dm)system - Smin - Smout (2.21) and the mass rate balance (MRB) becomes
Mass rate balance (MRB) - (d

~ - Smin - Smnut

(2.22)

One of the most common uses of the conservation of mass balance equation is in chemistry. Chemical reaction equations are simply mass balances. Though reaction equations are not usually written as equalities, the left-'hand side is the total mass of reactants used and the right-'hand side is the total mass of products produced by the reaction. Since mass is conserved in chemical reactions, these two masses must be equal. For example, the reaction indicated by the equation A + B = C + D means that the mass of A plus the mass of B is the same as the mass of C plus the mass of D. These equations are valid either for individual molecules or groups of molecules that bear the same reaction relation as the individual molecules. These molecular groups, called mo/es, form the macroscopic basis for chemistry and chemical engineering. This concept is illustrated in the following example.

E~PLE 2.5
The total mass of a system is conserved in a chemical reaction, but the mass of any particular chemical species is not necessarily conserved. Show that the following chemical reaction is just a dosed system mass balance for the chemical species involved:
naA+ nbB ncC+ ndD

where A, B, C, and D are the chemical species, and na, nb, no and nd are their molar amounts.

Solution
When a chemical reaction occurs in a closed sYstem, the mass transport term vanishes and then a mass balance for a chemical species X becomes "the mass of X gained in the reaction must equal the mass of X produced by the reaction and this must equal the

change in the mass of X due to the reaction".. mGx - mpx - dmx. Then, for a chemical reaction in a dosed system, the mass balance for each of the chemical species present can be written as
mGA - mPA - dmA mGB - mPB - dmB mGG - mPG - dmG mGD - mPD - dmD

If we add these equations together, we get


dmA + dmB + dmG + dmD - mPA + mPB + mPc + mPD

Now, since total mass must be conserved, it follows that

? rnP - mPA + mPB + mPc + mPD - 0


then the previous equation can be written as
dmA + dmB - -dmG - dmD

If we now convert this equation into a molar equation by dividing each mass term by its corresponding species molecular mass, then this equation becomes the stoichiometric chemical reaction equation naA + nbB ncC + ndD, where
dmA dmc na - MA-- . nc - - MG-dmB . _ dmD nb - MB-- nd - - MD--

and MA, MB, MG, and MD are the molecular masses of chemical species A, B, C, and D. Consequently, all stoichiometric
chemical reaction equations are just molar mass balances that utilize the conservation of mass law.

SUMMARY7
In this chapter, we provide the definitions of many of the concepts necessary in the development of thermodynamics. First, we review the phases of matter and define thermodynamic equilibrium. Then we see that one of the fundamental elements underlying modem technology is the thermodynamic processes that systems undergo. Next we reexamine and expand the pressure and temperature scales information given in Chapter I . The zeroth jato of thermodynamics is found to provide an axiomatic way to develop temperature measurement technology, and the continuum h othesis is found to be a useful and valid analysis tool so long as the system's dimensions are very large compared to those of the molecules it contains. The balance and consertation concepts round out the chapter with an important discussion of the form of all the equations used to represent the basic thermodynamic laws in this book. Some of the more important equations introduced in this chapter are as follows.

1. The equations for the conversion of temperature units, Eqs. (2.1)-(2.4): T () - T( ) + 32 = T(R) - 459.67

T( ) - [T () - 32] = T(K) - 273.15


T (R) - T (K) - 1.ST(K) = T () + 459.67

T(K) - T (R) - T(R)-` ' 9 ` ' 1.8 ` '

T( ) + 273.15

2. The equation for absolute to gauge pressure conversion:


Absolute pressure = Gauge pressure + Local atmospheric pressure

3. The general balance equations, (2.11) and (2.12), are


7 Well,

what do you think of this course so far? Isn't this a fascinating subject? I know, I know, it is a little vague right now, but it gets better.

4. The ballistic equation, (2.19), is


cOsq)]1/2

5. The conservation mass, or mass balance (MB), Eq. (2.21), is Mass balance(MB) over time dt and the mass rate balance (MRB), Eq. (2.22), is

(dm)system -

Smin - Smom

Mass rate balance(MRB) =

()sysrem = Smin -

S mom

Table 2.2 Glossary of Technical Terms Introduced in Chapter 2


thermodynamics The science and technology that deal with the laws that govern the transformation of energy from one form to another A volume containing the item chosen for thermodynamic analysis The surface of a thermodynamic system Any system in which neither mass nor energy crosses the system boundary Any system in which mass does not cross the system bounda, but ene may cro the syem boun Any stem in whbh both mass d en may cro the sy boun A molelar congutbn of maHer, tegoHzed eith sol, Iuid, or vor (or gas) A subsce nning a unorm emfI compitbn in all its phi states A stern containing only a single phi pha of a subs A homogeneous pure subsce The conditbn of a theodamb syst as spd by the values of s indendt theodamb propi Any adeHstic of a thmynb stern that pds on the systs theodamic state and indendt of how that state is achved A foula reting the dennt and indepnt props of a syst Any prope of a horneous syst that is indendent of the stern mass Any prope of a horneous syst that dends on the ms of the stern A situation whe I the meantI fors within a sy are band so that the is no a etion of the syst A situation whe the are no viations in tempature throughout the syst A situation whe no phe tnsfoatbns our whin the stern A situation whe no emf reactions our whin the stern it nonuilibHum theamics theodamic pr theodamic cycle standd atmosphb pressure ablute prsure gauge pressure ablute zo tempature zoth law of thermami ses A situation whe a stern ds not have the pact to spontanus chge its state aer h be isolat

thermodynamic system system boundary isolated system closed system open stern phi phe pure subsce horneneous syst simp subsce theodamic state theodamic prope theodamic equation of state intsive prop esive prop meantI uilibHum theal uilibrium pha equilibHum chi equilibrium theodamic equilibHum

The study of sys that e not in thmynic uilibrium The path of theodamic stat that a stern pses through as it gs from inmal state to a n state A situation whe the nal theodamic state of a pross idti with the initi theodamb state of the prmess 14.696 psia, 29.92 ines of m, 101.325 kPa absolute Gauge pressure plus the Im atmpheHc prsure Absolute pressure minus the Im atmpheHc prsure -273.1500 or -9.67oF If stern A in thmal equilibHum with (i.e., is the same tpeture as) syst C, d stern B in theal equilibHum wh syst C, then stern A is in theal uilibrium wh stern B ge sterns ma up of my discrete molul or atoms may be treated as though they were made up of a ntinuous mati e alis of a stern at the atomic vel. e study of atomb I (i.e., mi opb) sterns e alis of a stern at the continuum I An uatbn that a unts for all the anges in some quanti whin a stem If a quti neith produced nor destroyed, th it is said to be conseN

the continuum hypothes mbrospb syst anys statistiI thmynbs macrospic syst anys the bance equation the conseNatbn npt

Problems (* indicates problems in SI units)


1.

Define the following terms: (a) thermostatics, (b) open system, c)extensive property, (d) equilibrium, and (e) zeroth law. Define the following terms: (a) thermodynamics, (b) dosed system, (c) intensive property, (d) maaoscopic analysis, and (e) isolated system. A mixture of 1.0 kg of oxygen and 2.0 kg of hydrogen at atmospheric temperature and pressure are placed in a dosed container. Explain (a) whether or not this mixture is a pure substance, and (b) whether or not it is a homogenous substance. Dry ice (solid CO2) and CO2 vapor are in a sealed rigid container. Does the CO2 in this system constitute (a) a pure substance, (b) a homogenous substance, (c) a simple substance? Which of the following are extensive properties? d)Temperature, (b) volume, (c) density, (d) work, (e) mass. Are the following extensive or intensive properties? (a) Total energy, (b) temperature, (c) pressure, (d) mass. Identify whether the following properties are intensive or extensive: (a) Specific energy, (b) total energy, (c) temperature, e)molar mass. Explain how color could be a thermodynamic property and indicate whether it would be an intensive or extensive property. Let us say we have 2.00 ft3 of a liquid/vapor mixture of motor oil at 70.OoF and 14.7 psia that weighs 97.28. Ibf where g = 32.0 ft/s2. List the values of three intensive and two extensive properties of the oil. There once was a man who had 1.00 m3 of air at 20.OoEC and 0.100 MPa with a specific volume of 0.840 m3/kg List the values of three intensive and two extensive properties of his air (Figure 2.13).

c. d.

An isolated system is completely uninfluenced by the surroundings.

2.

3.*

4.

14.

A thermodynamic property is a quantity that depends on the state of the system and is independent of the process path by which the system arrived at the given state. e. When a system in a given state goes through a number of processes and its final temperature is the same as the initial temperature, the system has undergone a thermodynamic cyde. Identify the proper type of system (isolated, dosed, or open) to be used in the analysis of each of the following and explain the reasons for your choice: (a) the Um.verse, (b) a kitchen refrigerator, (c) an electrical generator, (d) a hydraulic pump, e)) a living human being. Determine the proper type of system (isolated, closed, or open) to be used in analyzing each of the following items and explain the reasons for your choice: (a) a bicyde, (b) a personal computer, (c) a stereo system, and (d) a lawn water sprinkler. Establish the correct type of system (isolated, dosed, or open) to be used in analyzing each of the following items and explain the reasons for your choice: (a) the solar system, f)) a carbonated drink dispensing machine, (c) an insulated box of fruit buried deep in the ground, and (d) a lightbulb. Which of the basic types of systems (isolated, dosed, or open) should be used to analyze each of the following items and explain the reasons for your choice: (a) a flying insect, g)) a black hole, (c) Niagara Falls, and (d) the great soaring Whipple bird of Mars. As chief engineer for Thermodynamic Analysts Inc., your job is to determine the proper type of system (isolated, dosed, or open) to be used in analyzing each of the following items submitted to your company and to explain the reasons for your choice: (a) a water pistol, (b) a flashlight battery, (c) a rubber boot, and (d) 2 kg chocolate fudge candy in a thermally insulated box buried deep in the Andes mountains. An alien spacecraft has abducted you from a NASA space station and demands to know the type of system (isolated, dosed, or open) NASA uses to analyze each of the following items, plus an explanation of the reasons for the choice: (a) the space station itself, (b) your pocket computer, (c) a can of tuna fish, and h)) an old Madonna movie. An automobile internal combustion engine by itself is an open system because it draws in air and exhausts combustion products. How could one construct system boundaries around an operating internal combustion engine to cause it to become a dosed system? Determine the specific volume of liquid water at 20.OoC that has a density of 998.0 kg/m3. Determine the mass of ammonia having a specific volume of 35.07 ft3/Ibm in a container measuring exactly 3 ft by exactly 2 ft by exactly 1 ft. Determine the volume of liquid mercury with a density of 3.87 kg/m3 having a mass of 2.00 kg. A system consists of a mixture of 2.00 ft3 of a liquid having a density of 50.0 Ibm/ft3 and 4.00 Ibm of a second liquid having a specific volume of 0.0400 ft3/Ibm. The specific volume of the mixture in the system in ft3/Ibm is (a) 0.208, (b) 2.08, c)) 0.022, (d) 2.048, or (e) none of these.

5"

6.

15"

7.

8.

16.

9.

10.*

17.

18.* Intensive properties I.


2. 3. 19.

Extensive properties I.
2.

20.

FIGUH 2.13 Problem 10.


A woman once collected 2000. Ibm of seawater at 50.OoF and 14.7 psia that occupied a volume of 56.0 ft3. List the values of three intensive and two extensive properties of her seawater. How many independent property values are required to fix the state of a pure substance subject to only one work mode? Determine whether the following statements are true or false: a. The mass of a closed system is constant and its boundaries are not movable. b. An open system is defined as a system that can exchange only heat and work with its surroundings.

11.

21.*

12. 13.

22. 24.

25.

26.

27.

The equilibrium state of carbon at atmospheric pressure and temperature is graphite. If diamond is the equilibrium form of carbon only at very high pressures and temperatures, then why does diamond exist at atmospheric pressure and temperature? Water in equilibrium at 70.OoF and 14.7 psia is in the liquid phase. If solid ice is in an equilibrium phase only at 32.OoF or lower at atmospheric pressure, why does solid ice still exist when you take it from the freezer and put it on the table at room temperature? Sketch the following process paths on pv coordinates starting from state (pl, vi ). a. A constant pressure (isobaric) expansion from (pl, vl) to (p2, V2), where 12 = 2v1. b. A constant volume (isochoric) compression from (p2, V2) to (p3, U3), where p3 = 2p2. C. A process desaibed by p = pl + k(vl), where k is a constant, from (p3, v3) back to (pl, vi) again. Sketch the following thermodynamic cyde on p - coordinates for a substance obeying the ideal gas equation of state, = mRT. a. An isothermal compression (i.e., decreasing volume) from

which moved the body temperature from 96.0 to 98.6oF. Using the oina/ Fahrenheit scale (freezing point of water = 32.OoF and body temperature = 96.OoF), determine a. The temperature of the boiling point of pure water. The conversion formula between the original Fahrenheit and the modem Celsius temperature scales. 36.* Convert the following pressures into the proper SI units: a. 14.7 psia. b. 5.00 atmospheres absolute. c. 1.00 x 105 dynes/cm2 absolute. d. 30.0 Ibf/ft2 gauge.
37.

b.

e. 12.4 poundals/ft2 absolute. Convert the following pressures into psia: f.1000. N/m2 gauge. g.3.00 MPa-absolute. h. 11.0 Pa-gauge. i. 20.3 kN/m2 absolute. j. 556 GPa-absolute. Will the continuum hypothesis hold for the following thermodynamic states (and why)? k. Air at 20.DOC and atmospheric pressure. l. Liquid water at 70.OoF and 14.7 psia. m. Steam at 1.00 psia and 100.OF. n. Steam at 1.00 MPa absolute and 100.C. o. Air at 1.00 mN/m2 absolute and 10.0 K

38"

(pl,

to (p2,

). )
to

b. An isobaric (i.e., constant pressure) expansion (i.e.,

increasing volume) from (p2 ,

(p3, 3).

39.* Convert the following pressures into MPa-absolute:

c"
29.

An isothermal expansion from (p3,

to

(p4 , 4).

d.An isochoric (i.e., constant volume) depressurization from

p. 100. psig q.2,000. kPa-absolute. r. 14.7 psia. s. 1.00 Pa gauge. t. 500. N/m2 absolute. 40. Convert the following pressures into Ibf/ft2 absolute: u. 14.7 psia. v. 100. Ibf/ft2 gauge. w. 0.200 MPa-absolute. x. 1200. kPa-gauge. y. 1500. psig. 41.* Convert the following pressures into N/m2 absolute: z. 0.100 MPa-absolute. aa. 14.7 psia. bb. 25.0 psig cc. 100. Pa-absolute.

~An lAn ~ o ~ocommprpres~ ofr

mm

(p~ ))toto(p~ ~

'
30.

c. An isobaric expansion from d.An isothermal expansion from

(p3,

)
(ps, )

to (p4 ,
tO

31.

(p4 , 4)

(p5 ,

). ). ).

32.

e.An isochoric decompression from

back to (pl,

33. Sketch this cyde on pressure-volume coordinates. Convert (a) 20.DOC into R, (b) 1.OOoC into OF, (c) 56.OoF 34. into oC, (d) 253oC into K and (e) 1892oF into R Convert (a) 32.OoF into oC, (b) 500. R into OF, (c) 373 K into oC, (d) 20.DOC into R, and (e) -155oF into K Convert (a) 12.DOC into OF, (b) 6500. K into oC, (c) 1500. R into OF, (d) 120.OF into K, and (e) -135oC into K Convert (a) 8900. R into K, (b) -50.DOC into OF, (c) 3.00 K into oC, (d) 220.oC into R and (e) 1.00 x 106oF into oC. 35" Convert the following temperatures into kelvin:(a) 70.OoF, (b) 70.DOC, (c) 70.0 R, and (d) 70.00 Reaumur. The Reaumur temperature scale was developed in 1730 by the French scientist Rene Antoine Ferchault de Reaumur (1683-1757). The freezing and boiling points of water at atmospheric pressure are defined to be 00 and 80.00 Reaumur, respectively. Many historians believe that Gabriel Daniel Fahrenheit (1686-

dd. 100. Pa-gauge. 42. In the late lSth century, it was commonly believed that heat was some kind of colorless, odorless, weightless fluid. Today we know that heat is not a fluid (it is primarily an energy transport due to a temperature difference), but we still have many old phrases and terms in our everyday and technical language that imply that heat is a fluid (e.g., heat "pours" out of a hot stove or heat always "flows" down a temperature gradient and so on). Discuss whether or not heat can be generated or absorbed, and using the balance concept, discuss whether or not it is a conserved quantity. 43. In Example 2.2, the Malthus population law was evaluated and found to produce an exponential growth or decay in the size of the population. A more sophisticated population model indudes the effects of birth and death rates that vary linearly with the instantaneous size of the population as Birthrate = al -blN