You are on page 1of 8

INTRODUCCION ANALISIS INSTRUMENTAL

CLASIFICACION DE LOS METODOS ANALITICOS TIPOS DE METODOS INSTRUMENTALES E INSTRUMENTOS SELECCION DE UN METODO ANALITICO: CRITERIOS

Prof. Margarita Rodríguez López Departamento de Química Q420

Clasificación de los Métodos Analíticos

Tipos de Métodos Instrumentales

Métodos Clásicos
– Separación de los componentes de una muestra.
• Precipitación • Extracción • Destilación

Métodos instrumentales
– Son métodos modernos de separación, cuantificación e identificación de especies químicas – Se basan en fenómenos químico-físicos conocidos, su aplicación ha ido en paralelo al desarrollo de la electrónica.

Se basan en propiedades físicas que pueden utilizarse como señales analíticas en el análisis cualitativo y cuantitativos.( tabla 1 pag. 2)

– Análisis Cuantitativo.
• Medidas Gravimétricas (masa) • Medidas volumétricas (volumen o masa)

Señales Utilizadas en los Métodos Instrumentales

Señal Métodos Instrumentales Emisión de radiación Espectroscopia de emisión ( rayos X, visible, de electrones, Auger); fluorescencia, fosforescencia y luminiscencia (rayos X, UV y visible) Adsorción de Espectrofotometría y fotometría ( rayos X, UV, visible, IR); radiación espectroscopia foto acústica; resonancia magnética nuclear y espectroscopia de resonancia de espín electrónico Dispersión de la Turbidimetría; nefelometría; espectroscopia Raman. radiación Refracción de la Refractometría; Interferometría radiación Difracción de la Métodos de difracción de rayos X y de electrones. radiación Rotación de la Polarimetría; Dispersión rotatoria óptica; dicroísmo circular. radiación Potencial Eléctrico Potenciometría; Cronopotenciometría Carga Eléctrica Coulombimetría Corriente Eléctrica Polarografía; Amperometría Resistencia Eléctrica Conductimetría Masa Gravimetría ( Microbalanza de cristal de cuarzo) Razón masa a carga Espectrometría de masas Velocidad de Métodos cinéticos reacción Propiedades Conductividad Térmica ; gravimetría y titulometría termal; Térmicas Análisis térmico diferencial y métodos de entalpía Radiactividad Métodos de activación y dilución isotópica

Instrumentos para el Análisis

Un instrumento para análisis químico debe:
– convertir la información almacenada en las características físicas o químicas del analito en información que puede ser manipulada e interpretada por el ser humano.

El instrumento es un dispositivo de comunicación entre el sistema bajo estudio y el investigador.

1

) Estimulo Respuesta Fuente de energía Sistema bajo estudio Información analítica  Instrumentos para el Análisis  Un instrumento para un análisis químico suele estar constituido como máximo por cuatro componentes fundamentales: – Generador de señales – Transductor de entrada o detector – Procesador de señales – Transductor de salida o dispositivo de lectura Selección de un método analítico  Es esencial definir con claridad la naturaleza del problema analítico: – 1.(Ej.Instrumentos para el Análisis  Instrumentos para el Análisis Para obtener información del analito es necesario proveerle un estímulo. mecánica o nuclear. De cuanta muestra se dispone? – 3. Cuales son las propiedades físicas y químicas de la matriz de la muestra? – 6. Cuantas muestras deben analizarse? 2 . El estímulo sobre el sistema bajo estudio genera una respuesta que aportará información analítica. generalmente en forma de energía electromagnética. Que exactitud y precisión se requieren? – 2. Cual es el intervalo de concentración del analito? – 4. eléctrica. Que componentes de la muestra interferirán? – 5.

o determinado de un método analítico Exactitud = .xt es la medida de la concentración de analito de una muestra cuya concentración verdadera es xt Requiere analizar estándares de referencia High accuracy. Coste y disponibilidad de equipo – 5. Habilidad del operador – 4. Limite de detección – Blanco mas de tres veces la desviación estándar de blanco 5. desviación estándar relativa. sensibilidad analítica. error relativo sistemático. low precision High accuracy. Selectividad – Coeficiente de selectividad Precisión: concordancia de datos realizados de Selección de un método analítico  la misma forma Otras características a tener en cuenta en la elección del método – 1. Intervalos de concentración – Concentración entre el límite de cuantificación (LOQ) y el límite de linealidad (LOL) 6. Facilidad y comodidad – 3. coeficiente de variación. Velocidad – 2. 4. 2. Sensibilidad – Sensibilidad de calibración.Parámetros de calidad  Criterios numéricos para seleccionar métodos analíticos  En la tabla 1-3 se enumeran los criterios cuantitativos de funcionamiento de los instrumentos necesarios para decidir la elección del método analítico Los parámetros de calidad son las características numéricas del instrumento y permiten al químico reducir el nivel de elección del método       1. Exactitud – Error absoluto sistemático. low precision Low accuracy. Precisión – Desviación estándar absoluta. high precision 3 . 3. Coste por muestra Criterios numéricos para seleccionar un método analítico Precisión y exactitud Ilustrando la diferencia entre “exactitud ” y “precisión” Exactitud    Low accuracy. high precision  Mide el error sistemático. varianza.

40 30 20 Método B  Depende de: – Relación entre la magnitud de la señal analítica con el valor de la fluctuaciones estadísticas de la señal del blanco.Sensitividad  Sensitividad  Definición cuantitativa: – Sensitividad de calibración (IUPAC): • Pendiente de la curva de calibración del analito de interés • S = mC + Sbl Definición general: – Es la capacidad de un método o instrumento de discriminar entre pequeñas diferencias en la concentración del analito. señal  Según Kaiser. (Nota: Un valor de S/N=2 es el mínimo necesario para detectar con fiabilidad una señal analítica de la muestra con respecto al ruido de fondo. el nivel de confidencia de detección es del 95%. 10 0 0 2 4 6 8 10 12 Concentration (mM) Limite de Detección  La mínima señal analítica distinguible Sm se toma como la suma de la señal media del blanco Sbl mas un múltiplo k de la desviación estándar del mismo: Sm = Sbl + ksbl Relación señal/ruido (S/N): Ruido: variación al azar en la señal Señal: respuesta neta de una muestra para un metodo dado. – Sensitividad analítica (Mandel & Stiehler): • = m/ss 70 Limite de Detección  Método A 60 50 Definición: – Concentración o peso mínimo de analito que puede detectarse para un nivel de confianza dado.  Depende de: – La pendiente de la curva de calibración – Reproducibilidad o precisión del sistema de medida. estadísticamente se considera que para k=3. ruido 4 .

A = m B/m A o – KC.A =mc/m A – S=m A( C A + KB. Sm puede determinarse mediante 20 o 30 medidas del blanco en un extenso periodo de tiempo El limite de detección es dado como: Cm= (Sm . A C C) + Sbl 50 Compuesto A 40 30 20 CompuestoB 10 0 0 2 4 6 8 10 12 Concentration (mM) 5 . LOQ .Limite de Detección  Intervalo de Concentración Aplicable Intervalo útil de un método analítico: intervalo entre la concentración mas pequeña con la que pueden realizarse medidas cuantitativas (LOQ) hasta la concentración a la que la curva de calibrado se desvía de la linealidad. El limite inferior se estima como diez veces la desviación estándar cuando la concentración del analito es cero Para aplicación de un método analítico debe tener un intervalo de al menos dos ordenes de magnitud. Selectividad   La señal observada será una combinación de la señal correspondiente a la presencia del compuesto A ( nuestro analito) y a la presencia del compuesto B 70 60 S= mAcA + mBcB + mCcC + Sbl Definimos el coeficiente de selectividad de A con respecto a B como: – KB.limit of linearity Selectividad   Es el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz de la muestra. C.Sbl)/m   Rango dinamico: parte lineal de la recta de calibrado donde el limite inferior es 10 veces la desviacion estandar del blanco. Consideremos una muestra que contiene un analito A y dos interferentes potenciales B. Sm = Sbl + ksbl    Experimentalmente.limit of quantitation LOL .A C B + KC.

    Se requieren varios estándares de concentraciones conocidas del analito de interés. 6 .( método de mínimos cuadrados) Curva de calibrado: representación gráfica de la señal vs la cantidad conocida de un compuesto ( estándar ) o propiedad medida sulfate calibration curve 1400000 1200000 1000000 y = 14427x .Calibración de los métodos instrumentales  Curva de calibración  Curvas de calibración Método de las adiciones estándar Método del estándar interno. Se requiere un blanco que contenga los componentes de la muestra original excepto el analito Se representa una gráfica de respuesta del instrumento vs concentración del analito.999 peak area 800000 600000 400000 200000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 concentration (ppm ) by area Linear (by area) Curva de calibrado  Método de las adiciones estándar       Parámetros utilizados para describir la curva de calibrado : S = mc + Sbl S – señal medida c – concentración del analito Sbl – señal del instrumento para el blanco m-pendiente de la recta de calibrado  Se utiliza en muestras complejas donde los efectos de matriz son importantes.12024 R2 = 0. Implica añadir uno o mas incrementos de una solución estándar a una alícuota de muestra El valor del volumen en la intersección de la línea recta con el eje-x es el volumen del reactivo estándar equivalente a la cantidad de analito en la muestra.

con señal reproducible y que genere una señal similar a la del analito(Ej. La calibración supone representar la razón entre la señal del analito y la del estándar interno como una función de la concentración del analito Método del estándar interno    El estándar interno (IS) puede compensar distintos tipos de errores indeterminados y sistemáticos.Método de las adiciones estándar Método del estándar interno   Un estándar interno es una sustancia que se añade a todas las muestras en una cantidad constante. Si el IS y el analito responden proporcionalmente a los errores instrumentales y fluctuaciones del método.) 7 . la razón entre las señales es independiente de las fluctuaciones La mayor dificultad es encontrar un IS adecuado.

8 .