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REACCIONES DE SNTESIS DE LOS ALQUENOS 1.- Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo.

X C H C KOH/EtOH base voluminosa C C


+

CH3 H3C C CH CH3 KOH Etanol H3C

CH3 C CH CH3
+

CH3 H2C C CH CH3

Br H

75 % Producto mayoritario (Saytzeff)

H 25 %

2.- Deshidratacin de alcoholes.


C H C OH H calor C C
+

H2O (Eliminacin)

CH3 H3C C CH CH3

H2SO4 calor

CH3 H3C C CH CH3


+

CH3 H2C C CH H CH3

OH H

Producto mayoritario (Saytzeff)

Estas reacciones tienen lugar a travs de un carbocatin como intermediario, por lo que hay que tener en cuenta la posibilidad de transposiciones de WarnerMeerwein. 3.- Deshalogenacin de dibromuros vecinales
Br C Br C Zn/CH3COOH NaI/acetona C C

CH3 H3C C CH CH3


+

CH3 Zn
CH3COOH

H3C

CH

CH3

ZnBr2

Br Br CH3 H3C C CH CH3


+

CH3 NaI acetona H3C C CH CH3


+

BrI

NaBr

Br Br

RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUENOS 1.- Adiciones electroflicas. Adicin de haluros de hidrgeno.
C C
+

C H

C X

(X = Cl, Br I) CH3 H3C CH2 C CH2


+

(orientacin Markovnikov) CH3

Cl

H3C

CH2 C Cl

CH3

En el caso del HBr dependiendo de las condiciones de reaccin se puede dar la Orientacin anti-Markovnikov.
sin aire (no perxidos) CH3 H3C CH2 C CH2
+

CH3 H3C CH2 C Br CH3

orientacin Markovnikov H Br con perxidos orientacin anti Markovnikov


-

CH3 H3C CH2 C H CH2 Br

Hidratacin catalizada por cido.

H2O

C H

C OH

(orientacin Markovnikov) H3C CH2 CH CH2 H2SO4 H3C CH2 CH OH CH3

H2O

Adicin de cido sulfrico.


C C
+

H2SO4

C H

C OSO3H

H2O ebullicin

C H

C OH

(orientacin Markovnikov) H2O ebullicin

H3C

CH2 CH

CH2

H2SO4

H3C

CH2 CH

CH3

H3C

CH2 CH OH

CH3

OSO3H

Hay que tener en cuenta que todas estas reacciones de adicin tienen lugar a travs de un carbocatin como intermediario de reaccin, por lo cual se debe considerar la posibilidad que se produzca una Transposicin de Warner-Meerwein. Oximercuriacin-desmercuriacin.
H2O NaBH4

Hg(OAc)2

C H

C HgOAc

C H

C OH

(orientacin Markovnikov) NaBH4

H3C

CH2 CH

CH2 + Hg(OA)2

H3C

CH2 CH

CH2

H3C

CH2 CH OH

CH3

HgOAc

Hidroboracin + oxidacin.

BH3.THF

C H

C BH2

H2O2 OH

C H

C OH

(orientacin anti-Markovnikov estereoqumica sin) H3C CH2 CH CH2 + BH3.THF H3C CH2 CH H CH2 BH2 H2O2 OH H3C CH2 CH H CH2 OH

2.- Reaccin de reduccin: Hidrogenacin cataltica.


C C
+

H2

Pt, Pd Ni

H H (estereoqumica sin)

H3C

CH2 CH

CH2

H2

H3C

CH2 CH H

CH2 H

3.-Adicin de halgenos. Formacin de dihaluros de alquilo.


X C C
+

X2

CCl4

(X= Cl, Br a veces I)

X (estereoqumica anti) H

H
+

Br2

CCl4

Br H Br trans-1,2-dibromociclohexano

Formacin de halohidrinas.

X C C
+

X2

H2O

(X= Cl, Br a veces I)

OH (orientacin Markovnikov estereoqumica anti) CH3 OH Br H

CH3
+

Br2

H2O

4.- Hidroxilacin sin.


H2O OH

KMnO4

OH OH (estereoqumica sin) CH3 OH OH

CH3
+

KMnO4

H2O OH

cis-1-metilciclohexao-1,2-diol

Tambin se puede llevar a cabo la hidroxilacin empleando OsO 4 y H2O2 realizndose la reaccin con estereoqumica sin pero tiene el inconveniente de que este reactivo es ms caro adems de ser txico. 5.- Ruptura oxidativa de alquenos. Reaccin con KMnO4.

R1 C R2 C

R
+

KMnO4

H calor

R1 C R2 cetona O
+

R O C OH cido

H3C

CH2 CH3

KMnO4

H calor

H3C

CH2CH3

CH3 H

CH3 propanona CH CH2


+

OH c. propanoico
+

H3C

CH

C CH3

KMnO4

H calor

H3C

+ CO2

OH c. etanoico

CH3 OH c. 2-oxopropanoico

Ozonolisis

R1 C R2 C

R H

1) O3 2) Zn/H2O [ (H3C)2S]

R1 C R2 cetona O
+

R O C H aldehdo

H3C

CH2 CH3

1) O3 2) Zn/H2O [ (H3C)2S]

H3C

CH2CH3

CH3 H 1) O3 2) Zn/H2O [ (H3C)2S]

CH3 propanona H3C C H etanal O+ O

H propanal C C O
+

H3C

CH

C CH3

CH

CH2

CH

CH3 H 2-oxopropanal

H metanal

Si la ozonolisis se realiza en un medio oxidante (H2O2) en lugar de en medio reductor (Zn/H2O (H3C)2S) en lugar del aldehdo se obtendr un cido carboxlico. 6.- Otras reacciones. Dimerizacin y (polimerizacin).

C H C

(Polimerizacin)

C H

C H -H

(dimerizacin)

C H

Alquilacin
CH3 H3C C CH3 CH2
+

H3C

CH CH3

CH3

H2SO4

H3C

CH

CH2 CH

CH3

CH3 CH3 2,2,4-trimetil pentano (isooctano)

Adicin de carbenos: Formacin de ciclopronanos.


X C C
+

C Y (X,Y = H, Cl, Br, I)

C C X

C Y

CHBr3

NaOH/H2O

Br C Br

Sustitucin allica.
X Temp. baja CCl4 H2C CH CH3
+

H2C X H2C

CH

CH3 (adicin)

X2

(X= Cl, Br)

CH

CH2 (sustitucin) X

REACCIONES DE LOS DIENOS CONJUGADOS Reacciones de adicin.

C H C C C C
+

C X

adicin 1,2 (se favorece a bajas temperaturas, -80C)

X H adicin 1,4 producto mayoritario (se favorece a con calor, 40C)

H2C

CH

CH

CH2

H2O

H calor

H2C H

CH

CH

CH2 OH

producto mayoritario

Reccin Diels-Alder.

C C C C dieno H3C C
+ +

C C C filodieno O O CH3 CH3 H3C H3C C C CH2 CH2 C C C CH3 CH3 C C C C C

CH2 C

H C C

H2C

CH2

C O

C O

Para que la reaccin tenga lugar, el dieno tiene que estar en configuracin cis. La reaccin se favorece cuando los sustituyentes del dieno son grupos alquilo y en el filodieno hay grupos que atraigan electrones (carbonilo, oxgeno, etc.).