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Espectroscopia Fundamentos

Leccin 2.- INTRODUCCIN A LA ESPECTROSCOPA (I). Introduccin. Interaccin entre materia y radiacin electromagntica. La absorcin de energa por tomos y molculas. Emisin de energa radiante por tomos y molculas. Mtodos de excitacin de tomos y molculas. Leyes de la absorcin. Ley de Lambert-Beer. Desviaciones

Interaccin Materia - energa

P= KCo

Tipos de Energa usado


! Energa Electromagntica ! Energa Elctrica ! Energa Cintica ! Energa magntica

Espectro electromagnetico

Radiacin electromagntica como onda


y !

x z

Longitud de onda, !,: es la distancia entre dos puntos de la onda que han pasado un ciclo completo unidad de longitud Frecuencia, ": es el nmero de ciclos por unidad de tiempo s1 hertz (Hz) Nmero de onda, que se define como el inverso de la longitud de onda.cm1.

c 1 " ! = "; " = ! = c

Propiedades como onda


! Periodo: Tiempo para que una ! pase por un punto fijo ! Velocidad v: (Espacio/tiempo) distancia que recorre una onda por segundo = Longitud * frecuencia !!#
! En el vaco v= c= 2.99782.108 m.s-1 ! En un medio diferente al vaco influye el indice de refraccin $ y v= c / $% ! Ecuacin de onda: ! E= A sen(&t+') donde &=2(#

Radiacin electromagntica como partcula


! Esta constituida como un flujo de partculas o corpsculos, llamados fotones. ! La energa del fotn es hc proporcional a la frecuencia E = h ! = de la radiacin (relacin de " =hc! EinsteinPlanck): h constante de Planck (6.63x1034 J.s )

Atomos Molculas

Espectro Electromagntico

INTERACCION MATERIA RADIACION ELECTROMAGNETICA


! Cuando la materia interacciona con energa trmica o electromagntica los tomos y molculas pueden pasar a un estado activado en el que permanecen durante un periodo de tiempo muy corto regresando a su estado fundamental

! X + h# > X* ! h" = Ej Ei

! Ley de distribucin de Boltzman


N g !E i = i e kT g N 0 0

INTERACCION MATERIARADIACION ELECTROMAGNETICA


Emisin

Energia

Materia

Absorbida

Energia

Materia Dispersada

Remitida o reflejada

Interaccin con tomos

Interaccin con tomos


E
5s

ATOMOS En estado Gaseoso Transiciones electrnicas%


4d 4p 4s 3p 3s 2p 2s 1s 3d

)E% visible )E% )E%

UV
UV lejano

)E%

Rx

Aumenta energia %

Desactivacin Atomos Excitados

Los tomos en estado excitado, por la absorcin de energa, se desactivan volviendo al estado fundamental la energa absorbida es devuelta :
! En forma de calor al tomo vecino ! Emitiendo la misma energa electromagntica absorbida ( radiacin resonante)%

Interaccin con molculas


Estado electrnico excitado

v3 1 v2 1 v1 1 D v0 1
niveles vibracionales

E1

Estado electrnico fundamental

niveles rotacionales

v3 0 v2 0 v1 0 E F G v0 0
niveles vibracionales

E0 A B C

Interaccin con molculas


! Las Molculas pueden interaccionar con la energa electromagntica en estado
! Gaseoso ! Lquido ! Slido

El paso a estado excitado provoca transiciones:


! Electrnicas ! Vibracionales ! Rotacionales ! Orientacin de Spin

Proceso de desactivacin de molculas


!Relajacin vibracional ! Desactivacin sin emisin de radiacin( energa calorfica). ! Fluorescencia y fosforescencia( radiacin electromagntica) !Emisin de resonancia

Respuesta de la materia
! tomos.
E

Espectro sencillo
!%

Microondas

Molculas:
0.05

!, cm

Espectro complicado %

Infrarrojo
%T

!, m

12

15

Ultravioletavisible

300

400

500

!, nm

600

700