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SECRETARA DE ECONOMA
PROYECTO DE NORMA MEXICANA PROY-NMX-AA-084-SCFI-2008 ANLISIS DE AGUA.- DETERMINACION DE SULFUROS EN AGUAS NATURALES Y RESIDUALES.- MTODO DE PRUEBA (CANCELA AL PROY-NMX-AA-084-SCFI-2005) WATER ANALYSIS - DETERMINATION OF SULFIDE IN NATURAL AND WASTEWATERS.- TEST METHOD
PROY-NMX-AA-084-SCFI-2008
PREFACIO En la elaboracin de la presente norma mexicana, participaron las siguientes empresas e instituciones: ANLISIS DE AGUA, S.A. DE C.V. ARVA, LABORATORIO DE ANLISIS INDUSTRIALES, S.A. DE C.V. ATLATEC, S.A. DE C.V. CIATEC, A.C. CENTRO DE INVESTIGACIN ELECTROQUMICA, S.C. Y DESARROLLO TECNOLGICO EN
COMISIN DEL AGUA DEL ESTADO DE MXICO COMISIN NACIONAL DEL AGUA. CONTROL QUMICO NOVAMANN INTERNACIONAL, S.A. DE C.V. ECCACIV, S. A. DE C. V. ENTIDAD MEXICANA DE ACREDITACIN, A.C. FASIQ INTERNACIONAL, S.A. DE C.V.
GRUPO ECOTEC, S.A. DE C.V. HACH COMPANY INDEX-LAB, Q.F.B. MARTHA ELENA IZAGUIRRE VILLANUEVA INTEMA, S.A. DE C.V. INSTITUTO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE TAMAULIPAS, A.C. CENTRO DE INVESTIGACIN Y TECNOLOGA EN SANEAMIENTO AMBIENTAL (CITSA) INSTITUTO NACIONAL DE ECOLOGA CENICA INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL INSTITUTO MEXICANO DEL PETROLEO INSTITUTO MEXICANO DE TECNOLOGA DEL AGUA LABORATORIO DE CALIDAD QUMICA VERACRUZANA, S.C. LABORATORIO DE QUIMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL, S.A. DE C.V. LABORATORIO IDECA, S.A. DE C.V. LABORATORIO FERMI, S.A. DE C.V.
LABORATORIO QUIMICO INDUSTRIAL. LABORATORIOS ABC QUIMICA, INVESTIGACION Y ANALISIS, S.A. DE C.V MERCURY LAB, S.A. DE C.V. MNICA OROZCO MRQUEZ PERKIN ELMER DE MEXICO, S.A. PEMEX PETROQUMICA COMPLEJO PETROQUMICO CANGREJERA PEMEX PETROQUMICA COMPLEJO PETROQUMICO MORELOS PEMEX PETROQUMICA COMPLEJO PETROQUMICO PAJARITOS PROTECCIN AMBIENTAL Y ECOLOGA, S.A. DE C.V. PROYECTOS Y ESTUDIOS SOBRE CONTAMINACIN INDUSTRIAL, S.A. DE C.V. CSAR CLEMENTE ALVARADO GARCA / SERVICIOS AMBIENTALES SERVICIOS DE AGUA Y DRENAJE DE MONTERREY, S.A. DE C.V. SERVICIOS DE INGENIERIA Y CONSULTORIA AMBIENTAL SISTEMA DE AGUAS DE LA CIUDAD DE MXICO DEL GOBIERNO DEL DISTRITO FEDERAL
UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO Facultad de Qumica Instituto de Biologa Instituto de Ingeniera
NDICE DEL CONTENIDO Nmero del captulo 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Pgina
INTRODUCCIN _________________________________ 1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN _________________ 2 RESUMEN DEL MTODO ___________________________ 2 DEFINICIONES__________________________________ 2 SEGURIDAD ____________________________________ 5 INTERFERENCIAS _______________________________ 6 EQUIPO Y MATERIALES___________________________ 6 REACTIVOS ____________________________________ 7 RECOLECCIN, PRESERVACIN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS ____________________________________ 11 CONTROL DE CALIDAD ___________________________ 11 CALIBRACIN _________________________________ 12 PROCEDIMIENTO GENERAL _______________________ 12 CLCULOS ____________________________________ 15 MANEJO DE RESIDUOS __________________________ 17 VIGENCIA ____________________________________ 17 BIBLIOGRAFA _________________________________ 17 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES ____ 18
PROYECTO DE NORMA MEXICANA PROY-NMX-AA-084-SCFI-2008 ANLISIS DE AGUA.- DETERMINACION DE SULFUROS EN AGUAS NATURALES Y RESIDUALES.- MTODO DE PRUEBA (CANCELA AL PROY-NMX-AA-084-SCFI-2005) WATER ANALYSIS - DETERMINATION OF SULFIDE IN NATURAL AND WASTEWATERS.- TEST METHOD
0 INTRODUCCIN
El PROY-NMX-AA-084-SCFI-2005 fue publicado el da 30 de noviembre de 2005 en el Diario Oficial de la Federacin para consulta pblica. En el ao 2008 el Comit Tcnico de Normalizacin Nacional de Medio Ambiente y Recursos Naturales decidi volver a publicarlo, dado que cambi sustancialmente su contenido inicial. Despus del carbono, oxgeno y nitrgeno, componentes principales de la materia orgnica, el azufre es el metaloide ms abundante en la bisfera, en la que entra a formar parte de la materia viva en forma de algunos aminocidos y enzimas. Es especialmente debido a que el azufre es un componente de los vegetales por lo que entra en la composicin de los combustibles fsiles (carbn, hidrocarburos) y pasa a ser un contaminante (Dixido de azufre).Pero la degradacin natural de los vegetales terrestres o de los organismos marinos es tambin una causa de emisin de compuestos azufrados a la atmsfera. Los compuestos sulfurados experimentan, por influencia de bacterias especializadas, transformaciones ligadas a las condiciones del medio. En fase anaerobia, la descomposicin produce sulfuro de hidrgeno, que ocasiona importantes perjuicios (olores, corrosin, toxicidad), el sulfuro de hidrgeno puede ser oxidado a azufre en condiciones aerobias o incluso anaerobias, gracias a ciertas bacterias auttrofas (Chromatium); una oxidacin ms completa conduce a la formacin de sulfatos.
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Un vertido de sulfatos, en si es inofensivo, puede acarrear graves perjuicios si es vertido en un embalse muy contaminado por materia orgnica (reduccin de sulfatos a sulfuro de hidrgeno). Este proceso biolgico es especialmente de temer en las conducciones de agua por las corrosiones resultantes.
1 1.1
OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN Esta norma mexicana establece los mtodos, del azul de metileno y el iodomtrico para la determinacin de sulfuros en agua potable, cruda, residual y marina. RESUMEN DEL MTODO El mtodo del azul de metileno se basa en la reaccin del sulfuro, el cloruro frrico y la dimetil-para-fenilendiamina para producir el azul de metileno. Una vez desarrollado el color, se aade fosfato de amonio para eliminar el color debido al cloruro frrico. El mtodo iodomtrico se efecta a partir de una titulacin basada en la reaccin del iodo con el sulfuro en disolucin cida, oxidndolo hasta azufre. Mtodo potenciomtrico
2 2.1
2.2
2.3
Los sulfuros son determinados potenciomtricamente usando un electrodo ion selectivo para sulfuros en combinacin con un electrodo de referencia de doble junta o un electrodo combinado y un potencimetro que cuenta con una escala expandida en milivoltios o un medidor especfico de iones. 3 DEFINICIONES
Para los efectos de esta norma mexicana, se establecen las siguientes definiciones: 3.1 Aguas naturales
Agua cruda, subterrnea, de lluvia, de tormenta, residual y superficial.
3.2
Aguas residuales
Las aguas de composicin variada provenientes de las descargas de usos municipales, industriales, comerciales, agrcolas, pecuarias, domsticos y similares, as como la mezcla de ellas. 3.3 Bitcora
Cuaderno de laboratorio debidamente foliado e identificado, en el cual los analistas anotan todos los datos de los procedimientos que siguen en el anlisis de una muestra, as como todas la informacin pertinente y relevante a su trabajo en el laboratorio. 3.4 Descarga
Accin de verter, infiltrar, depositar o inyectar aguas residuales a un cuerpo receptor en forma continua, intermitente o fortuita, cuando ste es un bien del dominio pblico de la Nacin. 3.5 Desviacin estndar experimental
Es la magnitud s que caracteriza una serie de n mediciones del mismo mensurando, la dispersin de los resultados esta dada por la frmula:
s=
(x
i =1
x)
n 1
En donde xi es el resultado de la i-sima medicin y x es la media aritmtica de los n resultados considerados. 3.6 Disolucin patrn
Disolucin de concentracin conocida preparada a partir de un patrn primario. 3.7 Exactitud
Proximidad de concordancia entre el resultado de una medicin y un valor verdadero del mensurando.
3.8
Lmite de cuantificacin del mtodo (LCM)
Es la menor concentracin de un analito o sustancia en una muestra que puede ser cuantificada con precisin y exactitud aceptables bajo las condiciones en que se lleva a cabo el mtodo. 3.9 Lmite de deteccin del mtodo (LDM)
Es la mnima concentracin de un analito o sustancia en una muestra, la cual puede ser detectada pero no necesariamente cuantificada bajo las condiciones en que se lleva a cabo el mtodo. 3.10 Muestra compuesta
La que resulta de mezclar un nmero de muestras simples. Para conformar la muestra compuesta, el volumen de cada una de las muestras simples deber ser proporcional al caudal de la descarga en el momento de su toma. 3.11 Muestra simple
La que se tome en el punto de descarga, de manera continua, en da normal de operacin que refleje cuantitativa y cualitativamente el o los procesos ms representativos de las actividades que generan la descarga, durante el tiempo necesario para completar cuando menos, un volumen suficiente para que se lleven a cabo los anlisis necesarios para conocer su composicin, aforando el caudal descargado en el sitio y en el momento de muestreo. 3.12 Parmetro
Variable que se utiliza como referencia para determinar la calidad del agua. 3.13 Material de referencia
Material o substancia en el cual uno o mas valores de sus propiedades son suficientemente homogneas y bien definidas para ser utilizadas para la calibracin de aparatos, la evaluacin de un mtodo de medicin o para asignar valores a los materiales. 3.14 Material de referencia certificado
Material de referencia acompaado de un certificado en el cual uno o mas valores de las propiedades estn certificados por un procedimiento que establece la trazabilidad a una realizacin exacta de la unidad en la cual se expresan los valores de la propiedad y en el que cada valor certificado se acompaa de una incertidumbre con un nivel declarado de confianza. 3.15 Precisin Es el grado de concordancia entre resultados analticos individuales cuando el procedimiento analtico se aplica repetidamente a diferentes alcuotas o porciones de una muestra homognea. Usualmente se expresa en trminos del intervalo de confianza o incertidumbre:
x = x t /2
donde:
s n
x
t /2 s n
x
4 4.1
Media calculada a partir de un mnimo de tres mediciones independientes Se emplear el valor de la t de Student para un nivel De significancia del 95% Desviacin estndar de la muestra Nmero de rplicas Resultado que incluye el intervalo de confianza SEGURIDAD Este mtodo puede no mencionar todas las precauciones de seguridad asociadas con su uso. El laboratorio es responsable de mantener un ambiente de trabajo seguro y un archivo de las normas de seguridad respecto a la exposicin y manejo seguro de las substancias qumicas especificadas en ste mtodo. Debe mantenerse un archivo de referencia de las hojas de informacin de seguridad el cual debe estar disponible a todo el personal involucrado en estos anlisis. Los cidos y bases concentradas empleados en este mtodo pueden causar severas quemaduras e irritaciones en la piel, por
4.2
4.3
lo que debe utilizarse ropa protectora tal como: batas, guantes y lentes de seguridad cuando se manejan estos compuestos qumicos. 4.4 El hidrxido de sodio en contacto con los ojos o piel, puede causar severa irritacin o quemaduras. La inhalacin de vapores puede causar tos, dolor en el pecho, dificultad para respirar o estado de inconsciencia. La preparacin de todos los reactivos usados en este mtodo debe realizarse bajo una campana de extraccin. Consultar las hojas de seguridad sobre manipulacin y disposicin de stos. Cuando se trabaje con cualquiera de los compuestos qumicos descritos en este mtodo, debe usarse todo el tiempo equipo de seguridad tal como: guantes de ltex, bata de laboratorio as como anteojos de seguridad. INTERFERENCIAS El mtodo iodomtrico adolece de interferencias como las sustancias reductoras que reaccionan con el iodo, incluyendo sulfitos, tiosulfatos y varios compuestos orgnicos, sean slidos o estn disueltos. En el mtodo del azul de metileno tambin interfieren los fuertes agentes oxidantes enmascarando la formacin del color azul. Cuando la concentracin de tiosulfato es mayor de 10 mg/L , la formacin del color se retarda. La misma concentracin de sulfuros, si es de varios cientos de miligramos por cada litro, representa una interferencia. Las interferencias debido a sulfitos, tiosulfatos, ioduros y muchas otras sustancias solubles, exceptuando ferrocianuros, se eliminan adicionando sulfuro de zinc, removiendo el sobre nadante y reemplazndolo por agua. Este mismo procedimiento se usa para concentrar los sulfuros, incluso si no hay necesidad de remover las interferencias. EQUIPO Y MATERIALES
4.5
4.6
5 5.1
5.2
5.3
Slo se mencionan los equipos y materiales que son de relevancia para el presente mtodo.
6.1 6.1.1 6.1.2 6.1.3 6.1.4 6.2
Equipo Espectofotmetro o fotocolormetro con filtro para leer a 664 nm, con celdas de paso de luz de 1,0 cm. Potencimetro para medicin de pH reproducible hasta 0,02 unidades de pH, con compensador de la temperatura. Balanza analtica con precisin de 0,1 mg. Balanza granataria con precisin de 0,1 g. Materiales
Todo el material volumtrico utilizado en este mtodo debe ser clase A en su caso verificacin de calibrado. 6.2.1 6.2.2 6.2.3 6.2.4 7 Frasco de polietileno o vidrio con tapa de 2 L de capacidad. Electrodo combinado de vidrio. Tubos Nessler de 12,5 cm de largo y 1,5 cm de dimetro. Celdas de vidrio y/o quarzo de 1 cm para el paso de luz. REACTIVOS
A menos que se indique otro grado, los reactivos que requiere el mtodo deben ser tipo grado reactivo analtico. 7.1 7.1.1 Reactivos y disoluciones Reactivos
7.1.1.1
Agua: Debe entenderse agua que cumpla con las siguientes caractersticas: Resistividad: megohm-cm a 25 C: 0.2 Mn. Conductividad: S/cm a 25C: 5.0 Mx. pH:5.0 a 8.0
7.1.1.2 7.1.1.3 7.1.1.4 7.1.1.5 7.1.1.6 7.1.1.7 7.1.1.8 7.1.1.9 7.1.1.10 7.1.1.11 7.1.1.12 7.1.1.13 7.1.2 7.1.2.1
Acetato de zinc [Zn(C2H3O2).2H2O] Hidrxido de sodio (NaOH). Almidn soluble cido clorhdrico (HCl) cido saliclico cido sulfrico (H2SO4) Oxalato de N,N-dimetil-p-fenilendiamina. Cloruro frrico (FeCl3.6 H2O) Fosfato cido de amonio (NH4)2HPO4 Yodo (I2) Tiosulfato de sodio. Biyodato de potasio [KI(IO3)] Disoluciones Acetato de zinc 2 N En 870 mL de agua, disolver 220 g de Zn(C2H3O2). 2H2O, luego completar a 1000 mL Disolucin de hidrxido de sodio, NaOH 6N. Disolver en 600 mL de agua 240g de hidrxido de sodio,dejar enfriar y aforar a 1L.
7.1.2.2
7.2 7.2.1 7.2.1.1
Materiales de referencia y disoluciones Mtodo del azul de metileno Disolucin madre de cido amino sulfrico. Disolver 27 g de N,N-dimetil-p-fenilendiamina oxalato en una mezcla fra de 50 mL de H2SO4 concentrado y 20 mL de agua. Enfriar y diluir a 100 mL con agua. Esta disolucin debe usarse de inmediato, pues su almacenamiento puede causar oxidacin a tal grado que resulte una interferencia para la prueba. Si sta disolucin se diluye y se usa con muestra libre de sulfuros, no debe dar coloracin alguna despus de 3 minutos.
7.2.1.2
Reactivo cido amino sulfrico. De la disolucin madre se toman 25 mL y se diluyen con 975 mL de disolucin de H2SO4 (1+1). Almacenar en un lugar obscuro.
7.2.1.3
Disolucin de cloruro frrico. En 40 mL de agua se disuelven 100 g de FeCl3. 6 H2O
7.2.1.4 7.2.1.5
Disolucin de cido sulfrico, H2SO4, (1+1). Disolucin de fosfato cido de amonio. Disolver 400 g de (NH4)2HPO4 en 800 mL de agua
7.2.1.6
Disolucin I de azul de metileno. Disolver 1,0 g de azul de metileno en agua y aforar a un litro. Debido a la variacin existente entre los lotes de colorantes, sta disolucin no tiene la intensidad correcta, y por tanto el reactivo se debe valorar con disoluciones de composicin conocida de sulfuros y ajustar su concentracin de tal manera que 0,05 mL sea equivalente a 1,0 mg/L de sulfuros.
7.2.1.7
Valoracin
En un vaso pequeo se colocan varios gramos de Na2S.9H2O, se adiciona algo de agua hasta apenas cubrir los cristales, agitar ocasionalmente por algunos minutos y transferir la disolucin a otro vaso. Se debe preparar diariamente. De sta disolucin preparada recientemente, adicionar una gota a un litro de agua y mezclar, e inmediatamente determinar la concentracin de sulfuros usando el procedimiento de azul de metileno y el iodomtrico. Efectuar como mnimo cinco pruebas que esten en un mbito de 1 a 8 mg/L de sulfuros. Calcular el promedio del porcentaje de error entre las diferencias encontradas en ambos procedimientos. Si el error medio es negativo, es decir, si los resultados del azul de metileno son menores que los del iodomtrico, se debe diluir la disolucin de metileno en el mismo porcentaje de error que se obtuvo. Si los resultados del azul de metileno son mayores, se debe incrementar la fuerza de la disolucin adicionando ms colorante. 7.2.1.8 Disolucin II de azul de metileno
De la disolucin recin ajustada, tomar 10 mL y diluirlos a 100 mL. 7.2.2 7.2.2.1 Mtodo Iodomtrico Disolucin de HCl 6N
7.2.2.2
Disolucin estndar de Iodo 0,0250 N
De 20 a 25 g de KI se disuelven en agua y se aaden 3,2 g de iodo, despus de que ste se haya disuelto, diluir a un litro y valorarlo con disolucin de tiosulfato de sodio 0,0250 N, usando almidn como indicador. 7.2.2.3 Disolucin estndar de tiosulfato de sodio 0,0250 N
Disolver 6,205 g de Na2S2O3.5H2O en agua, adicionar 1,5 mL de disolucin de NaOH 6N 0,4 g de NaOH slido y diluir a un litro. Titular con disolucin de biyodato de potasio. 7.2.2.4 Disolucin estndar de biyodato de potasio 0,0250 N
Disolver 812,4 mg de KH(IO3)2 en agua y diluir a un litro.
7.2.2.5
Disolucin de almidn
Disolver 2,0 g de almidn soluble y como preservador 0,2 g de cido saliclico, en 100 mL de agua.
8 8.1
RECOLECCIN, PRESERVACIN Y ALMACENAMIENTO DE MUESTRAS Las muestras deben ser tomadas con una aereacin mnima. Para determinar sulfuros totales, la muestra debe preservarse con 4 gotas de disolucin de acetato de zinc 2N por cada 100 mL de muestra o 2 mL por 1000 mL, las que se adicionan antes de llenar totalmente el frasco. El almacenamiento debe ser a 4C 2. CONTROL DE CALIDAD Cada laboratorio que utilice este mtodo est obligado a operar un programa de control de calidad formal. Es obligatorio registros: para el laboratorio mantener los siguientes
9 9.1 9.2
- Los nombres, ttulos, direcciones y nmero de telfono de los analistas que ejecutaron los anlisis y el encargado de control de calidad que verific los anlisis. - Las bitcoras manuscritas del analista y del equipo en los que se contengan los siguientes datos: a) Identificacin de la muestra b) Fecha del anlisis c) Inicio y terminacion de anlisis d) Cantidad de muestra utilizada e) Nmero de muestras de control de calidad analizadas
f) Trazabilidad de las calibraciones de los instrumentos de medicin g) Evidencia de la aceptacin o rechazo de los resultados h) Adems el laboratorio debe mantener la informacin original reportada por los equipos o respaldos de informacin. De tal forma que permita a un evaluador externo reconstruir cada determinacin mediante el seguimiento de la informacin desde la recepcin de la muestra hasta el resultado final. 10 CALIBRACIN
Se debe contar con la calibracin de los equipos y materiales siguientes: 10.1 10.2 11 11.1 11.1.1 Balanza analtica Verificacin del material volumtrico PROCEDIMIENTO GENERAL Acondicionamiento de la muestra En una botella de vidrio colocar 4 gotas o 2 mL de la disolucin de acetato de zinc 2N por cada 100 mL de muestra (algunas veces las sales de zinc son sustituidas por las de cadmio, pero el ZnS es ms resistente a la oxidacin que el CdS), llenar con la muestra y agregar 2 gotas de la disolucin de NaOH 6N. Tapar la botella y mezclar por rotacin y hacerlo en una forma vigorosa transversalmente al eje longitudinal de la botella. Al usar el procedimiento iodomtrico, la botella debe ser de 500 mL o un tamao apropiado, con proporcionalidad en los volmenes de reactivos. Adicionar suficiente hidrxido de sodio para obtener un pH arriba de 9 y sedimentar durante 30 minutos. La muestra tratada as es
11.1.2
11.1.3
muy estable y puede durar varias horas, sin embargo, si contiene mucho fierro puede ocurrir una oxidacin rpida. 11.1.4 Si se quiere usar el mtodo iodomtrico, el precipitado debe filtrarse sobre fibra de vidrio y continuar con la titulacin de acuerdo al mtodo. Al usar el mtodo del azul de metileno, el precipitado se debe dejar sedimentar por 30 minutos y decantar tanto sobrenadante como sea posible, sin prdida de precipitado. Rellenar la botella con agua, resuspender el precipitado y drenar la muestra. Si las sustancias interferentes se encuentran en altas concentraciones, sedimentar, decantar y llenar por segunda vez. Si la concentracin de sulfuros es baja, adicionar unicamente el agua suficiente para completar la mitad o una quinta parte del volumen de muestra original. Esta tcnica se usa para concentraciones muy bajas de sulfuros. Despus de determinar la concentracin de sulfuros colorimtricamente, multiplicar el resultado por la relacin del volumen final al inicial. Desarrollo de color. Mtodo azul de Metileno En cada uno de los dos tubos de comparacin se colocan 7,5 mL de la muestra, llenndolos hasta sus marcas o usando una pipeta que tenga punta ancha. Al tubo A se le adicionan 0,5 mL de reactivo cido amino sulfrico y 0,15 mL de la disolucin de cloruro frrico, inmediatamente mezclar por inversin una sola vez (si se mezcla en exceso los resultados son bajos por la perdida de H2S como gas, que no ha tenido tiempo suficienmte para reaccionar) Al tubo B se le adiciona 0,5 mL de la disolucin de H2SO4 (1;1) y 0,15 mL de disolucin de FeCl3 y mezclar. Si en el tubo A aparece un color azul, indicar la presencia de sulfuros. Usualmente el desarrollo del color se completa en un mnuto, pero por lo regular el tiempo es mayor para desvanecer el color rosado que aparece al principio.
11.1.5
11.1.6
11.1.7
11.2 11.2.1
11.2.2
11.2.3
11.2.4
Despus de 5 mnutos, a cada tubo, A y B se le aaden 1,6 mL de (NH4)2.HPO4 y despus de 15 mnutos se comparan colores. S se us el acetato de zinc, esperar por lo menos 10 mnutos antes de hacer la comparacin visual del color. Estimacin visual del color
11.2.5 11.2.6
Al tubo B se le adiciona disolucin de azul de metileno I o II, dependiendo de la concentracin de sulfuros y de la exactitud deseada, gota a gota hasta igualar el color con el tubo A. Si la concentracin de sulfuros excede de 20 mg/L la prueba debe repetirse diluyendo la muestra en un dcimo. Si la disolucin I del azul de metileno se ajusta de manera que 0,05 mL sea igual a 1,0 mg de sulfuro /L y cuando se emplean 7,5 mL de muestra: mg de sulfuro/L = N de gotas de la disolucin I + 0,1 (N de gotas de la disolucin II) 11.2.7 Medida fotomtrica del color
Si la concentracin de sulfuros est entre 0,1 y 2 mg/L, se debe usar una celda con paso de luz de 1 cm. Si las concentraciones son mayores o menores, el paso de luz ser mayor o menor respectivamente. El lmite mayor del mtodo es de 20 mg/L. Con una porcin de la muestra tratada del tubo B se calibra el instrumento a cero. Las curvas de calibracin se preparan sobre una base de la prueba colorimtrica, hecha contra soluciones de Na2S, simultaneamente analizadas por el mtodo iodomtrico, se grafica la concentracin sobre la absorbancia. La relacin de una lnea recta entre la concentracin y la absorbancia se puede suponer para una concentracin de 0 a 1,0 mg/L. Leer la concentracin de sulfuros de la curva de calibracin. 11.3 11.3.1 Mtodo Iodomtrico En un frasco de 500 mL se mide con bureta una cantidad de iodo en disolucin, tal que exceda a la concentracin de sulfuros presentes. Si es necesario se adiciona agua para completar a 20 mL agregar 2 mL de disolucin de HCl 6N. Medir con pipeta 200
mL de muestra y descargar bajo la superficie de la disolucin que contiene el iodo. Si el color de ste desaparece, adicionar ms iodo, hasta que permanezca su coloracin. Titular con disolucin valorada de tiosulfato de sodio y almidn como indicador, hasta desaparecer el color azul. Si el sulfuro se precipit con zinc y se filtr el ZnS, el filtro con el precipitado debe regresarse a la botella original y adicionar 100 mL de agua. Aadir HCL y la disolucin de iodo y titular con tiosulfato de sodio. 12 CLCULOS
Si 1,0 mL de la disolucin de iodo 0,0250 N reacciona con 0,4 mg de sulfuro, luego:
Cs =
Donde : Cs A B C D
((A
X B C X D X 1600 mL de muestra
) (
))
Concentracin de sulfuro en mg/L Volumen de la disolucin de Iodo en mL Normalidad de la disolucin de Iodo Volumen de la disolucin de tiosulfato de sodio en mL Normalidad del tiosulfato de sodio
Mtodo potenciomtrico Hacer una grfica con los valores de la curva de calibracin y obtener el coeficiente de correlacin. Calcular la concentracin de la muestra a partir de la ecuacin de la recta Y = mx + b 12.1 Sulfuro de hidrgeno no ionizado
El sulfuro de hidrgeno y el HS- constituyen el sulfuro disuelto y estn en equilibrio con los iones hidrgeno. + H2S --------------- H + HS La constante de ionizacin del H2S se usa para calcular la distribucin de sulfuro disuelto entre las dos formas. La constante prctica escrita en forma logartmica, pK, es la que se usa. La constante vara con la temperatura y con la fuerza inica de la disolucin y sta fuerza se puede estimar fcilmente de la conductividad. el efecto de la temperatura es prcticamente lineal de (15 a 35C), se puede usar interpolaciones o extrapolaciones. Del pH de la muestra y el valor apropiado de pK, se calcula pH-pK. De la figura 1 adjunta, leer la proporcin de sulfuro disuelto presente como H2S (escala del lado izquierdo de la figura). Digamos que sta proporcin sea igual a J; luego: J x sulfuro disuelto = H2S no ionizado, expresado como sulfuro. La siguiente tabla da algunos valores aproximados de pK para diferentes temperaturas y conductividades. TABLA 1. VALORES APROXIMADOS DE pK PARA DIFERENTES TEMPERATURAS Y CONDUCTIVIDADES Valores de pK a (20C) 7,08 7,07 7,06 7,05 7,04 7,03 7,02 7,01 7,00 6,99 6,98 La temperatura (25C) 7,03 7,01 7,00 6,99 6,98 6,97 6,96 6,95 6,94 6,93 6,92 6,91 dada. (30C) 6,94 6,93 6,92 6,91 6,90 6,89 6,88 6,87 6,86 6,85 6,84 Conductividad a 298 K (25C) S/cm 0 100 200 400 700 1200 2000 3000 4000 5200 7200 10000
6,97 6,96 6,95 13
6,90 6,89 6,88
6,83 6,82 6.81
14000 22000 50000
MANEJO DE RESIDUOS
Es la responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos federales, estatales y locales referente al manejo de residuos, particularmente las reglas de identificacin, almacenamiento y disposicin de residuos peligrosos. 13.1 Cada laboratorio debe contemplar dentro de su Programa de Control de Calidad el destino final de los residuos generados durante la determinacin. Los desechos cidos se deben neutralizar para su posterior desecho. Todas las muestras que cumplan con la Norma de descarga a alcantarillado pueden descargarse en el mismo sistema. VIGENCIA
13.2 13.3 14
La presente norma mexicana entrar en vigor 60 das naturales despus de la publicacin de su declaratoria de vigencia en el Diario Oficial de la Federacin. 15 15.1 15.2 15.3 15.4 BIBLIOGRAFA APHA-AWWA-WEF. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 4500 S 2- , 20th Edition, 1998. SAWYER CLAIR N. Chemistry for Sanitary Engineers. Editores Mc Graw-Hill Book Company 1960 Procedimiento Obligatorio para el Muestreo de Descargas.Artculo 278-B de la Ley Federal de Derechos.- 2005. SARH, DIRECCION GENERAL DE PROTECCION Y ORDENACION ECOLOGICA.
Manual del curso "Anlisis de aguas y aguas de Desecho" Volumen II
15.5 NMX-AA-003-1980 15.6 NOM-008-SCFI-2002 15.7 NMX-AA-014-1980 15.8 NMX-BB-014-1973
Aguas residuales.- Muestreo. Sistema general de unidades de medida. Cuerpos receptores.- Muestreo Clasificacin y tamaos nominales para utensilios de vidrio usados en laboratorios (Cancelada). Anlisis de agua.- Determinacin del pH. Mtodo de prueba.
15.9 NMX-AA-008-SCFI-2000
16
CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES
Esta norma mexicana no coincide con ninguna norma internacional, ya que la NMX vigente es ms completa pues incluye dos mtodos el primero similar al de la norma ISO 10530:1992 y el otro ms adecuado a la infraestructura de anlisis del pas. Mxico D.F., a
DR. FRANCISCO RAMOS GMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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SECRETARA DE ECONOMA

NDICE DEL CONTENIDO Nmero del captulo 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 Pgina

Agua cruda, subterrnea, de lluvia, de tormenta, residual y superficial.

Disolucin de concentracin conocida preparada a partir de un patrn primario. 3.7 Exactitud

Lmite de cuantificacin del mtodo (LCM)

6.1 6.1.1 6.1.2 6.1.3 6.1.4 6.2

7.2 7.2.1 7.2.1.1

Disolucin de cloruro frrico. En 40 mL de agua se disuelven 100 g de FeCl3. 6 H2O

Disolucin estndar de Iodo 0,0250 N

Disolver 812,4 mg de KH(IO3)2 en agua y diluir a un litro.

Si 1,0 mL de la disolucin de iodo 0,0250 N reacciona con 0,4 mg de sulfuro, luego:

6,97 6,96 6,95 13

6,90 6,89 6,88

6,83 6,82 6.81

14000 22000 50000

Manual del curso "Anlisis de aguas y aguas de Desecho" Volumen II

15.5 NMX-AA-003-1980 15.6 NOM-008-SCFI-2002 15.7 NMX-AA-014-1980 15.8 NMX-BB-014-1973

CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

DR. FRANCISCO RAMOS GMEZ DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

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