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Experimento no 7 Condutividade de Eletrlitos

Ana Aline da Silva Melo Janana da Silva Gomes Karla Caroline de Freitas Arajo

Natal, 2 de maio de 2013. INTRODUO Nesse relatrio vamos compreender algumas definies usuais sobre condutimetria: a condutividade em eletricidade (condutividade eltrica) o inverso da resistividade. Pode ser definida como a condutncia de um condutor cuja seo reta e uniforme, sendo igual a uma unidade de rea, onde o comprimento igual a uma unidade de comprimento; Eletrlito toda substncia que quando dissociada ou ionizada origina ons positivos (ctions) e ons negativos (nions), pela adio de um solvente ou aquecimento. Desta forma torna-se um condutor de eletricidade; Eletrlito forte aquele que se encontra completamente ionizado ou dissociado em soluo. Eletrlito fraco aquele que se encontra parcialmente ionizado ou dissociado em soluo (os ons ficam em equilibrio com molculas no dissociadas). A condutividade eltrica uma propriedade caracterstica de muitos materiais. Devido natureza desses materiais os condutores eltricos podem se classificar em duas classes: o A primeira classe se caracteriza por diferentes metais, ligas e xidos metlicos. Nesses materiais a conduo eltrica feita custa de eltrons que se movem livremente nas superfcies metlicas, sem que ocorram alteraes de suas propriedades fsicas. o A segunda classe representada pelas solues eletrolticas, nas quais o movimento inico para os plos respectivos de uma pilha assegura a conduo da corrente eltrica, ocorrendo transferncia de massa. Os ons movem-se mais lentamente, resultando numa menor condutividade do que nos condutores de primeira classe. Diferentemente dos condutores metlicos, a resistncia eltrica das solues eletrolticas diminui com o aumento da temperatura. Esse efeito torna a soluo menos viscosa e diminui a solvatao, permitindo que os ons se movimentem com maior velocidade. A condutncia especfica de solues diludas de eletrlitos tipicamente fortes funo da concentrao e depende da temperatura. Em solues eletrolticas concentradas, a condutncia diminui devido ao aumento das atraes interinicas. No caso das solues de eletrlitos fracos, o aumento ou a diminuio da condutividade explicado pelo valor do grau de ionizao, que

depende da constante de equilbrio e concentrao das mesmas. O grau de ionizao e a constante de equilbrio K a de um cido fraco podem ser determinados atravs de medidas de condutncia. O grau de ionizao, pela relao entre condutncia equivalente finita dos ons formados e condutncia equivalente diluio infinita, conforme estabelecido por Kohlrausch:

A constante de equilbrio determinada pela expresso de Ostwald:

Devemos nesta prtica efetuar uma determinao direta de condutividade, simplesmente colocando o bquer contendo a clula imersa na soluo em anlise em outro recipiente maior contendo gua. Selecionar a escala em S ou mS, de acordo com a condutncia L prevista da soluo e ajustar a constante da clula usando soluo-padro de condutividade. de grande importncia que antes das medidas de gua potvel, destilada, deionizada soluo padro de cloreto de potssio ou outras, lave-se a clula com uma pequena poro da soluo em anlise. A condutncia especfica, conforme o condutivmetro, ser indicada diretamente no mostrador do aparelho.

OBJETIVOS

o Atravs das solues-padro de cloreto de potssio e cido actico 0,1 M, preparar vrias solues nas seguintes concentraes: 0,050; 0,040; 0,020; 0,010 M. o Medir a condutividade de cada uma das solues preparadas utilizando o condutivmetro; o Calcular a condutncia molar de cada uma das solues; o Calcular a condutncia molar, uma diluio infinita, do eletrlito forte;

o Calcular o grau de ionizao do eletrlito fraco para as diversas concentraes; o Construir o grfico da condutncia molar em funo da concentrao para cada uma das solues dos eletrlitos. METODOLOGIA EXPERIMENTAL

Vidrarias Para o experimento foram utilizados as seguintes vidrarias e utenslios: o 1 bquer de 100 mL o 2 bquers de 50 mL o 2 proveta de 50 mL o 8 bales volumtricos de 100mL

Substncias utilizadas o Soluo padro de KCl e CH3COOH a 0,1M o gua destilada

Procedimento Experimental

1) Utilizou-se o condutivmetro para medir a condutividade de cada uma das solues. 2) Calculou-se a condutncia molar para cada uma das solues. 3) Traou-se um grfico da condutncia molar em funo da concentrao para cada um dos eletrlitos estudados. 4) Para o eletrlito forte, utilizou-se a equao de Kohlrausch, fim de obter por extrapolao o valor de 0 (condutncia molar limite) e comparar com o valor tabelado ( 0 = 149,86 S.cm2.mol-1)

5) Determinou-se o grau de ionizao do cido actico em diferentes molaridades, sabendo que a condutncia molar do cido actico diluio infinita e temperatura de 298 K, 390,5.10-3 S.cm2.mol-1.

RESULTADOS E DISCUSSO

Preparao das solues de diversas concentraes Foram preparadas solues com concentrao 0,05; 0,04; 0,02; 0,01 M tanto de KCl como CH3COOH, partir de suas respectivas solues-padro de 0,1 M, utilizando para isso a equao CIVI = CIIVII . Exemplo: Para preparar 100 mL de uma soluo de KCl 0,05 M partir da soluo-padro 0,1 M efetuou-se o seguinte clculo: CIVI = CIIVII 0,05 M de KCl). OBS: Utilizando esse mesmo raciocnio foram prepararadas as outras solues. Medio da condutividade e determinao da condutncia molar partir dos valores de condutividade, k, medidos experimentalmente, foram determinados os valores de condutncia molar, , para as solues de diversas concentraes, c, utilizando a seguinte expresso: = k c 0,1 M x VI = 0,05 M x 100 mL VII = 50 mL (foram necessrios 50 mL da soluo-padro de KCl para preparar 100 mL de uma soluo

KCl Concentrao(mol/L) 0,05 0,04 Condutividade k (S/cm) 0,00630 0,00475 conc.(mol/L) Condutncia(Scmmol ) 0,2236 0,2000 126,00 118,75

0,02 0,01

0,00266 0,00135

0,1414 0,1000 Tabela 1 CHCOOH

133,00 135,00

Concentrao(mol/L) Condutividade k (S/cm) Grau de ionizao 0,05 0,04 0,02 0,01 0,00036 0,00032 0,00022 0,00016 Tabela 2 0,018 0,020 0,028 0,041

Condutncia (Scmmol ) 7,2 8,0 11,0 16,0

Construo dos grficos e determinao da condutncia molar limite para o KCl Utilizando os valores obtidos nas tabelas anteriores foram construdos os seguintes grficos para o KCl e o CH3COOH:

Figura A

Figura B Como se pode observar, na figura A, percebe-se um comportamento linear da condutividade das solues de KCl em funo da concentrao desse eletrlito no meio; Comportamento tpico dos eletrlitos fortes. Na figura B, conforme demonstrado por Kohlrausch, em baixas concentraes, para eletrlitos fortes como o KCl as condutncias molares variam linearmente com a raiz quadrada da concentrao: = 0 - b c Esse comportamento foi possvel de ser visualizado ao desconsiderarmos os 3 pontos iniciais do grfico da figura B, pois havia desconfiana de erro nessas 3 primeiras medidas. Ento o grfico obedecendo a lei de Kohlrausch fica assim:

Figura C

Aps traar a reta de regresso linear e extrapolar a concentrao para valores tendendo a zero foi possvel determinar a condutncia molar limite, 0 : y = -24,463x + 142,09 y = -24,246 0 + 142,09 y = 142,09 S cm2 mol-1 (este o valor do coeficiente linear da reta ou, tambm, 0 ) Comparando este valor obtido com o valor de referncia tabelado ( 0 = 149,86 S cm2 mol-1) pode-se dizer que o valor obtido coerente. Se houvessem mais pontos para a construo do grfico possivelmente seria obtido um valor mais prximo do tabelado.

Figura D Observando o grfico da figura D, da Condutividade x Concentrao das solues de cido actico, possvel perceber um comportamento parecido com o observado para as solues de KCl quando em concentraes muito baixas(< 0,02M), s que, como um todo, o comportamento deste eletrlito no se mostra linear. A condutividade aumenta progressivamente com o aumento da concentrao do eletrlito em soluo, mas rapidamente tende a um valor constante conforme a concentrao vai aumentando. Esse eletrlito no apresenta uma eficincia to acentuada no transporte de corrente eltrica como o KCl. Por isso, pode ser considerado um eletrlito fraco.

Figura E Na figura E, est evidente que em solues de eletrlitos fracos como o CH 3COOH, quando as concentraes tendem a valores muito baixos(diluio infinita) a condutncia molar cresce rapidamente e, portanto, da expresso = k , tem-se que a condutividade tambm aumenta c

proporcionalmente e, por isso, o seu comportamento se aproxima de algo linear(figura D). Determinao do grau de ionizao () do eletrlito fraco CH3COOH Para determinar o grau de ionizao do cido actico para as solues de concentraes diversas utilizou-se a expresso = , onde o grau de ionizao do eletrlito fraco, 0

a condutncia molar e 0 a condutncia molar a diluio infinita ou condutncia molar limite. Exemplo: Para calcular o grau de ionizao de uma soluo 0,05 M de CH3COOH utilizou-se o valor de condutncia molar determinado experimentalmente para esta soluo juntamente com o seu valor tabelado de condutncia molar limite 25C (390,5 Scm2mol-1): = = 7,2 Scm2mol-1 390,5 Scm2mol-1 = 0,018 0

O mesmo raciocnio foi aplicado para as outras solues de cido actico com concentraes diversas. Observou-se que os valores obtidos foram muito baixos, sendo o maior valor de 2,5%, o que levou a constatar que esse eletrlito era fraco. Observou-se tambm que conforme a concentrao das solues aumentava o grau de ionizao diminua, portanto a soluo se tornava menos eficaz na conduo de corrente eltrica, o que mais uma vez indicou que este era um eletrlito fraco. E, como j dito anteriormente, quando a concentrao tende a zero percebe-se um aumento no grau de ionizao, situao esta na qual ocorre aumento na capacidade de conduo de corrente eltrica por este eletrlito. CONLCUSO Atravs do mtodo empregado (medida direta da condutividade eltrica utilizando um condutivmetro) foi possvel observar o quanto uma soluo contendo certo tipo de eletrlito era capaz de conduzir corrente eltrica em funo de sua concentrao, determinando a condutncia molar de solues de KCl (eletrlito forte) e CH 3COOH (eletrlito fraco) de diversas concentraes, bem como a condutncia molar diluio infinita para o KCl e o grau de ionizao para as solues de CH 3COOH. Os resultados obtidos foram coerentes com os existentes na literatura, mostrando a validade da lei de Kohlrausch para solues contendo eletrlitos fortes. Dessa forma foi possvel distinguir um eletrlito fraco de um eletrlito forte. As principais aplicaes da condutimetria direta esto relacionadas com a anlise de misturas binrias formadas por gua e um eletrlito e a determinao da concentrao total de certas misturas de eletrlitos em concentraes relativas mais ou menos uniformes. As medidas de condutncia especfica servem para determinar a concentrao de solues que contm um nico eletrlito forte. A condutimetria direta , frequentemente, um mtodo rpido para determinar uma espcie condutora formada no processo da anlise. A condutimetria direta usada na determinao da salinidade da gua do mar em trabalhos oceanogrficos. A medida da condutncia especfica tambm usada para avaliar a pureza de gua destilada ou desmineralizada.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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Intercincia Ltda., Rio de Janeiro, RJ, 2000; BARROW, Gordon M.; Qumica Fsica, 3 edio, Editora Revert S.A., Edio em Espanhol, Barcelona, 1975.