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U NIVERSIDAD DE O RIENTE ´ ´ N UCLEO A NZO ATEGUI E SCUELA DE I NGENIER´ I A Y C IENCIAS A PLICADAS D EPARTAMENTO DE I NGENIER´ I A Q U´ I MICA

´ DE LA FORMACION ´ DE SULFURO DE HIDROGENO ´ “ESTIMACION ´ DE VAPOR PARA LA FAJA BAJO CONDICIONES DE INYECCION ´ PETROLIFERA DEL ORINOCO”

P RESENTADO POR : ´ LUIS BARRIOS GOICETTY JOSE

Trabajo de grado presentado ante la Universidad de Oriente como requisito parcial para optar al t´ ıtulo de Ingeniero Qu´ ımico

Barcelona, Octubre de 2009

U NIVERSIDAD DE O RIENTE ´ ´ N UCLEO A NZO ATEGUI E SCUELA DE I NGENIER´ I A Y C IENCIAS A PLICADAS D EPARTAMENTO DE I NGENIER´ I A Q U´ I MICA

´ DE LA FORMACION ´ DE SULFURO DE HIDROGENO ´ “ESTIMACION ´ DE VAPOR PARA LA FAJA BAJO CONDICIONES DE INYECCION ´ PETROLIFERA DEL ORINOCO”

J URADOS

Ing. Yaneis Obando, MSc Asesor Acad´ emico

Ing. Pascual Rodr´ ıguez, MSc Jurado Principal Barcelona, Octubre de 2009

Ing. Luis Moreno Jurado Principal

U NIVERSIDAD DE O RIENTE ´ ´ N UCLEO A NZO ATEGUI E SCUELA DE I NGENIER´ I A Y C IENCIAS A PLICADAS D EPARTAMENTO DE I NGENIER´ I A Q U´ I MICA

´ DE LA FORMACION ´ DE SULFURO DE HIDROGENO ´ “ESTIMACION ´ DE VAPOR PARA LA FAJA BAJO CONDICIONES DE INYECCION ´ PETROLIFERA DEL ORINOCO”

A SESORES

Ing. Yaneis Obando, MSc Asesor Acad´ emico

Ing. Rafael D’El´ ıa Asesor Industrial

Barcelona, Octubre de 2009

gravedad API. se tomaron dos muestras procedentes del mismo bloque de la Faja del Orinoco que fueron caracterizadas en funci´ on de su densidad. Cabe destacar que contrario a lo esperado. Posteriormente se emplearon las muestras para llevar a cabo pruebas de acuaterm´ olisis durante 6 horas a tres temperaturas diferentes en un rango comprendido entre 200–300 ◦ C. presi´ on constante de 900 lpc y una relaci´ on agua/crudo igual a 3. De las mismas se comprob´ o la formaci´ on de H2 S como producto de la acuaterm´ olisis as´ ı como tambien se observ´ o una disminuci´ on en el contenido de asfaltenos del crudo. a los cuales se les determin´ o tambi´ en la masa molec´ sto siguiendo los est´ ular. . De igual manera se observ´ o que no hubo relaci´ on aparente entre el contenido inicial de agua o asfaltenos con la producci´ on de H2 S. todo e andares respectivos.Resumen Con la finalidad de estimar la formaci´ on de H2 S. contenido de agua y asfaltenos. bajo condiciones de inyecci´ on de vapor. se encontr´ o una mayor concentraci´ on de H2 S y menor concentraci´ on de asfaltenos en un punto intermedio dentro del rango estudiado de temperatura y no en el l´ ımite superior.

´ Indice General

P´ agina de T´ ıtulo P´ agina de Jurados P´ agina de Asesores Resumen ´ Indice General ´ Indice de Tablas ´ Indice de Figuras 1 Introduci´ on 1.1 1.2 Planteamiento del problema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2.1 1.2.2 2 Objetivo general . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Objetivos espec´ ıficos . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

i ii iii iv v ix xi 1 1 3 3 3 4 4 6 7 8 11

Marco Te´ orico 2.1 2.2 Antecedentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Crudo pesado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.1 Asfaltenos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.1.1 2.3 Composici´ on y estructura . . . . . . . . . . .

Recuperaci´ on mejorada de crudo . . . . . . . . . . . . . . . . .

VI

2.3.1 2.4

Clasificaci´ on de los m´ etodos EOR . . . . . . . . . . . .

11 12 12 14 15 18 20 20 21 23

Inyecci´ on de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4.1 2.4.2 2.4.3 Inyecci´ on c´ ıclica de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . Inyecci´ on continua de vapor . . . . . . . . . . . . . . . Mecanismos de recuperaci´ on en inyecci´ on de vapor . . .

2.5 2.6 2.7

Acuaterm´ olisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sulfuro de hidr´ ogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cin´ etica qu´ ımica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7.1 2.7.2 Velocidad de reacci´ on . . . . . . . . . . . . . . . . . . Factores que afectan la velocidad de reacci´ on . . . . . . 2.7.2.1 2.7.2.2

Efecto de la concentraci´ on: orden de la reacci´ on 25 Efecto de la temperatura: ecuaci´ on de Arrhenius 27 29 29 29 30

3

Marco Metodol´ ogico 3.1 Caracterizaci´ on de las muestras de crudo . . . . . . . . . . . . . 3.1.1 3.1.2 3.1.3 Contenido de agua y sedimentos por centrifugaci´ on . . . Contenido de agua por destilaci´ on . . . . . . . . . . . . Determinaci´ on de asfaltenos (insolubles en heptano) en petr´ oleos crudos y productos del petr´ oleo . . . . . . . . 3.1.4 3.1.5 Determinaci´ on del peso molecular de los asfaltenos . . . Densidad y densidad relativa de l´ ıquidos por dens´ ımetro digital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2 Selecci´ on de las condiciones operacionales . . . . . . . . . . . 3.2.1 3.2.2 Temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Presi´ on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30 31

32 32 33 33

VII

3.2.3 3.2.4 3.3

Relaci´ on agua/crudo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Presencia de arena . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

34 34

Relaci´ on entre la temperatura de operaci´ on y la concentraci´ on generada de sulfuro de hidr´ ogeno . . . . . . . . . . . . . . . . . 35

3.4

Determinaci´ on de la influencia de la temperatura sobre la reacci´ on de acuaterm´ olisis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36 37 37 37 38 39 40 43 43 43 44 46 48 49

3.5

Equipos, materiales, sustancias y herramientas . . . . . . . . . . 3.5.1 3.5.2 3.5.3 3.5.4 Equipos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Materiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sustancias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Herramientas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.6 3.7

Tablas de datos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Muestra de c´ alculos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.7.1 3.7.2 3.7.3 3.7.4 3.7.5 3.7.6 3.7.7 Contenido de agua y sedimentos por centrifugaci´ on . . . Contenido de agua por destilaci´ on . . . . . . . . . . . . Determinaci´ on del contenido de asfaltenos . . . . . . . Determinaci´ on de la masa molecular de los asfaltenos . C´ alculo del volumen de agua alimentado a la celda . . . Determinaci´ on de la concentraci´ on de asfaltenos . . . . Determinaci´ on de las constantes de velocidad y orden de reacci´ on . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.7.8 C´ alculo de los par´ ametros de Arrhenius . . . . . . . . .

51 52 54 54

4

Resultados, Conclusiones y Recomendaciones 4.1 Resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.1. . . . . . . . . . . . 54 55 58 4. . . . . . . .3 Conclusiones . . . .2 4. .1. . . . . . .3 Caracterizaci´ on de las muestras de crudo . . . .VIII 4. . . . . . . . . . . . . . . .4 Determinaci´ on de la influencia de la temperatura sobre la reacci´ on de acuaterm´ olisis . . . . . . . Referencias Bibliogr´ aficas Ap´ endices A Caracterizaci´ on de las muestras B Procedimiento de Seguridad Para H2 S C Reactor Presurizado Parr 4520 D Cin´ etica de la reacci´ on 72 72 76 78 80 . . . . 61 66 67 69 4. .1.2 4. . . . . . . .1 4. . . . . . Selecci´ on de las condiciones operacionales . . . . . . . . Recomendaciones . . . Relaci´ on entre la temperatura de operaci´ on y la concentraci´ on generada de sulfuro de hidr´ ogeno . . . . . . .1. .

Condiciones operacionales . . . . Caracterizaci´ on de las muestras . . C.2 2. . . . . . . . .3 Concentraci´ on de asfaltenos para la muestra II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2 Concentraci´ on de asfaltenos para la muestra I .3 Par´ ametros de Arrhenius . 15 19 20 40 40 41 41 55 56 65 74 79 80 80 82 2. . . . . . Criterios para la selecci´ on del yacimiento para un proceso de inyecci´ on c´ ıclica de vapor . . . . . . .4 Criterios para la selecci´ on del yacimiento para un proceso de inyecci´ on continua de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Propiedades del sulfuro de hidr´ ogeno . . . . . . . . . . . . . . . . .1 2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .1 Contenido inicial de agua y asfaltenos . . . . . .1 4. . . . . . . . . . . . . . .6 3. . . . Par´ ametros de Arrhenius y de velocidad de la reacci´ on .1 Vol´ umenes de agua y petr´ oleo alimentados a la celda del reactor D. . . . .5 2. . . . . . 7 8 13 2.4 4. . . . . . . . . . . Concentraci´ on de sulfuro de hidr´ ogeno . . . . . . . . . Composici´ on elemental de diversos asfaltenos .´ Indice de Tablas 2.1 3. . . .3 Clasificacion de crudo pesado y bitumen .3 3. . . . D. . . . . . . . . . . . . . Masa de muestra alimentada a la celda del reactor . . Contenido de asfaltenos para las muestras recolectadas . . . . . . .1 Especificaciones del reactor Parr 4521 . . . . . . . . D. . . . . . . . . . .2 3. . . .2 4. . . . Propiedades obtenidas del dens´ ımetro y cri´ oscopo . A. . . . . . . . .

. . . . 86 86 86 87 87 .4 Ajustes lineales para la cin´ etica de orden cero . . .7 Ajustes lineales para la cin´ etica de tercer orden . . . . D. . . . . . . . . . . . . . .X D. . . . . . . . . D. . . . . . . . . D. . . . . . . . . . . .6 Ajustes lineales para la cin´ etica de segundo orden . . . . . . D. . .5 Ajustes lineales para la cin´ etica de primer orden .8 Pendientes e interceptos para la linealizaci´ on de la ecuaci´ on de Arrhenius . . . .

. . . . . . . . 59 4. . . . . . . .2 Determinaci´ on del contenido de asfaltenos . . . . . . . Contenido inicial de asfaltenos de las muestras . 7 9 12 14 2. . . . . . . . . . . . . . . . . .1 4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2 4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 54 57 4.5 Concentraci´ on de asfaltenos en funci´ on del tiempo para la muestra I . . . . . . . . . . . . . 60 4. . .4 Reservas totales de petr´ oleo en el mundo . Concentraci´ on de H2 S funci´ on del tiempo de reacci´ on para la muestra I . . . . . Clasificaci´ on de los m´ etodos de recuperaci´ on mejorada . . . A. . . . . . . . . . . . . . . . .3 Cri´ oscopo digital WR . . . . . .5 Inyecci´ on continua de vapor y distribuci´ on aproximada de los fluidos en el yacimiento . . . . . . 62 4. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 Concentraci´ on de H2 S en funci´ on del tiempo de reacci´ on para la muestra II . . . . . . . . . . . . . . . .1 2. . .2 2. . . . . A. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A. . . . . . . .´ Indice de Figuras 2. . . . . . . .6 Concentraci´ on de asfaltenos en funci´ on del tiempo para la muestra II . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 Dens´ ımetro digital DMA-4500 .3 Contenido de agua de las muestras .3 2. . Estructura de algunos asfaltenos . . . . . . . . . . . . . . . . Inyecci´ on c´ ıclica de vapor y distribuci´ on aproximada de los fluidos en el yacimiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64 72 73 74 75 A. . . . . . . .1 Diagrama del montaje del aparato de destilaci´ on .

. . . . . . . . . . . . D.1 Ajuste lineal para reacci´ on de orden cero . . . . . . .4 Ajuste lineal para reacci´ on de tercer orden . . .XII C. .3 Ajuste lineal para reacci´ on de segundo orden . . . D. . . . . 78 79 81 83 84 85 87 . . . . . . . . . . D. . . .2 Sistema de reacci´ on instalado . . . . . . . . D. . . . . . . . . . . . . . . . . . .2 Ajuste lineal para reacci´ on de primer orden . . . . . . . . . . . .1 Esquema del cabezal del reactor . . . . . . .5 Ajuste lineal de la ecuaci´ on de Arrhenius . . . C. D. . . . .

el primer Centro ´ ste tema. re- . Este gas tambi´ en es corrosivo. donde los profesionales de las operadoras pueden trabajar junto a los expertos de Schlumberger en crudo pesado para estudiar y afrontar cada uno de los retos asociados a la explotaci´ on de la Faja Petrol´ ıfera del Orinoco en Venezuela. (FRTC). El Faja Regional Technology Center tiene como objetivo el desasrrollo de ´ reas. entre los cuales uno de los principales es la producci´ on de sulfuro de hidr´ ogeno (H2 S). EOR) son una soluci´ on para las limitaciones de explotaci´ on que presentan los yacimientos de crudo pesado. El H2 S es un gas t´ oxico y letal en concentraciones relativamente peque˜ nas.´ CAPITULO 1 Introduci´ on 1. desde la extracci´ nuevas tecnolog´ ıas en todas las a on hasta el procesamiento. el Faja Regional Technolde Tecnolog´ ıa de Am´ erica Latina dedicado a e ogy Center. Venezuela. cuya explotaci´ on ha sido contemplada como respuesta al creciente consumo de energ´ ıa a nivel mundial. a finales del a˜ no 2006 se inaugur´ o en Puerto la Cruz. pero sin embargo estos tambi´ en conllevan una serie de problemas operacionales. Este centro fue dise˜ nado como un espacio de colaboraci´ on. Los m´ etodos de recuperaci´ on mejorada de crudo (en ingl´ es Enhanced oil recovery. El efecto del mismo depende de la duraci´ on. frecuencia e intensidad de la exposici´ on as´ ı como de la susceptibilidad del individuo. relacionadas a crudos pesados y extra pesados.1 Planteamiento del problema En una clara demostraci´ on del compromiso que tiene Schlumberger con Venezuela de ser el l´ ıder de tecnolog´ ıa asociada a crudos pesados y extra pesados.

Aunado a esto. . sus mecanismos de formaci´ on en el yacimiento. exigiendo el dise˜ no de procesos de extracci´ on seguros y confiables. a´ un no son bien comprendidos ya que contemplan procesos complicados que involu´ xido-reducci´ cran muchas reacciones de o on de compuestos azufrados org´ anicos e inorg´ anicos del yacimiento a elevadas condiciones de presi´ on y temperatura. en Venezuela existen enormes reservas de crudo pesado y extra-pesado que ser´ an explotadas intensivamente en los pr´ oximos a˜ nos. A pesar de que los efectos del H2 S son ampliamente conocidos. tales como tuber´ ıas de acero inoxidable e instrumentaci´ on adicional. Con este trabajo se pretende brindar una herramienta que sirva para tal fin. lo cual incluye la comprensi´ on de los mecanismos de formaci´ on del sulfuro de hidr´ ogeno ´ rea con la finalidad de estimar su comportamiento y de esa manera selecen el a cionar o dise˜ nar t´ ecnicas que permitan controlar su generaci´ on.2 quiriendo el uso de costosos equipos especiales durante la producci´ on. que han sido objeto de muchos estudios. mediante una ecuaci´ on cin´ etica que relacione la concentraci´ on de asfaltenos en el crudo con el H2 S producido. El conocimiento de la m´ axima concentraci´ on de H2 S que se puede esperar durante la producci´ on del yacimiento es de gran importancia ya que permite la selecci´ on y planificaci´ on eficaz de las medidas necesarias para minimizar los efectos del mismo sobre el equipo y los riesgos para el personal.

3. Caracterizar las muestras de crudo de la Faja Petrol´ ıfera del Orinoco. Relacionar la temperatura de operaci´ on con la concentraci´ on generada de sulfuro de hidr´ ogeno.3 1.2 1. Seleccionar las condiciones operacionales bajo las cuales se desarrollar´ a la reacci´ on de acuaterm´ olisis. 1. .2. 2.1 Objetivos Objetivo general Estimar la formaci´ on de sulfuro de hidr´ ogeno bajo condiciones de inyecci´ on de vapor para la Faja Petrol´ ıfera del Orinoco.2 Objetivos espec´ ıficos 1. Determinar la influencia de la temperatura sobre la reacci´ on de acuaterm´ olisis por medio de un modelo cin´ etico que describa el cambio composicional ocurrido durante operaciones de recuperaci´ on t´ ermica con inyecci´ on de vapor. 4.2.

EE. cerca de Woodson. Las muestras fueron dispuestas en tubos de cuarzo con relaciones espec´ ıficas de crudo y agua y posteriormente sometidas a diferentes temperaturas utilizando m´ ultiples tiempos de reacci´ on. a una profundidad de 380 pies. Venezuela. California.´ CAPITULO 2 Marco Te´ orico ´ ste cap´ En e ıtulo se expondr´ an las bases te´ oricas necesarias para la comprensi´ on de los datos obtenidos. En 1984 Attar y col.UU [10]. En este proyecto la producci´ on de H2 S se encontraba entre los principales problemas operacionales y fue motivo de la adquisici´ on de grandes extensiones de terreno para su venteo y la implementaci´ on de instrumentaci´ on especializada para la detecci´ on del t´ oxico gas [10]. en la parcela de Wilson y Swain. las cuales fueron caracterizadas en base a la distribuci´ on de azufre en diferentes grupos funcionales.UU [10]. Texas. hasta el proyecto piloto que funcion´ o en Yorba Linda. 2. para tratar de estimar la velocidad de los grupos funcionales azufra- . No hay registro aparente de la inyecci´ on de vapor en los siguientes 20 a˜ nos. cuando se inyect´ o vapor por 235 d´ ıas en un lecho de arena de 18 pies de espesor. Estado Zulia.1 Antecedentes El uso del m´ etodo de inyecci´ on continua de vapor comienz´ o entre los a˜ nos 1931 y 1932. EE. [2] llevaron a cabo una serie de experimentos involucrando seis muestras de crudo Venezolano. la conceptualizaci´ on y el dise˜ no experimental y el an´ alisis de los resultados generados. El primer proyecto de inyecci´ on continua de vapor en gran escala se realiz´ o en T´ ıa Juana.

en 2005 Lamoureux y col. Bas´ andose en los trabajos realizados por Attar y col (1984) y Belgrave y col (1997). se desarroll´ o un modelo cin´ etico que describi´ o las tendencias experimentales observadas durante el craqueo t´ ermico de los crudos de Athabasca. [4] realizaron experimentos de Acuaterm´ olisis con muestras de crudo pesado de Athabasca con el fin de identificar las fracciones del crudo (SARA e insolubles) que podr´ ıan ser la fuente del H2 S y relacionar la generaci´ on del mismo con la distribuci´ on del azufre elemental mediante una ex- . De estas pruebas se observ´ o que al comenzar una inyecci´ on de vapor la concentraci´ on de sulfuro de hidr´ ogeno ´ sta presentaba una variaci´ aumentaba. que consistieron en la mezcla de crudo con agua destilada o del yacimiento y un posterior tratamiento t´ ermico. North Bodo y Frisco Countness. Belgrave y col. y que la cantidad de H2 S producida es dependiente del tiempo de reacci´ on. En 1997.5 dos en el sulfuro de hidr´ ogeno y otros gases. Considerando las reacciones de Acuaterm´ olisis como fuente de la producci´ on de H2 S (sulfuro de hidr´ ogeno) se llevaron a cabo un conjunto de experiencias. Tambi´ en se observ´ o que el contenido mineral´ ogico de la arena del yacimiento puede afectar significativamente la distribuci´ on de los productos en el craqueo t´ ermico. [3] presentaron un trabajo cuyo prop´ osito fue el desarrollo de modelos de craqueo t´ ermico capaces de describir los cambios composicionales de la fase l´ ıquida y gaseosa del crudo. En base a los resultados obtenidos. observ´ andose una reducci´ on en su concentraci´ on entre las 6 y 8 horas. y que e on directamente proporcional a la temperatura del yacimiento. ocurridos durante operaciones de recuperaci´ on t´ ermica de crudo pesado mediante el uso de inyecci´ on de vapor.

y en menor proporci´ on en H2 S y arom´ aticos. azufre. respectivamente. y una alta gravedad especifica. aunque frecuentemente tambi´ en contiene cantidades significativas de nitr´ ogeno. azufre y ox´ ıgeno. Actualmente el crudo pesado y el bitumen son una importante fuente de energ´ ıa. como fueron definidas en la conferencia UNITAR . distribuido principalmente entre las fracciones de resinas y asfaltenos del crudo. En base a la densidad del mismo. junto con peque˜ nas cantidades de n´ ıquel. con unas reservas estimadas mucho mayores a las que presenta el crudo convencional (como se observa en la figura 2.1). alta concentraci´ on de asfaltenos. Tambi´ en encontraron una proporcionalidad directa entre la producci´ on de H2 S y la temperatura. como gas natural. De los experimentos realizados. principalmente de carbono e hidr´ ogeno. Se considera crudo pesado a aquellos que presentan alta densidad. cierto contenido de metales pesados [5]. 2. vanadio y otros elementos. y en ocasiones. Las principales diferencias entre el crudo pesado y el bitumen. inicialmente. y a medida que se llevan a cabo las reacciones de acuaterm´ olisis el azufre en estas se convierte y redistribuye mayormente en insolubles. Aunado a la alta viscosidad. crudo o s´ olidos asf´ alticos. nitr´ ogeno. por sus siglas en ingl´ es) clasifica como crudo pesado a los que poseen una gravedad menor a los 22. El petr´ oleo puede encontrarse de forma gaseosa.3 API. El Instituto Americano de Petr´ oleo (API.6 presi´ on cin´ etica. mediano o pesado. el crudo puede clasificarse como liviano.2 Crudo pesado El petr´ oleo es una compleja mezcla de compuestos org´ anicos. l´ ıquida o s´ olida. concluyeron que el azufre est´ a. los crudos pesados tambi´ en tienen una baja relaci´ on hidr´ ogeno-carbono.

llevada a cabo en Venezuela en 1982. adem´ as de compuestos heteroc´ ıclicos que poseen N. Clasificacion de crudo pesado y bitumen [6] Clasificaci´ on Crudo pesado Bitumen Viscosidad Densidad a 15. S y O [9].2.1.1 Asfaltenos A pesar de la diversidad de criterios que se adoptan al definir los asfaltenos.000 943–1000 ≥10. TABLA 2.6 ◦ C (cP a Ty ) (Kg/m3 ) 100–10. .7 F IGURA 2. Los asfaltenos est´ an constituidos principalmente por anillos arom´ aticos ligados con cadenas alqu´ ılicas y cicloalcanos.1.000 1000 Gravedad API (◦ API) 20–10 ≤10 2.1. Reservas totales de petr´ oleo en el mundo [7]. se pueden observar en la tabla 2. se ha llegado a un consenso al catalogarlos como la fracci´ on de crudo soluble en tolueno (o benceno) e insoluble en un exceso de n-alcano (pentano o heptano).

80 Relaciones at´ omicas H/C N/C O/C S/C 1.40 7. Existe una significativa diferencia de los asfaltenos precipitados con nheptano respecto a los precipitados con n-pentano: la relaci´ on H/C de los primeros es m´ as baja.046 1.30 5.021 0.90 0.50 9.1 Composici´ on y estructura La estructura elemental de los asfaltenos es muy variada y depende del crudo del cual provienen.014 0. lo que se debe a la alta proporci´ on de hetero´ atomos en esta fracci´ on.40 4.035 1.026 1.060 0.8 2. O/C y S/C son usualmente m´ as altas en los asfaltenos precipitados con nheptano.80 1.070 0.160 0. Las relaciones N/C.2.00 1.2 se muestra la composici´ on promedio de asfaltenos de varias partes del mundo.50 8.160 0.210 0.70 7. En la tabla 2.40 7.022 1.60 1.90 1.90 1.10 8.070 0.50 1.80 81.015 0.00 83.00 1.014 0.038 1.034 1.80 82.016 0.80 7.40 7.10 0. precipitados con n-pentano y n-heptano.1.037 0.008 0.30 1.00 84.014 0.20 3.010 0.000 0.140 0.40 5.40 82. Composici´ on elemental de diversos asfaltenos [9] Origen Canada Iran Iraq Kuwait Agente n-C5 n-C7 n-C5 n-C7 n-C5 n-C7 n-C5 n-C7 Composici´ on (% en peso) C H N O S 79.00 7.044 0.50 78. TABLA 2.010 0.40 2.013 0.40 7.60 8.036 0.012 0.90 0.010 0. lo que indica su alto grado de aromaticidad.016 El alto contenido de hetero´ atomos permite establecer ciertas similitudes entre los asfaltenos y el ker´ ogeno (producto de la degradaci´ on de las materia org´ anica por microorganismos) hasta el punto de que una de las hip´ otesis que intentan explicar el origen de los asfaltenos los presentan como un estado de maduraci´ on intermedio entre el ker´ ogeno y los hidrocarburos livianos. .2.20 7.60 1.00 1.90 7.50 80.009 0.039 1.70 7.

se considera que la estructura de los asfaltenos consiste en un n´ ucleo arom´ atico condensado con cadenas alqu´ ılicas laterales y hetero´ atomos incorporados en muchas de las estructuras c´ ıclicas. Estructura de algunos asfaltenos [9]. En general. En la figura 2.2 se muestran las estructuras de algunos asfaltenos. entre las m´ as importantes se tiene ´ ptica.2. resonancia magn´ etica nuclear.9 Con el incremento del peso molecular de la fracci´ on de asfaltenos se incrementa tambi´ en la aromaticidad y el n´ umero de hetero´ atomos. absorci´ on o . La determinaci´ on de la estructura molecular de los asfaltenos (a) (b) (c) (d) F IGURA 2. espectrodifracci´ on de rayos X. El sistema arom´ atico condensado puede tener desde 4 hasta 20 anillos benc´ enicos [9]. se realiza mediante diversas t´ ecnicas anal´ ıticas.

difracci´ on de neutrones a peque˜ nos a espectroscop´ ıa de masas. los resultados de muchas de estas t´ ecnicas convergen para asfaltenos que contienen de 4 a 10 anillos arom´ aticos. de la concentraci´ on de asfaltenos en el petr´ oleo y de la temperatura para la cual las mediciones son hechas. sulfuros alquil-ar´ ılicos y sulfuros ar´ ılicos. hidrogenaci´ on. Incluso en soluciones diluidas. entre otras. naftenobenzotiofenos. oxidaci´ on. los asfaltenos tienden a asociarse. Los diferentes tipos de hetero´ atomos presentes en los asfaltenos est´ an organizados en grupos funcionales como: carboxilo. benzotiofenos. Las micelas de asfaltenos se aglomeran en forma de part´ ıculas ramificadas debido al precipitante introducido. como n´ ıquel y vanadio. debido a esto. dibenzotiofenos. son dif´ ıciles de integrar a la estructura del asfalteno. Estos metales se encuentran com´ unmente en las porfirinas. y un di´ ametro que oscila entre 10 y 20 A.10 ´ ngulos. cetonas. del peso molecular de los asfaltenos han sugerido que las micelas de asfaltenos forman aglomerados y esta asociaci´ on est´ a en funci´ on de la polaridad del disolvente. Es dif´ ıcil determinar el peso molecular promedio de un asfalteno debido a la asociaci´ on entre las mol´ eculas individuales. pero a´ un se desconoce si estas son parte o no de la estructura de los asfaltenos. aldehidos. aunque han sido detectados en las fracciones asfalt´ enicas en cantidades importantes. Tambi´ en se ha establecido que el benceno . Los metales. Sin embargo. estudios realizados empleando t´ ecnicas de depolarizaci´ on fluorescente han demostrado que el peso molecular de una mol´ ecula de asfalteno se encuentra entre ˚ Las mediciones valores de 500 a 1000. ultracentrifugaci´ on. microscop´ ıa de sonda de barrido. los resultados de las mediciones de los pesos moleculares de aglomerados asfaltenicos son muy diferentes al peso molecular de un solo asfalteno. sulfuros alqu´ ılicos. scop´ ıa molecular de fluorescencia.

la cual los divide en dos grandes grupos: t´ ermicos y no t´ ermicos. Bajo esta amplia definici´ on se encuentran varios procesos. causan variaciones significativas en los pesos moleculares de los asfaltenos [9].11 (cuya constante diel´ ectrica es baja y su par´ ametro de solubilidad de disolvente es m´ ınimo) no var´ ıa los pesos moleculares con el cambio de concentraciones asfalt´ enicas. El uso de disolventes altamente polares (par´ ametros de solubilidad altos).1 Clasificaci´ on de los m´ etodos EOR La clasificaci´ on de los procesos de recuperaci´ on mejorada de crudo de mayor aceptaci´ on y uso es la planteada por Farouq [6]. tambi´ en pueden aplicarse a . 2. o tambi´ en a aquel llamado com´ unmente residual.3. miscibles o de empuje con gas.3 Recuperaci´ on mejorada de crudo Erle Donaldson [10] defini´ o la recuperaci´ on mejorada de crudo (EOR por sus siglas en ingl´ es) “como aquella que se logra por encima de la energ´ ıa natural del yacimiento” y su objetivo es incrementar el recobro en yacimientos que han sido empobrecidos mediante la inyecci´ on de agua o gas. los cuales son dise˜ nados para producir crudo pesado. que permanece en el yacimiento una vez que los procesos de recuperaci´ on primaria y secundaria han sido explota´ til econ´ dos hasta el l´ ımite de su vida u omica. se aplican com´ unmente a crudos pesados. y as´ ı mejorar la movilidad del mismo. y se aplican a residuales de crudos medianos y livianos. Los no t´ ermicos incluyen a los procesos qu´ ımicos. 2. tales como la piridina. Los m´ etodos t´ ermicos son aquellos que utilizan un incremento en la temperatura del crudo para disminuir su viscosidad.

4 Inyecci´ on de vapor Es un m´ etodo en el cual se suministra energ´ ıa t´ ermica al yacimiento inyectando vapor de agua para disminuir la viscosidad del fluido y aunmentar su producci´ on. 2. La clasificaci´ on generalizada puede observarse en la figura 2. b´ asicamente. al final de las cuales se procede a cerrar el pozo por un corto per´ ıodo de . F IGURA 2.4. generalmente de una a tres semanas. Clasificaci´ on de los m´ etodos de recuperaci´ on mejorada [6]. Los m´ etodos t´ ermicos de extracci´ on utilizados hasta el presente se clasifican en dos tipos: aquellos que implican la inyecci´ on de un fluido caliente en el yacimiento y los que utilizan la generaci´ on de calor en el propio yacimiento.3.3. Este m´ etodo puede llevarse a cabo de manera c´ ıclica o continua.12 crudos pesados pero su rendimiento econ´ omico no ha sido tan satisfactorio como el resultante del uso de m´ etodos t´ ermicos. en inyectar vapor a un pozo de petr´ oleo durante un determinado tiempo. 2.1 Inyecci´ on c´ ıclica de vapor La inyecci´ on c´ ıclica de vapor consiste.

La figura 2. podr´ ıa hacer imposible o ineficiente el uso . Adem´ as. puede ser del orden de 4 a 6 meses. La tabla 2.13 tiempo (3 a 5 d´ ıas). Ciclos adicionales pueden realizarse de una manera similar.000 > 30 1000–2000 ≈1. TABLA 2.200 < 15 < 4. Existe poca duda en cuanto al hecho de que la inyecci´ on c´ ıclica de vapor aumenta la tasa de producci´ on aunque sea por un corto per´ ıodo de tiempo. Un segundo ciclo de inyecci´ on puede emplearse. Criterios para la selecci´ on del yacimiento para un proceso de inyecci´ on c´ ıclica de vapor [1] Espesor de las arenas (pies) Profundidad (pies) Porosidad (%) Permeabilidad (md) Saturaci´ on de petr´ oleo (bls/acre-pie) ◦ Gravedad ( API) Viscosidad del petr´ oleo (cond.000 < 1. este producir´ a a una tasa aumentada de producci´ on durante un cierto per´ ıodo de tiempo.4 es la representaci´ on esquem´ atica de la aplicaci´ on del m´ etodo de inyecci´ on c´ ıclica de vapor. y de nuevo la tasa de producci´ on aumentar´ a y luego declinar´ a.400 Una vez que el pozo es puesto en producci´ on.3 muestra las condiciones necesarias para que un yacimiento sea apto para la aplicaci´ on de la inyecci´ on c´ ıclica de vapor. se cree que la aplicaci´ on intensa de este m´ etodo en un yacimiento. sin embargo. que en general. para luego comemzar su producci´ on. sin embargo. no est´ a claro si la inyecci´ on c´ ıclica de vapor conduce a un aumento de la recuperaci´ on final del yacimiento. de yacimiento) (cp) Presi´ on de inyecci´ on (lpc) ≥30 < 3. el petr´ oleo recuperado durante tales ciclos ser´ a cada vez menor.3. y luego declinar´ a a la tasa de producci´ on original.

La presencia de una .14 futuro de m´ etodos de desplazamiento para la recuperaci´ on de petr´ oleo. tales como inyecci´ on continua de vapor.4. lo cual la hace m´ as eficiente. Inyecci´ on c´ ıclica de vapor y distribuci´ on aproximada de los fluidos en el yacimiento [1]. desde el punto de vista de recuperaci´ on final. 2.2 Inyecci´ on continua de vapor Consiste en una inyecci´ on ininterrumpida de vapor al yacimiento para desplazar los hidrocarburos presentes. F IGURA 2. etc. que la inyecci´ on c´ ıclica [1].4. desplazamientos miscibles. combusti´ on in situ.

4.000 > 30 ≈ 1000 1. el petr´ oleo es producido por causa de tres mecanismos b´ asicos: destilaci´ on por vapor. de yacimiento) (cp) Calidad del vapor (%) Presi´ on de inyecci´ on (lpc) ≥30 < 3.15 fase gaseosa provoca que las fracciones livianas del crudo se destilen y sean transportados como componentes hidrocarburados en la misma fase gaseosa. Sin embargo. Adem´ as. siendo la destilaci´ on por vapor el m´ as importante. Otros fen´ omenos que contribuyen a la recuperaci´ on de petr´ oleo son la extracci´ on con solventes. los hidrocarburos condensables tambi´ en lo hacen. Cuando el vapor se condensa.3 Mecanismos de recuperaci´ on en inyecci´ on de vapor Cuando se inyecta vapor en una formaci´ on petrol´ ıfera. no todos los yacimientos son aptos para la aplicaci´ on de este m´ etodo.500 2.4.200–1. arrastre por gas en soluci´ on y desplazamientos miscibles por efec- .700 12–25 < 1.000 80–85 < 2. la condensaci´ on del vapor induce un proceso de desplazamiento m´ as eficiente y mejora la eficiencia del barrido. reduciendo la viscosidad del crudo en el frente de condensaci´ on. las condiciones necesarias para ello pueden observarse en la tabla 2. Criterios para la selecci´ on del yacimiento para un proceso de inyecci´ on continua de vapor [1] Espesor de las arenas (pies) Profundidad (pies) Porosidad (%) Permeabilidad (md) Saturaci´ on de petr´ oleo. bls/acre-pie ◦ Gravedad ( API) Viscosidad del petr´ oleo (cond. reducci´ on de la viscosidad y expansi´ on t´ ermica.4 TABLA 2.

excepto que la fase efectiva de inyecci´ on ser´ a mayor que lo que se inyecta como vapor. Por lo tanto. As´ ı. debido a la capacidad expansiva del vapor [1]. . inicialmente saturado con petr´ oleo y agua connata. debido a las p´ erdidas de calor hacia las formaciones adyacentes. generando as´ ı una zona o banco de agua caliente. el petr´ oleo recuperado en el m´ etdodo es el resultado de los mecanismos operando en cada una de estas zonas. El petr´ oleo en la vecindad del extremo de inyecci´ on es vaporizado y desplazado hacia delante. Una cierta fracci´ on del petr´ oleo no vaporizado es dejado atr´ as. considerando inyecci´ on de vapor en un medio poroso suficientemente largo. La recuperaci´ on de petr´ oleo obtenida en la zona de agua fr´ ıa ser´ a aproximadamente igual a la calculada para la inyecci´ on de agua convencional.16 tos de la destilaci´ on por vapor. el cual va desplazando petr´ oleo y enfri´ andose a medida que avanza. hasta finalmente alcanzar la temperatura original del yacimiento. la zona de agua caliente y la zona de agua fr´ ıa. Los mecanismos de recuperaci´ on por inyecci´ on continua de vapor pueden visualizarse en la figura 2. ´ ste punto el proceso de desplazamiento prosigue tal como en la inA partir de e yecci´ on de agua fr´ ıa. El vapor que avanza se va condensando gradualmente.5. Las magnitudes relativas de cada uno de estos efectos dependen de las propiedades del petr´ oleo y del medio poroso en particular. se puede observar que se distinguen tres zonas diferentes: la zona de vapor.

17 F IGURA 2. .5. Inyecci´ on continua de vapor y distribuci´ on aproximada de los fluidos en el yacimiento [1].

el producto logar´ ıtmico i´ onico negativo del ´ xido deut´ agua a 250 ◦ C es 11. ambos comparados con 14 ´ cido y y 15. a altas temperaturas y bajo condiciones de alta presi´ on. b) el desarrollo de m´ etodos para el mejoramiento de los recursos de combustible f´ osil a traves de la remoci´ on de azufre e hidr´ ogeno.5 Acuaterm´ olisis Se conoce como acuaterm´ olisis al conjunto de reacciones qu´ ımicas que ocurren entre el vapor de agua a altas temperaturas y al menos algunos de los componentes del crudo pesado. La constante diel´ ectrica del agua decae r´ apidamente con la temperatura. el agua exhibe una densidad y polaridad similar a la de la acetona a temperatura ambiente. y a 300 ◦ C ha pasado de 80 (a 20 ◦ C) a 2. la cat´ alisis tanto a b´ asica se ve mejorada [11]. A 300 ◦ C. la mayor´ ıa de los cuales sucedieron en ambientes acuosos. Estas transformaciones son de gran interes para a) tener una mejor comprensi´ on de los procesos de generaci´ on de las acumulaciones de petr´ oleo del mundo. El agua. Esto quiere decir que. ofrece un medio significativamente m´ as favorable para reacciones con compuestos no polares. Adem´ as. Por lo tanto. y c) la posible aplicaci´ on en el tratamiento de desechos dom´ esticos e industriales. a medida que se incrementa la temperatura del agua.18 2. calientes y bajo presi´ on. con tratamientos acuosos en vez de costosas hidrogenaciones. adem´ as del incremento natural que ocasiona el ´ cida como aumento de temperatura en la velocidad de reacci´ on. y de su impacto en la poluci´ on de la atm´ osfera. y el del o erico es 12. la solubilidad de los compuestos org´ anicos se incrementa mucho m´ as de lo esperado para el efecto natural de la temperatura. Esto significa que el agua act´ ua como a base fuerte a la vez. respectivamente (a 20 ◦ C). .

1. Par´ ametros de Arrhenius [2] Muestra 1 2 3 4 5 A (h−1 ) 3.454 181.790 327. considerando componentes s´ olidos.881 . como se observa en la tabla 4.19 Es un hecho bien documentado que uno de los productos de las reacciones de acuaterm´ olisis del crudo pesado es el sulfuro de hidr´ ogeno. [2] plantearon un modelo de reacci´ on para la term´ olisis de los asfaltenos en medios acuosos.149885·1015 1.1) + CO2(g) + C2 H6(g) + C3+(g) + H2 S(g) donde. l´ ıquidos y gaseosos: Asf altenos(s) −→ Coque(s) + CP(l) + CL(l) + H2(g) + CH4(g) + CO(g) (2. ´ ste esquema de reacci´ La estructura de e on est´ a basado escencialmente en estudios experimentales desarrollados con cinco muestras de crudo pesado de Canad´ a. CL: crudo liviano.499 97.509266·1015 1.5. Basandose en una cin´ etica de primer orden obtuvieron valores para sus par´ ametros de Arrhenius.052380·1023 1.202942·106 Ea (KJ/Kmol) 209.4. TABLA 2. CP: crudo pesado. En 1994 Belgrave y col.041 102.456671·107 2.

Se encuentra naturalmente en yacimientos de petr´ oleo. El sulfuro de hidr´ ogeno reacciona con los cationes met´ alicos para formar su correspondientes sulfuros.200 Punto de ebullici´ on (◦ C) -60. gas natural.250 2. en ausencia de ox´ ıgeno (digesti´ on anaer´ obica). siendo la velocidad la cantidad de un reactante consumido o de un producto generado por unidad de . estructuralmente ligado al agua ya que el ox´ ıgeno y el azufre se encuentran en el mismo grupo de la tabla peri´ odica. t´ oxico y posee un olor caracter´ ıstico muy desagradable [12].280 Solubilidad en agua (40 ◦ C) (g/100ml) 0.7 Cin´ etica qu´ ımica La cin´ etica qu´ ımica es el estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de los cuales una especie qu´ ımica se transforma en otra. Algunas de sus propiedades pueden observarse en la tabla 2. El mismo es incoloro. gases volc´ anicos y aguas termales.20 2.6 Sulfuro de hidr´ ogeno El sulfuro de hidr´ ogeno es un hidruro covalente de f´ ormula H2 S. Propiedades del sulfuro de hidr´ ogeno [12] Peso molecular (g/mol) 34.363 ◦ Punto de fusi´ on ( C) -80. siendo los de metales de transici´ on caracter´ ısticamente insolubles en agua. TABLA 2.6. Tambi´ en es producto de la descomposici´ on bacteriana de materia org´ anica con compuestos azufrados. inflamable.082 Densidad (g/Lgas) 1.6.

2.2) • Basada en la unidad de masa del s´ olido en los sistemas s´ olido-fluido: ri = 1 dNi moles de i formados = W dt (masa del s´ olido)(tiempo) (2.21 tiempo.7. que se convierte o se produce por unidad de tiempo. La cin´ etica qu´ ımica ofrece una descripci´ on cuantitativa acerca de cuan r´ apido ocurren las reacciones y de los factores que afectan la velocidad de reacci´ on. i. El mecanismo se refiere a la secuencia de eventos qu´ ımicos individuales cuyo resultado global produce la reacci´ on observada [13].1 Velocidad de reacci´ on La velocidad de la reacci´ on se define como la cantidad de un componente seleccionado. entoces la velocidad de reacci´ on en sus diferentes formas se define de los modos siguientes: • Basada en la unidad de volumen del fluido reactante: ri = 1 dNi moles de i formados = V dt (volumen de fluido)(tiempo) (2. un tema que continua evolucionando. por cantidad unitaria de una variable de referencia. y en un sistema que reacciona qu´ ımicamente. con el objetivo de estimar de antemano la velocidad a la cual una especie reacciona y ajustarla para producir sustancias con caracteristicas qu´ ımicas deseadas de una manera controlada. Si la velocidad de cambio en el n´ umero de moles de ese componente debido a la reacci´ on es dNi /dt. Esto es una herramienta que permite una mejor comprensi´ on de los caminos que siguen las reacciones qu´ ımicas.3) .

22 • Basada en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos fluidos. La velocidad de reacci´ on es funci´ on del estado del sistema.5) • Basada en la unidad de volumen del reactor. y en estos casos no hay distinci´ on entre V y Vr . es decir: ri = f (estado del sistema) . si es diferente de la velocidad basada en la unidad de volumen de fluido reactante: ri = moles de i formados 1 dNi = Vr dt (volumen del reactor)(tiempo) (2. En los sistemas heterog´ eneos resultan aplicables todas las definiciones anteriores de la velocidad de reacci´ on [14].6.4) • Basada en la unidad de volumen de s´ olido en los sistemas gas-s´ olido: ri = 1 dNi moles de i formados = Vs dt (volumen de s´ olido del reactor)(tiempo) (2.6) En los sistemas homog´ eneos el volumen del fluido en el reactor es casi siempre id´ entico al volumen del reactor. o en la unidad de superficie de s´ olido en los sistemas gas-s´ olido: ri = moles de i formados 1 dNi = S dt (superficie)(tiempo) (2. La elecci´ on de la forma de la ecuaci´ on cin´ etica empleada en cada caso particular es cuesti´ on de conveniencia [15]. emple´ andose indistintamente las ecuaciones 2.2 y 2.

debido a las frecuentes colisiones entre iones con cargas opuestas. de los cuales los m´ as importantes usualmente son: Naturaleza de las especies involucradas en la reacci´ on: la naturaleza de los reactantes involucrados en una reacci´ on determina el tipo de reacci´ on que se efect´ ua. seg´ un la definici´ on de la velocidad de reacci´ on. Esta dependencia . Las reacciones i´ onicas se efect´ uan inmediatamente. A partir de las ecuaciones 2. Solamente cambia el coeficiente de proporcionalidad y sus dimensiones.2 Factores que afectan la velocidad de reacci´ on (2.7.2 a 2.23 La forma de esta relaci´ on funcional es independiente de la definici´ on de la velocidad de reacci´ on.7) La velocidad de reacci´ on depende de un n´ umero de par´ ametros. Temperatura: la velocidad de reacci´ on es completamente dependiente de la temperatura de la misma. siendo ambas magnitudes directamente proporcionales. Las reacciones en las cuales se redistribuyen enlaces o se transfieren electrones pueden ser m´ as lentas que las que no involucran estos cambios. y usualmente aumenta de manera casi exponencial al incrementarse la magnitud de dicho par´ ametro.6 estas definiciones intensivas de velocidad de reacci´ on est´ an relacionadas por: V r1 = W ri = Sri = Vs ri = Vr ri 2. Concentraci´ on de las especies: por lo general la velocidad de una reacci´ on qu´ ımica est´ a ´ ıntimamente ligada a la concentraci´ on de sus reactantes.

por lo tanto ayuda a llevar a cabo reacciones que a pesar de ser termodin´ amicamente posibles. La manera en la que depende la reacci´ on de estos par´ ametros se expresa matem´ aticamente mediante una expresi´ on de la velocidad [15]. Contacto entre los reactantes: la naturaleza del contacto entre los reactantes puede afectar enormemente la velocidad de una reacci´ on. serian demasiado lentas en ausencia del catalizador. una reacci´ on s´ olido-fluido se llevar´ a a cabo a mayor velocidad si el s´ olido est´ a finamente triturado y si existe alguna agitaci´ on que intente homogeneizar la mezcla.24 puede expresarse mediante una expresi´ on conocida como la ecuaci´ on de Arrhenius. Esto permite que un mayor n´ umero de colisiones moleculares cuenten con la energ´ ıa necesaria para entrar en el estado de transici´ on. Actividad catal´ ıtica: la velocidad de muchas reacciones se ve afectada por la ´ sta. actividad catal´ ıtica.8) . por ejemplo.) (2. etc. Longitud de onda de la radiaci´ on incidente: algunas reacciones ocurren mucho m´ as r´ apido si el sistema es expuesto a una radiaci´ on incidente de frecuencia apropiada. temperatura. la cual para una especie i tiene generalmente la forma: ri = ri (concentraci´ on. Adem´ as de esto puede hacer que las reacciones sean m´ as selectivas y/o que ocurran a menores temperaturas. lo presencia de compuestos que no son ni reactantes ni productos de e cual se conoce como cat´ alisis.

y la expresi´ on completa resultante puede ser muy compleja y dificil. se introduce el concepto de orden de la reacci´ on. . para una reacci´ on representada por: |vA |A + |vB |B + |vC |C −→ P roductos (2. si no imposible.25 La forma de esta expresi´ on debe ser establecida experimentalmente. 2. Esta a una simple potencia. Sin embargo.10) .8 se puede suponer que el efecto de los distintos factores puede separarse de la siguiente manera: ri = ri (concentraci´ on)ri (temperatura)ri (actividad catal´ ıtica) . Su origen yace en investigaciones realizadas acerca de la cin´ etica de reacci´ on. de la forma general de la ecuaci´ on 2. pero permite enfocarse en factores individuales uno a la vez. . Por lo tanto. En este trabajo solo se considerar´ an los primeros dos. en las que se observ´ o que la velocidad a una temperatura dada es proporcional a la concentraci´ on de un reactante elevada ´ ´ 2.9) ´ Esta separaci´ on no siempre es posible (o necesaria).1 Efecto de la concentraci´ on: orden de la reacci´ on Para explicar el efecto que ejerce la concentraci´ on en la velocidad de reacci´ on.7. de formular explicitamente. tal como 1 o potencia o exponente es el orden de la reacci´ on con respecto a dicho reactante.2. (2.

Estas velocidades estan relacionadas entre s´ ı a trav´ es de la estequiometr´ ıa.9 adem´ as de la concentraci´ on. β y γ . n. incluyendo los valores de los diferentes par´ ametros.11. su valor depende generalmente de la temperatura. No existe necesariamente relaci´ on alguna entre un coeficiente estequiom´ etrico. . Para la reacci´ on 2. Establecer la forma de la ecuaci´ on 2. es cuestion de conveniencia cual de las especies es seleccionada. En cualquier caso.26 la velocidad de desaparici´ on de A se podr´ ıa encontrar que es de la siguiente forma: β γ (−rA ) = kA cα A cB cC (2. Las correspondientes constantes de velocidad kB y kC son utilizadas entonces en vez de kA . y e ametros en la ecuaci´ on 2.11. es la suma de todos estos exponentes: n=α+β+γ (2.10 y el correspondiente exponente α en la ecuaci´ on 2.11 o los valores de α. debe ser claramente especificado.11 se conoce como ´ sta incluye el efecto de todos los par´ constante de velocidad.12) en este sentido es normal referirse al orden en´ esimo de la reacci´ on.10 la expresi´ on de la velocidad puede formularse en t´ erminos de (−rB ) y (−rC ) en vez de (−rA ).11) El orden general de la reacci´ on. tal como vA en la reacci´ on 2. Sin embargo. lo cual es considerado en la siguiente secci´ on. y estas constantes estan igualmente relacionadas a trav´ es de la estequiometr´ ıa. Tales cambios no alteran la forma de la ecuaci´ on 2. La constante de proporcionalidad kA en la ecuaci´ on 2. es una cuestion de experimentaci´ on [15].

27 2.7.2.2 Efecto de la temperatura: ecuaci´ on de Arrhenius

La velocidad de reacci´ on generalmente, depende con mayor intensidad de la temperatura que de la concentraci´ on. Por lo tanto, en una reacci´ on de primer orden (n = 1), la velocidad se duplica si la concentraci´ on lo hace. Sin embargo, dicha velocidad podria duplicarse si la temperatura es elevada en tan solo 10 K, en un rango de, por ejemplo, 290 a 300 K. Este comportamiento, esencialmente exponencial, es an´ alogo a la dependencia de la presi´ on de vapor de un l´ ıquido, o de la constante de equilibrio de una reacci´ on con respecto a la temperatura. El primer caso es representado, aproximadamente, por la ecuaci´ on de Clausius-Clapeyron: d ln p∗ ∆H vap (T ) = dT RT 2 (2.13)

El comportamiento de Keq es representado, exactamente, por la ecuaci´ on de Van’t Hoff: ∆H ◦ (T ) d ln Keq = dT RT 2 (2.14)

Influenciado por la forma de la ecuaci´ on de Van’t Hoff, Arrhenius (1889) propuso una expresi´ on similar para la constante de velocidad en la ecuaci´ on 2.11, para representar la dependencia de (−rA ) con respecto a la temperatura, a trav´ es del segundo factor a la derecha de la ecuaci´ on 2.9: d ln kA EA = dT RT 2 (2.15)

donde EA es una energ´ ıa caracter´ ıstica (molar), llamada energ´ ıa de activaci´ on. Ya que (−rA ), a trav´ es de kA , se incrementa de manera directamemte propor-

28 cional a la temperatura en casi todos los casos, EA es una cantidad positiva (al igual que ∆H vap en la ecuaci´ on 2.13, pero diferente de ∆H ◦ en la ecuaci´ on 2.14, la cual puede ser tanto positiva como negativa). La integraci´ on de la ecuaci´ on 2.15, suponiendo EA como independiente de la temperatura, conduce a: ln kA = ln A − o
−Ea kA = A · e( RT )

Ea RT

(2.16)

(2.17)

donde A es una constante conocida como factor pre-exponencial o factor de frecuencia. Juntos, EA y A son conocidos como los par´ ametros de Arrhenius [15].

´ CAPITULO 3 Marco Metodol´ ogico

En este cap´ ıtulo se explicar´ a la metodolog´ ıa utilizada para alcanzar los objetivos ´ ste proyecto. planteados en e 3.1 Caracterizaci´ on de las muestras de crudo

Para este estudio se utilizaron dos muestras de fluido de tanque (crudo muerto). PDVSA Intevep recolect´ o el 19 de Mayo de 1999 muestras de fluido del pozo I, de igual manera el 08 de Mayo del presente a˜ no Schlumberger de Venezuela tom´ o muestras del pozo II, ambos tomados en cabezal y pertenecientes al mismo bloque de la Faja Petrol´ ıfera del Orinoco. La caracterizaci´ on de las muestras se realiz´ o en funci´ on de las propiedades que se requer´ ıan para el cumplimiento de los objetivos planteados en el presente trabajo. 3.1.1 Contenido de agua y sedimentos por centrifugaci´ on (ASTM D 4007)

Se mezclaron 50 ml de cada muestra con igual cantidad de xileno en tubos para centrifugaci´ on, se le a˜ nadieron 2 gotas de desemulsionante a cada uno y se sometieron a centrifugaci´ on a 1500 rpm por espacio de 10 minutos a una temperatura de 140 ◦ F. Culminados los 10 minutos se extrajeron las botellas de la centrifugadora y se observ´ o una separaci´ on de fases, sin sedimentos. Posteriormente se sometieron las muestras a 25 minutos adicionales de centrifugacion, culminados los cuales se observaron dos fases bien definidas, cabe destacar que

1. Transcurrida una hora .1. ya que es e crudo. como se muestra en la figura A. como se muestra en la figura A.2. 3.30 no se observ´ o deposici´ on de sedimentos en las muestras. 3.1. La mezcla se someti´ o a calentamiento con recirculaci´ on.1.2 Contenido de agua por destilaci´ on (ASTM D 4006) Aproximadamente 20 g de las muestras de crudo (a condiciones de laboratorio) fueron pesados en un bal´ on de destilaci´ on y mezclados con 100 ml de xileno. La trampa debe ser de un tama˜ no adecuado para asegurar la ´ sta la que extrae el agua del pronta recirculaci´ on del xileno al sistema. el bal´ on se adapt´ o a una trampa de l´ ıquido y a un condensador. lo cual produce una reaccion violenta indeseable. utilizando la trampa para evitar el contacto del condensado con el fluido a alta temperatura. Se considera concluida la prueba cuando el volumen de agua en la trampa se mantiene constante por un tiempo mayor a 5 minutos y no se observe la presencia de gotas de condensado a lo largo del sistema. La trampa se coloc´ o para atrapar el agua condensada y evitar el contacto del xileno condensado fr´ ıo con el fluido a alta temperatura.1. Los datos obtenidos se reportan en la tabla 3.a. posteriormente se coloc´ o en una manta de calentamiento.3 Determinaci´ on de asfaltenos (insolubles en heptano) en petr´ oleos crudos y productos del petr´ oleo (IP 143/2004) Se pesaron aproximadamente 3 g de muestra en un balon de destilaci´ on y se le adicionaron 100 ml de n-heptano. Los datos obtenidos se reportan en la tabla 3.

la mezcla de xileno se someti´ o a un calentamiento con recirculaci´ on.1.96% m/m con los s´ olidos asfaltenicos recolectados. Con la ayuda de una balanza anal´ ıtica. cuid´ andose de preservar toda la torta de filtraci´ on. asegur´ andose de que el residuo qued´ o totalmente seco. como se observa en la figura A. seco y previamente pesado.3. para cada muestra se prepararon soluciones al 1. utilizando un papel de filtro adecuado. que puede observarse en la figura A. Finalmente se dej´ o enfriar el beaker y se pes´ o nuevamente. Una vez filtrado todo el contenido del bal´ on se introdujo en el mismo el papel de filtro. El bal´ on se lav´ o con xileno hasta que el l´ ıquido se ´ ste xileno se a˜ mantuvo transparente y todo e nadi´ o al beaker met´ alico que conten´ ıa la muestra.4 Determinaci´ on del peso molecular de los asfaltenos Los asfaltenos de ambas muestras fueron recolectados de los beakers met´ alicos al final de las pruebas para determinar su contenido. el bal´ on se reserv´ o para ser utilizado posteriormente. De la misma forma como se realiz´ o para la mezcla anterior.2. luego se someti´ o a un calentamiento prolongado hasta evaporar todo el xileno.c. posteriormente se hizo descender el sensor del mismo hasta quedar completamente sumergido . La soluci´ on resultante fu´ e colocada en la celda de vidrio del cri´ oscopo y sumergida en el ba˜ no t´ ermico del equipo.1.31 de recirculaci´ on se desmont´ o el bal´ on y se filtr´ o su contenido caliente. como se muestra en la figura A. utilizando benceno como solvente. y se adicionaron 100 ml de xileno.b. Los datos obtenidos se reportan en la tabla 3. el cual permiti´ o la extracci´ on de los asfaltenos del papel de filtro. Trancurrida una hora se retir´ o el bal´ on del calentamiento y se agreg´ o su contenido en un beaker met´ atico l´ ımpio. 3.2.

1. se tom´ o una alicuota de la muestra con una jeringa y se inyect´ o en el extremo del tubo de muestreo hasta observarse una corriente continua de fluido dentro del capilar y que el fluido sali´ o por el otro extremo. 3.2 Selecci´ on de las condiciones operacionales La inyecci´ on de vapor como mecanismo de recuperaci´ on mejorada de crudos pesados involucra una cantidad significativa de variables que pueden afectar su eficiencia.4. 3.1.5 Densidad y densidad relativa de l´ ıquidos por dens´ ımetro digital (ASTM D 4052-96) Un dens´ ımetro digital conformado por un tubo de muestreo en forma de “U” estimulado con una se˜ nal electr´ onica oscilante. un contador de frecuencia y una pantalla se utiliz´ o para determinar la densidad de las muestras. pero para efectos de las pruebas de acuaterm´ olisis solo se consideraron aquellas hacia las cuales la reacci´ on presenta mayor sensibilidad y que pueden ser .32 en la soluci´ on y luego de unos instantes se registr´ o la variaci´ on de temperatura producida. El equipo puede observarse en la figura A. para la determinaci´ on de las diferentes propiedades. ya que las mismas podrian afectar los resultados obtenidos. se observ´ o cuidadosamente el capilar para verificar la ausencia de burbujas en el seno del fluido.1. Luego de un precalentamiento. El cambio de frecuencia oscilante ocasionado por el aumento de masa del tubo de muestreo es registrado y utilizado por el equipo. Los datos se reportan en la tabla 3. junto con datos de calibraci´ on. las cuales se reportan en la tabla 4.

2. ya que incluso en zonas de baja temperatura (< 190 ◦ C) alrededor de la zona activa de vapor puede presentarse una mas baja (pero significativa a largo plazo) acuaterm´ olisis. con´ rea en estudio y siderando las presiones de yacimiento promedio para el a cumpliendo con los rangos establecidos para operaciones de inyecci´ on de vapor. como se observan en las tablas 2. Todas las temperaturas comprendidas entre la temperatura de inyecci´ on y la inicial del yacimiento son de inter´ es al estudiar la reacci´ on de acuaterm´ olisis. 3. las reacciones ocurridas en un rango de 200–300 ◦ C son indicativo de lo que podria encontrarse en largos per´ ıodos de tiempo a temperaturas mas bajas [18]. y temperaturas comprendidas entre 190 y 300 ◦ C son comunes en la zona activa entre los pozos de inyecci´ on y producci´ on.33 monitoreadas y controladas a escala de laboratorio. para efectos de este trabajo se selecion´ o una presi´ on constante.2. Sin embargo. . 3.1 Temperatura Durante operaciones de inyecci´ on de vapor. La velocidad de reacci´ on para temperaturas menores a los 200 ◦ C es tan lenta que ser´ ıa dificil alcanzar un avance significativo de la reacci´ on en un per´ ıodo de tiempo razonable. temperaturas de hasta 320 ◦ C (incluso mayores) pueden ser alcanzadas.3 y 2.4.2 Presi´ on Como la velocidad de reacci´ on no depende directamente de la presi´ on del sistema.

que cataliza la reacci´ on.2.2. De igual manera. sin observar diferencias en las concentra- . Hyne y col.34 3. los analisis composicionales realizados en los yacimientos de la Faja no revelan concentracion inicial alguna de H2 S. Por ello. debido a los procesos sedimentol´ ogicos que llevaron a la formaci´ on de la Faja Petrol´ ıfera del Orinoco. ya que la materia org´ anica es incapaz de reducir sulfatos por si misma.3 Relaci´ on agua/crudo Es ampliamente conocido que para las operaciones de inyecci´ on de vapor una relaci´ on entre 2–5 barriles de agua inyectada al yacimiento por cada barril de crudo producido es economicamente aceptable. Estas reacciones deben esperarse a temperaturas mucho mayores (> 1000 ◦ C) a las alcanzadas durante la operaci´ on. tales como pirita o pirotita. para propiciar la ocurrencia de la reacci´ on de acuaterm´ olisis. 3. [18] sometieron muestras de arena con crudo y muestras de arenas separadas del crudo a las mismas condiciones de acuaterm´ olisis. para el desarrollo de las pruebas se seleccion´ o un valor dentro de este rango con el fin de garantizar un adecuado contacto interfacial y la saturaci´ on acuosa del sistema. no es relevante cuando se aplican m´ etodos t´ ermicos de recuperaci´ on mejorada de crudo. Para demostrar que la arena no es fuente de H2 S. su composici´ on mineral carece de anhidrita.4 Presencia de arena La formaci´ on de H2 S a partir de sulfuros inorg´ anicos magm´ aticos. Aunado a esto. Tomando en cuenta tambien las restricciones volum´ etricas de la celda del reactor y la cantidad necesaria de crudo para realizar los consecutivos muestreos. principal reactante de la reducci´ on termoqu´ ımica de sulfatos.

cada muestra fu´ e sometida a una separaci´ on flash. Como la celda carece de un mecanismo para ejercer presi´ on dentro del sistema. siendo la fase gaseosa . y una vez determinada la masa de la misma se proced´ ıa al c´ alculo del volumen de agua a agregar. 3.35 ciones de H2 S producidas para ninguna temperatura en un rango de 200–300 ◦ C.3 Relaci´ on entre la temperatura de operaci´ on y la concentraci´ on generada de sulfuro de hidr´ ogeno Para desarrollar las reacciones de acuaterm´ olisis a condiciones operacionales de inyecci´ on de vapor. El tiempo de reacci´ on se fij´ o a 6 horas. consider´ andose como tiempo cero el instante en el cual el sistema alcanzaba las condiciones fijadas para la determinada corrida (aproxim´ adamente 40 minutos). la primera a las tres horas de tiempo de reacci´ on y la segunda a las seis horas. La muestra de crudo fu´ e alimentada a la celda del reactor. un man´ ometro y un agitador que se adapta a un motor posicionado en la parte superior del equipo. utilizando la relaci´ on previamente seleccionada. se utiliz´ o un reactor Parr consistente de una celda de acero inoxidable y un cabezal con vias de alimentaci´ on/muestreo. adapt´ andole al cabezal de la celda las termocuplas y el motor. siguiendo el procedimiento de seguridad descrito en el ap´ endice B. el cual forma una capa de gas que act´ ua como un pist´ on. Posteriormente se cerr´ o cuidadosamente la celda y se coloc´ o en el horno de calentamiento. Tanto la agitaci´ on como la temperatura fueron controladas autom´ aticamente. un termopozo. Durante cada prueba dos alicuotas de muestra bif´ asica fueron extra´ ıdas del reactor. una vez alcanzada la temperatura deseada se aument´ o la presi´ on del mismo utilizando nitr´ ogeno.

Con los resultados de la concentraci´ on de asfaltenos en funci´ on del tiempo se realiz´ o un ajuste lineal para reacciones de orden 0. de los cuales se realiz´ o un ajuste lineal. las cuales se reportan en la tabla D.1. 1. Partiendo de e dientes a cada muestra. A partir de e termin´ o el orden de reacci´ on para cada corrida en base a la exactitud del ajuste y se procedi´ o al c´ alculo de las constantes de velocidad para cada muestra a sus diferentes temperaturas.4 respectivamente. Para el c´ alculo de los par´ ametros de Arrhenius se grafic´ o el logaritmo de las constantes de velocidad en funci´ on del inverso de su respectiva temperatura de reacci´ on.8 y con las mismas se realiz´ o el c´ alculos de los par´ ametros.4 Determinaci´ on de la influencia de la temperatura sobre la reacci´ on de acuaterm´ olisis Una vez realizada la separaci´ on flash de la al´ ıcuota de muestra extraida del reactor.3. presentados en ´ stas graficas se delas figuras D.1. .2. 3. como se observa en la figura ´ ste ajuste se tomaron las pendientes e interceptos corresponD.3 para determinar su porcentaje de asfaltenos.3. el sistema instalado se observa en la figura C.2. la fase l´ ıquida de la misma fu´ e sometida a un procedimiento igual al descrito en la secci´ on 3.36 de la muestra almacenada en un gas´ ometro e inmediatamente analizada para determinar la concentraci´ on de H2 S utilizando tubos colorim´ etricos de un rango apropiado. Los resultados de estas pruebas se reportan en la tabla 3. D. D. 2 y 3. el cual se utiliz´ o para calcular los moles de los mismos en el sistema y posteriormente su concentraci´ on.5. D.

2 Materiales • Tubos de centr´ ıfuga modelo 45241. • Condensador. marca Gastec.5 3. • Controlador de temperatura tipo PID modelo “4843”. marca Anton Paar. 3. marca Benchmark 2000. marca Gastec. . marca Omega. marca Ruska. marca Presicion Systems • Bomba de vac´ ıo para tubos colorim´ etricos. • Centr´ ıfuga de acero modelo “LAB01150”. • Indicador digital de temperatura. marca Parr Instruments.5. marca Adventurer.37 3. • Balanza digital modelo “Ensayo 030405”. • Gas´ ometro. marca Parr Instruments. • Dens´ ımetro digital modelo “DMA-4500”. • Manta de calentamiento marca Fisoton. sustancias y herramientas Equipos • Reactor de mesa modelo “4523”. marca KIMAX. • Cri´ oscopo digital de amplio rango modelo“WR”.5. materiales.1 Equipos. • Tubos colorim´ etricos para H2 S n◦ 4LL y 4H.

• bal´ on de destilaci´ on.5. • Jeringa. grado reactivo. • Desemulsionante JX-206 Champion Technologies. grado reactivo. grado anal´ ıtico. • n-Heptano. • Botella de vidrio. • Beaker met´ alico. • Xileno. • Agua destilada.38 • Beaker de vidrio. 3.3 Sustancias • Muestras de crudo de la faja del orinoco. grado reactivo. • Papel de filtro. . • Benceno. • Trampa de l´ ıquidos. • n-Hexadecano.

• TeXnicCenter 7. • PVT CalcTM 93.39 3. • MikTex 2.5.4 Herramientas • MS Office Suite 2007. .7.50.

6 Tablas de datos TABLA 3.77 100.69 101.7 3.08 0. Caracterizaci´ on de las muestras M´ etodo ASTM D 4007-02 Variable Volumen de agua y sedimentos (cm3 ) Masa de la muestra (g) ASTM D 4006-81 Volumen de agua en la trampa (cm3 ) Masa de la Muestra (g) Volumen de agua (cm3 ) IP 143/2004 Masa Inicial del Beaker (g) Masa Final del Beaker (g) Masa de asfaltenos (g) Crioscop´ ıa Masa de benceno (g) Variaci´ on de temperatura (◦ C) Muestra I 2.4 4.1496 7.36 0.68 141.2862 31 TABLA 3.11 99.77 100.1.2.78 134.0 20.40 3.81 7.92 II .60 99.03 146.42 108.19 0.0 20.44 0. Masa de muestra alimentada a la celda del reactor Muestra I Temperatura (◦ C) 225 250 275 225 250 275 Masa Muestra (g) 158.1060 5.4511 42 Muestra II 7.52 1.

10 100.49 103.65 99.3 0.66 102.69 102.29 3.29 100.08 3.8 1.66 4.3 1.8 0.4.69 99.75 102.82 4.3 2.55 103.73 4.6 0.41 TABLA 3.93 102.46 103. Contenido de asfaltenos para las muestras recolectadas Muestra T (◦ C) 225 I 250 275 225 II 250 275 tr (h) 3 6 3 6 3 6 3 6 3 6 3 6 Mm (g) 3.6 1.51 VH2 O (cm3 ) 0.19 100.03 2.3.7 MB (g) 102.93 102.10 103.45 4.37 103.93 MB +Asf (g) 103.0 2.42 3.8 0.01 100.62 99.73 3.75 102.65 .63 99.65 6.07 103.0 2.2 0.61 99. Concentraci´ on de sulfuro de hidr´ ogeno Muestra I tr (h) 0 3 6 0 3 6 [H2 S] (ppm) 225 C 250 ◦ C 275 ◦ C 0 0 0 14 400 40 5 40 380 0 0 0 5 13 10 10 53 20 ◦ II TABLA 3.15 5.22 100.

42 T: temperatura de operaci´ on. Mm : masa de la muestra. VH2 O : volumen de agua en la trampa de l´ ıquidos. g. . ◦ C. MB +Asf : masa del beaker m´ as asfaltenos. cm3 . MB : masa del beaker. g. g.

%AyS : contenido de agua y sedimentos en la muestra. % v/v .2 Contenido de agua por destilaci´ on (3. sustituyendo los datos de la tabla 3. el contenido de agua se calcula utilizando la ecuaci´ on: %A = VH2 O · ρm · 100 Mm (3. VAyS : volumen de agua y sedimentos leido en tubo de centrifuga.1 en la ecuaci´ on 3. cm3 .1 Muestra de c´ alculos Contenido de agua y sedimentos por centrifugaci´ on Como se describe en la norma.1: %AyS = 2cm3 · 2 %AyS = 4%v/v De igual manera se realiza el c´ alculo para la muestra II y los resultados se reportan en la tabla A.2) .7.7 3.7.1. el porcentaje de agua y sedimentos en las muestras de crudo se calcul´ o utilizando la ecuaci´ on: %AyS = VAyS · 2 donde.1) Siguiendo el procedimiento establecido por la norma. 3.43 3. Para la muestra I.

expresado en %p/p. se calcula mediante la siguiente ecuaci´ on: %Asf = donde. %v/v. g/cm3 . 7cm3 · 1. MAsf · 100 MC (3. %A: contenido de agua.1 y la densidad de la muestra de la tabla 4.44 donde. 001g/cm3 · 100 20.1 3.3 Determinaci´ on del contenido de asfaltenos Siguiendo las especificaciones del estandar IP 143/2004 el contenido de asfaltenos. Con los datos de la tabla 3.1 para la muestra I.7. 19g %A = 3. % m/m.3) . se calcul´ o el contenido de agua utilizando la ecuaci´ on 3. 47%v/v De manera an´ aloga se realiz´ o el c´ alculo para la muestra II y ambos resultados se registran en la tabla A. VH2 O : volumen de agua en la trampa. cm3 .2: %A = 0. Mm : masa de la muestra. %Asf : contenido de asfaltenos. g. ρm : densidad de la muestra (80 ◦ F).

g/cm3 . cm3 . MC : masa de crudo en la muestra. g. Mm : masa de la muestra. se tiene. (3. utilizando los datos de la tabla 3. g.45 MAsf : masa de asfaltenos. Para la muestra I.5) (3. MC = 3. 11cm3 · 1. g. g.1. 00g/cm3 ) MC = 2. la masa de la muestra debe ser corregida mediante la ecuaci´ on. 08g − (0. VH2 O : volumen de agua en la trampa de l´ ıquidos. ρH2 O : densidad del agua (80 ◦ F). MC = Mm − (VH2 O · ρH2 O ) donde.4) . Debido al alto contenido de agua en las muestras de crudo. MC : masa de crudo en la muestra. 97g La masa del residuo se obtiene mediante la ecuaci´ on: MAsf = MB +Asf − MB donde.

6) . MB : masa del beaker. 59g · 100 2. utilizando los datos de la tabla 3.46 MAsf : masa de asfaltenos. g.4. g. ∆Tf = Kf · msol (3. 77g MAsf = 0.1 para la muestra I en la ecuaci´ on 3. 3.9.7. 97g %Asf = 19. 36g − 99.1. obteniendose: %Asf = 0.4 Determinaci´ on de la masa molecular de los asfaltenos El c´ alculo de la masa molecular de los asfaltenos se realiza utilizando la ecuaci´ on. MB +Asf : masa del beaker m´ as asfaltenos. 84%p/p De forma an´ aloga se realiz´ o el c´ alculo para la muestra II y los resultados se reportan en la tabla 4. g. se obtiene: MAsf = 100. De esta forma. 59g Una vez calculada la masa del residuo para la muestra I se procede al c´ alculo del contenido de asfaltenos con la formula 3.

P Msto = Kf · Msto (g ) 1 1000g · · ∆Tf Msolv (g ) 1Kg (3. molsoluto /Kgsolvente . ∆Tf : variaci´ on de la temperatura. ◦ C/m.11 los datos de la tabla 3.1 para la muestra I. mol. Msto : masa del soluto. Kg. ∆Tf = Kf · 1 Msto (g ) · P Msto Msolv (Kg ) (3.8) Sustituyendo en la ecuaci´ on 3. Conociendo que msol = donde. ◦ C. g.9 se tiene.7) nsto Msolv y nsto = Msto P Msto Despejando la masa molecular del soluto. msol : molalidad de la soluci´ on.200◦ C/m · 0. Kf : constante criosc´ opica del solvente.47 donde. P Msto = 5. nsto : moles de soluto. P Msto : masa molecular del soluto. g/mol. Sustituyendo en la ecuaci´ on 3. Msolv : masa del solvente. 4511g 1Kg . 1419g 1 1000g · · ◦ 42 C 7.

11) (3. utilizando la siguiente ecuaci´ on. volumen de agua/volumen de crudo.5 C´ alculo del volumen de agua alimentado a la celda Una vez fijada la relaci´ on agua/crudo a la cual se desarrollaron las pruebas.447. cm3 . 55g/mol De forma an´ aloga se realiz´ o el c´ alculo para la muestra II y los resultados se reportan en la tabla 4. VCm : volumen de crudo en la muestra. Para determinar el volumen de crudo y agua en la muestra se utlizan las ecuaciones.48 P Msto = 2.7. VH2 OA = r · VCm − VH2 Om donde. cm3 . es necesario realizar el c´ alculo del volumen a a˜ nadir en funci´ on del volumen de ´ muestra alimentado. cm3 . Este volumen debe ser corregido con el porcentaje de agua determinado para cada muestra. r: relaci´ on agua/crudo. 3.9) Mm − VH2 Om ρm .10) (3. VH2 Om = VCm = Mm %A · ρm 100 (3.1. VH2 OA : volumen de agua alimentado a la celda. VH2 Om : volumen de agua en la muestra.

todos los resultados se reportan en la tabla D.1 y 3. utilizando los datos de la tablas 4. VH2 OA = 3 · 153. 68g 3. Para el c´ alculo de la concentraci´ on de asfaltenos se utiliza la ecuaci´ on. 68g − 5. 50cm3 1.7.1 3.12) . 50cm3 VH2 OA = 453.3 para 225 ◦ C.3 y cuyos resultados se reportan en la tabla D. 001g/cm3 VCm = 153.49 Para la muesta I.7. CAsf = mAsf VCm (3. 50cm3 VCm = 158. 47 · 3 1. se tiene VH2 Om = 158. para lo cual se utiliza un procedimiento an´ alogo al descrito en la secci´ on 3.2. 03cm3 Sustituyendo los valores calculados en la ecuaci´ on 3. 03cm3 − 5. 59cm3 De manera an´ aloga se realiz´ o el c´ alculo para las pruebas restantes y la muestra II.6 Determinaci´ on de la concentraci´ on de asfaltenos En primer lugar es necesario determinar el porcentaje de asfaltenos en cada una de las muestras extraidas.9. 001g/cm 100 VH2 Om = 5.

84 · (2. masf : moles de asfaltenos. g. masf = MC · donde.50 donde.4 en 3. 4. mol/L. L. 50cm3 · 1.13) Utilizando los valores de las tablas 3. 6g/mol)−1 100 . 00g/cm3 )] · 19. a la temperatura de operaci´ on de 225 ◦ C se tiene.1 y D.14) %Asf · P M −1 100 (3. Para determinar los moles de asfaltenos en la muestra se utiliza la ecuaci´ on. masf = [Mm − (VH2 O · ρH2 O )] · %Asf · P M −1 100 (3. CAsf : concentraci´ on de asfaltenos. P M : peso molecular de los asfaltenos. masf = [158. mol.1 para la muestra I. 68g − (5. g/mol. mAsf : moles de asfaltenos. Sustituyendo la ecuaci´ on 3.13 se tiene. MC : masa de crudo en la muestra. mol.2. %. %Asf : contenido de asfaltenos.447. VCm : volumen de crudo en la muestra.

12 se plantea la velocidad de para la reacci´ on anterior de la manera siguiente.51 masf = 0. Asf altenos(s) −→ P roductos (3. (−rAsf ) = − dCAsf dt (3. 03cm3 1L CAsf = 8.12.7 Determinaci´ on de las constantes de velocidad y orden de reacci´ on Utilizando la reacci´ on 2.3 para un RTAC y considerando volumen constante se obtiene.2 como referencia se tiene. los resultados se reportan en las tablas D. 3. y sustituyendo en la ecuaci´ on 3. 0124mol 1000cm3 · 153.16) De la ecuaci´ on 2. (−rAsf ) = kAsf (CAsf )n (3.15) Con la ecuaci´ on 2.2 y D.1. se tiene CAsf = 0. 0124mol Utilizando el volumen de crudo correspondiente de la tabla D.7.3. 1157 · 10−2 mol/L De igual manera se realiz´ o el c´ alculos para las corridas restantes y la muestra II.17) .

2 y D. ln kasf = ln A − donde.3 para las muestras I y II respectivamente. 2 De manera an´ aloga se realiz´ o la integraci´ on y los c´ alculos para los o y 3.18) CAsf CAsf0 dt t0 (3. para n=1 ln(CAsf ) = −kAsf · t + ln(CAsf0 ) (3.8 C´ alculo de los par´ ametros de Arrhenius El c´ alculo de los par´ ametros de Arrhenius para las muestras estudiadas se realiz´ o utilizando la ecuaci´ on 2.52 Igualando las ecuaciones 3.17 − dCAsf = kAsf (CAsf )n dt dCAsf = −kAsf (CAsf )n t (3. 8087 · 10−2 mol/L) ln(CAsf ) = −2.16 y 3.2 para una temperatura de 225 ◦ C y 3 h de tiempo de reacci´ on. 3.7. Ea 1 · R T (3. 5499 ´ rdenes 0.19) La soluci´ on de la integral depende as´ ı del orden de la reacci´ on.21) . ln(CAsf ) = ln(7.16 de la forma. cuyos resultados se reportan en las tablas D.20) Con los datos de la tabla D.

3134KJ/Kmol · K Ea = 137. K. 0380KJ/Kmol · K ln A = 3. 6945 · 1013 De manera an´ aloga se realiza el c´ alculo para la muestra II y los resultados se reportan en la tabla 4. .1480·10 −1 A = 4. Tomando de la tabla D. 6570 · 10−4 · 8. 6570 · 10−4 R Ea = 1.734. KJ/Kmol. Ea : energ´ ıa de activaci´ on.3. se tiene − Ea = −1. A: factor pre-exponencial o de frecuencia. R: constante universal de los gases. KJ/Kmol · K .8 la pendiente obtenida para la muestra I. T : temperatura.53 kasf : constante de velocidad de reacci´ on. 1480 · 10−1 A = e3.

en la figura 4. Conclusiones y Recomendaciones 4.1 se observa que las muestras no eran 100% hidrocarburo sino una estable emulsion de agua en crudo.1. como puede observarse en la figura 4. F IGURA 4. En el caso de la muestra I.1 Resultados Caracterizaci´ on de las muestras de crudo Ambas muestras fueron primeramente analizadas para determinar su contenido de agua y sedimentos por centrifugaci´ on (ASTM D-4007 02). Contenido de agua de las muestras. el contenido de agua obtenido por ambos m´ etodos fue similar y mucho menor al obtenido para la muestra II. cabe destacar que no se observaron sedimentos para las muestras estudiadas.1 4. cuyos resultados variaron de forma significativa dependiendo del m´ etodo. Las pruebas de contenido de agua por destilaci´ on (ASTM D-4006 81) permitieron comprobar los resultados obtenidos por el m´ etodo anterior.1. El .1.´ CAPITULO 4 Resultados.

Sin embargo la muestra II presenta un mayor contenido.0042 1. ´ sto. Propiedades obtenidas del dens´ ımetro y cri´ oscopo M´ etodo Gravedad API ( API) SG (adimensional) ASTM D 4052-96 ρ(80◦ F ) (g/cm3 ) PM (g/mol) Crioscop´ ıa ◦ Muestra I 8.00712 3311. compuestos que actuan como estabilizantes de la emulsi´ on.2 las muestras estudiadas poseen un alto porcentaje de asfaltenos. 4.1.3.8 Otro factor que afecta el contenido de agua en las muestras es el contenido de asfaltenos. que no pudo romperse por efectos f´ ısicos como el utlizado por el m´ etodo de centrifugaci´ on sino que requiri´ o de una modificaci´ on en su composici´ on y ser sometida a altas temperaturas. lo cual permit´ ıo una apropiada .1.0081 1. como se observa en la tabla 4. TABLA 4.55 comportamiento de la muestra II comprueba la alta estabilidad de la emulsi´ on.1. e gravedad API del crudo como puede observase en la tabla 4. el peso molecular promedio de e ´ sta fracci´ aunado a e on en la muestra II supera por casi 1000 g/mol al de la muestra I. Como puede observarse en la figura 4.02 1.1 para las muestras estudiadas es practicamente igual a la del agua.85 1. de igual manera se fij´ o una relaci´ on agua/crudo igual a 3. lo cual sugiere mol´ eculas de mayor ´ sto se refleja directamente en la tama˜ no y por lo tanto de mayor estabilidad.00100 2447.2 Selecci´ on de las condiciones operacionales Con la finalidad de emular la reacci´ on de acuaterm´ olisis in-situ se seleccionaron tres temperaturas entre 200–300 ◦ C.6 Muestra II 8. que como puede observase en la tabla 4. Una variable que pudo afectar la separaci´ on de las fases es la similitud entre sus densidades.

Para mantener la fidelidad de las pruebas con respecto a las condiciones operacionales se fij´ o una presi´ on constante de 900 lpc. as´ ı como la disminuci´ on del contenido de asfaltenos del crudo en el tiempo de reacci´ on establecido. .2. TABLA 4.56 saturaci´ on acuosa del sistema. Condiciones operacionales r (ml crudo/ml H2 O) 3 Presi´ on (lpc) 900 Temperatura (◦ C) 225 250 275 Las condiciones operacionales selecionadas permitieron registrar satisfactoriamente la generaci´ on de sulfuro de hidr´ ogeno como producto de la reacci´ on de acuaterm´ olisis de las muestras de crudo. lo cual se desarrollar´ a en las secciones siguientes. que es de gran importancia ya que ha sido demostrado [18] que en el rango comprendido entre 200–300 ◦ C la mayor fuente de hidr´ ogeno para la formaci´ on de H2 S es el agua.

2. Contenido inicial de asfaltenos de las muestras. .57 F IGURA 4.

1. para luego disminuir hasta alcanzar 40 ppm a las 6 h. En el caso de la temperatura de 275 ◦ C la generaci´ on de H2 S fue siempre creciente. Para 250 ◦ C el incremento en la concentraci´ on de H2 S fue mucho m´ as significativo.58 4. pero cabe destacar que la tendencia de la curva es similar a la observada en las otras dos temperaturas para tiempos de reacci´ on menores.3 Relaci´ on entre la temperatura de operaci´ on y la concentraci´ on generada de sulfuro de hidr´ ogeno La figura 4. En e es temperaturas estudiadas la genetraci´ on de sulfuro de hidr´ ogeno fue siempre aumentando .3 destaca el hecho que para las temperaturas de 225 ◦ C y 250 ◦ C se observ´ o una reducci´ on sistem´ atica en la concentraci´ on de H2 S a partir de las 3 horas de tiempo de reacci´ on. en e 6 h de tiempo de reacci´ on.4 muestra la concentraci´ on de H2 S en funci´ on del tiempo de ´ sta figura se observa como para las tr´ reacci´ on para la muestra II. La figura 4. se observa un increpara la muestra I. reportando una concentraci´ on de 40 ppm a las 3 h de tiempo de reacci´ on para luego aumentar gradualmente h´ asta alcanzar 380 ppm de H2 S para un tiempo de 6 h. T´ al comportamiento no se observ´ o para la temperatura de 275 ◦ C.3 muestra la concentraci´ on de H2 S en funci´ on del tiempo de reacci´ on ´ sta. lo cual es indicio del comienzo de una o ´ ste compuesto o entran en directa competencia varias reacci´ ones que consumen e con su formaci´ on. para la temperatura de 225 ◦ C. al alcanzar 400 ppm a las 3 h de tiempo de reacci´ on. En e mento h´ asta alcanzar una m´ axima concentraci´ on de 14 ppm a las 3 h de tiempo ´ ste instante comienza a disminuir hasta alcanzar 5 ppm a las de reacci´ on. Al estudiar la figura 4. Posiblemente un estudio desarrollado a mayores tiempos de reacci´ on revelar´ ıa el mismo comportamiento pero a una velocidad significativamente menor.

59 F IGURA 4. sin embargo fue la muestra I la que presento una mayor generaci´ on de H2 S. Concentraci´ on de H2 S funci´ on del tiempo de reacci´ on para la muestra I. ´ sto es indicativo de que es la composici´ e on global del fluido y no unicamente su . en funci´ on del tiempo de reacci´ on.3. presentando 13 ppm a 3 h de tiempo de reacci´ on para luego alcanzar 53 ppm a las 6 h.2 la muestra II presenta un contenido inicial de asfaltenos mayor que la muestra I. Para la muestra II la generaci´ on de H2 S para las temperaturas de 250 y 275 ◦ C se mantuvo igual hasta un tiempo de reacci´ on de aproximadamente 2.5 h. Sin embargo para la temperatura de 250 ◦ C el incremento de la concentraci´ on fu´ e mas brusco. obteniendose concentraciones m´ aximas de 10 y 20 ppm respectivamente. Si se observa la figura 4. Para las temperaturas de 225 y 275 ◦ C se tiene que el aumento de la concentraci´ on de H2 S con respecto al tiempo de reacci´ on fu´ e lineal. en el cual comienza un gradual incremento en la misma para la temperatura de 250 ◦ C hasta duplicar la concentraci´ on obtenida para 275 ◦ C.

60 contenido inicial de asfaltenos lo que influye en la formaci´ on del H2 S. F IGURA 4. .4. Concentraci´ on de H2 S en funci´ on del tiempo de reacci´ on para la muestra II.

088·10−3 mol/L y alcanzando una concentraci´ on de 7. en e 225 ◦ C un consumo muy leve.5772·10−2 mol/L. reportandose para las 3 h de tiempo de reacci´ on una variaci´ on de 6. Para 250 ◦ C se alcanz´ o un m´ aximo en la concentraci´ on de H2 S en apenas 3 horas de tiempo de reacci´ on. Para la prueba realizada a 275 ◦ C. Al comparar la producci´ on de H2 S con el consumo de asfaltenos para 250◦ C en las figuras 4. La disminuci´ on en la concentraci´ on de los asfaltenos para la muestra I fue mayor para la temperatura de 250 ◦ C. de acuerdo con el consumo de asfaltenos que tambien fue el menor.1. alcanzando una concentraci´ on final de 7. Al comparar ambas figuras se observa que para 250 ◦ C la generaci´ on de H2 S fue la menor para el rango estudiado. lo cual no corresponde con lo esperado ya ´ sta fracci´ que te´ oricamente e on deberia consumirse con mayor rapid´ ez a medida que aumenta la tenperatura.3 y 4. la concentraci´ on de asfaltenos mostr´ o un comportamiento intermedio al presentado por las temperaturas anteriores. cuya m´ axima variaci´ on fue de s´ olo 3. Sin embargo para la temperatura de 250 ◦ C la disminuci´ on en la concentraci´ on de asfaltenos fu´ e mayor. s´ ı se estudia la figura 4.5 muestra la concentraci´ on de asfaltenos en el crudo en funci´ on del ´ sta se observa para la temperatura de tiempo de reacci´ on para la muestra I. siendo tambien a ´ sta temperatura donde se observ´ e o mayor tasa de disminuci´ on de asfaltenos.586·10−3 mol/L.4 Determinaci´ on de la influencia de la temperatura sobre la reacci´ on de acuaterm´ olisis La figura 4. es evidente que a pesar de la disminuci´ on de .61 4.3525·10−2 mol/L a las 6 h. Sin embargo.5 respectivamente.3 se puede establecer una relaci´ on inversamente proporcional entre el comportamiento de la concentraci´ on de asfaltenos y la generaci´ on de H2 S en funci´ on de la temperatura de reacci´ on.

6 muestra la concentraci´ on de asfaltenos en el crudo en funci´ on del tiempo de reacci´ on para la muestra II. Para la temperatura de 225 ◦ C a las 3 h de tiempo de reacci´ on se registr´ o una disminuci´ on poco significativa en la ´ ste concentraci´ on de asfaltenos.62 la concentraci´ on de asfaltenos se mantiene.5.Finalmente a 275 ◦ C la mayor concentraci´ on de H2 S observada durante el tiempo de reacci´ on se obtuvo a las 6 horas. alcanzando s´ olo 6.8462·10−2 mol/L. La figura 4. F IGURA 4.9609·10−2 mol/L. lo cual corresponde con una disminuci´ on menos pronunciada en la concentraci´ on de asfaltenos. Para 250 ◦ C la disminuci´ on en la . Concentraci´ on de asfaltenos en funci´ on del tiempo para la muestra I. A partir de e instante la concentraci´ on comenz´ o a descender a mayor velocidad. alcanzando una concentraci´ on final de 5. a partir de las 3 horas de tiempo de ´ sta fracci´ reaccion la aquaterm´ olisis de e on favorece la formaci´ on de productos diferentes al H2 S.

permiten corroborar la alta sensibilidad que presenta la reacci´ on hacia la temperatura de operaci´ on. sin embargo a las 6 h la concentraci´ on de la muestra II fu´ e bastante similar a la registrada a ese tiempo para la temperatura de 225 ◦ C. el H2 S generado ´ sto indica que para la muestra fue mucho menor al registrado para la muestra I. pero con variaciones mas pronunciadas. registrandose para las 3 h una disminuci´ on de la concentraci´ on superior a la encontrada para 225 ◦ C. comportamiento que no se repite al aumentar nuevamente la temperatura en 25 ◦ C.4) se observa que a pesar de presentar mayor consumo de asfaltenos. Para la muestra II la disminuci´ on en la concentraci´ on de asfaltenos fue mucho mas significativa. al igual que para la muestra I fue en la temperatura de 250 ◦ C donde se registr´ o la menor concentraci´ on final. e II la reacci´ on de acuaterm´ olisis no favorece la formaci´ on de H2 S. Sin embargo. para la cual la constante de velocidad se reduce a poco mas de la mitad. como pueden observarse en la tabla 4. como se observa en la figura 4. El mismo patr´ on se repite para la muestra II. Las constantes de velocidad para la muestra I. Al compara los valores obtenidos para 225 y 250 ◦ C se observa que para una variaci´ on de s´ olo 25 ◦ C la constante de velocidad se increment´ o en casi 30 ordenes de magnitud. sino que podria inclinarse a la formaci´ on de otros compuestos. al igual que para la muestra I. En la prueba realizada a 275 ◦ C.63 concentraci´ on de asfaltenos fu´ e m´ as r´ apida.3. la concentraci´ on de asfaltenos present´ o un comportamiento intermedio con respecto a las dos temperaturas anteriores. al cotejar estos resultados con la formaci´ on de H2 S (figura 4. Cabe destacar que a pesar de que para cualquier temperatura las constantes de velocidad son mayores para la . registr´ andose una variaci´ on total de 1.6.9169·10−2 mol/L con respecto a la concentraci´ on inicial.

´ rdenes de Al estudiar la tabla 4. muestra II. lo cual corresponde con una reacci´ on que e traci´ on del reactante. incluso para la misma muestra. se obtuvo un orden de reacci´ on igual ´ s independiente de la concena 0. para una temperatura de 225 ◦ C. Sin embargo al incrementar la temperatura de reacci´ on en 25 ◦ C se obtiene un orden igual a 3. lo cual se repite para la temperatura de 275 ◦ ´ C. Este comportamiento se observa tambien en la muestra II. es la muestra I la que presenta mayor producci´ on de H2 S.64 F IGURA 4. En la muestra I.3 se observa una marcada diferencia entre los o reacci´ on resultantes para cada temperatura. ´ rdenes de reacci´ Cabe destacar que los o on 0 y 3 son de muy extra˜ na ocurrencia y para una misma reacci´ on el orden deber´ ıa permanecer constante en un rango de .6. Concentraci´ on de asfaltenos en funci´ on del tiempo para la muestra II. con la salvedad que se obtuvo un orden de reacci´ on igual a 2 para la temperatura de 225 ◦ C.

11. explicando sus altas constantes de velocidad.9317·10−3 15.168. mol/L ·h−1 .2045 8. Par´ ametros de Arrhenius y de velocidad de la reacci´ on Muestra I T (◦ C) 225 250 275 225 250 275 n 0 3 3 2 3 3 kasf (*) 9.65 temperaturas peque˜ no.03148·1038 385.3. (mol/L)−2 ·h−1 . tabla 4. (mol/L ·h)−1 .4940·10−2 2. Si se comparan los par´ ametros de Arrhenius para ambas muestras. Estos resultados pueden interpretarse como un ind´ ıcio de que la reacci´ on de acuaterm´ olisis de los asfaltenos responde a un modelo m´ as complejo que el planteado en el presente trabajo.16.69451·1013 Ea (KJ/Kmol) 137.0530 A (*) 4. se encuentra que ambos son mayores para la muestra II.753. TABLA 4.8614 1. no tiene sentido el empleo del t´ ermino orden de reacci´ on [14].1354 ´ stas: Las unidades dependen del valor de n. Cabe destacar que para mecanismos de reacci´ on con expresiones cin´ eticas de forma distinta a la ecuaci´ on 2. Para n=2. En el caso de los factores ´ sto indicar´ pre-exponenciales e ıa que la acuaterm´ olisis de la muestra II se llevar´ ıa a cabo con mayor frecuencia. sin embargo al analizar la energ´ ıa de activaci´ on con respecto a las constantes de ve- .3. en cuyo caso el valor de n tiene un significado matem´ atico convencional en relaci´ on a cualquier expresi´ on algebr´ aica de la forma de la ecuaci´ on 3.7642 1. Para n=3. el cual permite obtener un ajuste matematicamente satisfactorio pero sin gurdar relaci´ on alguna con el orden o la molecularidad de la reacci´ on. siendo e Para n=0.0380 II ∗ 2.

no fue posible observar un m´ aximo en la concentraci´ on de H2 S durante el tiempo de reacci´ on estudiado. • El contenido inicial de agua en el crudo no presenta una relaci´ on directa . Si bien es cierto que una sencilla relaci´ on exponencial se cumple para todos los procesos elementales. puesto que las inesperadas influencias de la temperatura son sin duda consecuencia de una combinaci´ on de procesos elementales sucedidos en el transcurso de la reacci´ on [19]. Este hecho podr´ ıa explicar porqu´ e a pesar de presentar mayores velocidades de reacci´ on. la muestra I present´ o una reacci´ on mas lenta pero que comienza mucho ´ antes que para la muestra II. Cabe destacar que los valores obtenidos para los par´ ametros de Arrhenius son similares a los obtenidos en previas investigaciones sobre el tema (Belgrave. 4. la dependencia de la constante de velocidad de reacci´ on con respecto a la temperatura para la reacci´ on ´ ste esquema.66 locidad.2 Conclusiones • Las muestras estudiadas son emulsiones agua/crudo estabilizadas por el alto contenido de asfaltenos del crudo y la similitud entre las densidades de las fases. • El contenido inicial de asfaltenos en el crudo no presenta una relaci´ on directa con la generaci´ on de H2 S. 1994) como puede observarse en la tabla .3. Lo cual se acepta como critede acuaterm´ olisis no cumple con e rio para corroborar la hip´ otesis de la complejidad del mecanismo de reacci´ on. como se observa en la tabla 4.

• La expresi´ on de velocidad para la reacci´ on de acuaterm´ olisis como es ´ ste trabajo.67 con la generaci´ on de H2 S.3 Recomendaciones • Realizar el estudio para tiempos de reacci´ on mayores que garanticen el registro de las m´ aximas concentraciones de H2 S. • Las pruebas de acuaterm´ olisis para estimar producci´ on de H2 S (como son planteadas en el presente trabajo) deben ser espec´ ıficas para cada fluido. no cumple con el esquema exponencial de la planteada en e ecuaci´ on de Arrhenius en el rango de temperatura estudiado. . • La magnitud de las constantes de velocidad para la reacci´ on de acuaterm´ olisis de los asfaltenos present´ o una relacion directa con la concentraci´ on generada de H2 S. • La generaci´ on de H2 S como producto de la reacci´ on de acuaterm´ olisis de los asfaltenos es factible en el rango de temperatura comprendido entre 225 y 275 ◦ C. 4. • La generaci´ on de H2 S es m´ axima a la temperatura de operaci´ on de 250 ◦ C para las muestras estudiadas. • La reacci´ on de acuaterm´ olisis de los asfaltenos presenta mayor velocidad de reacci´ on a una temperatura de operaci´ on de 250 ◦ C para las muestras estudiadas.

68 • Desarrollar pruebas de acuaterm´ olisis con diferentes relaciones agua/crudo para estudiar la influencia de la misma en generaci´ on de H2 S. • Realizar an´ alisis composicionales SARA y por cromatograf´ ıa a las muestras iniciales. . • Monitorear de manera continua la composici´ on de las fases l´ ıquida y gaseosa por medio de cromatograf´ ıa durante el desarrollo de pruebas de acuaterm´ olisis.

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1. . Diagrama del montaje del aparato de destilaci´ on.´ APENDICE A Caracterizaci´ on de las muestras F IGURA A.

.2.73 (a) Recirculaci´ on (b) Filtraci´ on (c) Evaporaci´ on F IGURA A. Determinaci´ on del contenido de asfaltenos.

74 TABLA A.3. Cri´ oscopo digital WR. Contenido inicial de agua y asfaltenos M´ etodo %AyS (% v/v ) ASTM D 4007-02 %A (% v/v ) ASTM D 4006-81 %Asf (% m/m) IP 143/2004 Muestra I 4.47 19.95 F IGURA A. .56 22.84 Muestra II 14.00 3.1.00 35.

Dens´ ımetro digital DMA-4500.4.75 F IGURA A. .

El personal que desarrollar´ a la actividad debe contar con el equipo adecuado (mascara de autocontenido) y siempre debe trabajar acompa˜ nado. autorizado por el gerente. como manera de prevenci´ on. . y debe asegurarse de retirar a todo el personal no vinculado al a 5. Asegurar el a 8. 7. Notificarse al despacho para que no se permita el transito de ningun ´ rea. 2. El personal que va a desarrollar la actividad debe estar entrenado para ello ´ rea. 4. este debe estar ubicado en direcci´ on contraria a la direcci´ on del viento. Realizar una reunion de seguridad previa a la actividad para identificar los riesgos. Identificar el punto de reunion en caso de emergencia. 6. cinta amarilla.). Elaborar el permiso de trabajo. Apagar aires acondicionados en las oficinas adyacentes para evitar que el gas pueda ser absorbido y concentrado en dichas oficinas. etc. veh´ ıculo o persona por el a ´ rea (conos. 9. 3.´ APENDICE B Procedimiento de seguridad para realizar pruebas en laboratorio de PVT con presencia de H2 S Al realizar pruebas a fluidos con contenido de sulfuro de hidr´ ogeno se deben seguir los siguientes pasos: 1. Notificar al coordinador m´ edico.

´ rea l´ 10.77 de igual manera debe tener custodios con los respectivos equipos. quienes estar´ an observando la actividad constantemente desde un lugar seguro. . Al concluir la actividad se debe dejar el a ımpia y segura.

1.´ APENDICE C Datos y Esquemas del Reactor Presurizado Parr 4520 F IGURA C. Esquema del cabezal del reactor. .

pulgadas 5.4 Masa del reactor. ml 1000 ◦ Toperaci´ axima. libras 28 F IGURA C.2.0 Longitud interna. pulgadas 4. hp 1/8 Di´ ametro interno. C 350 on m´ Poperaci´ m´ a xima. psi 1900 on Torque m´ aximo.79 TABLA C. Sistema de reacci´ on instalado. pulgadas·libras 16 Potencia del motor.1. . Especificaciones del reactor Parr 4521 Capacidad.

88 VH2 Om (cm3 ) 5.62 228.2.6101 2.91 3.1161 7.1894 151.68 47.01 133.7571 8.9375 3 18.5893 2.80 69.89 169.8264 163.5800 1/(CAsf ) (mol/L)−1 12.5772 − ln(CAsf ) 2.950 6 18.3218 12.8135 169.97 11.66 52.68 II TABLA D.03 136.258 6 17.1161 7.84 12. Concentraci´ on de asfaltenos para la muestra I T (◦ C) 225 tr mAsf · 103 %Asf (h) (mol) 0 19.33 85.4302 184.1.08 145.36 10.´ APENDICE D Cin´ etica de la reacci´ on ´ TABLA D.09 11.43 93.8087 7.3212 13.32 208.64 97.59 405.55 101.8129 177.50 4.5115 2.52 38.046 0 19.3525 8.8914 12.53 141.5566 2.5113 2.5665 2.84 7.24 VC m (cm3 ) 153.32 108.78 7.9828 151. Volumenes de agua y petr´ oleo alimentados a la celda del reactor Muestra I T (◦ C) 225 250 275 225 250 275 Vm (cm3 ) 158.1157 7.1754 250 275 .3212 13.84 11.090 3 18.6804 7.419 3 19.871 0 19.4105 CAsf · 102 (mol/L) 8.00 289.5073 7.53 7.5499 2.5114 6 18.5245 174.64 VH2 OA (cm3 ) 453.1976 1/(CAsf )2 (mol/L)−2 151.9996 166.5113 2.8062 12.98 10.6008 12.0202 13.3203 13.

81 (a) Muestra I (b) Muestra II F IGURA D. .1. Ajuste lineal para reacci´ on de orden cero.

6585 2.8026 6 18.2329 203.15 4.1967 5.4220 .95 6.4220 292.0052 6.3674 17.5684 19.7812 2.3467 0 22.80 5.6528 14.5887 203.8625 6 16.0883 7.0052 5.64 4.8526 1/(CAsf ) (mol/L)−1 14.3327 1/(CAsf )2 (mol/L)−2 203.6585 2.6585 2.7806 308.8661 2.6650 2.7694 − ln(CAsf ) 2.7806 206.67 4.8394 2.2752 16.95 4.5597 3 20.9842 3 18.6494 386.3.30 5.0533 0 22. Concentraci´ on de asfaltenos para la muestra II T ( C) ◦ 225 250 275 tr mAsf · 103 %Asf (h) (mol) 0 22.2758 14.6920 5.8568 3 22.9782 2.0052 6.4026 CAsf · 102 (mol/L) 7.1377 17.4245 300.7806 260.8257 6 19.2752 17.9602 5.8462 7.80 4.1052 14.82 TABLA D.95 5.

2. .83 (a) Muestra I (b) Muestra II F IGURA D. Ajuste lineal para reacci´ on de primer orden.

.3.84 (a) Muestra I (b) Muestra II F IGURA D. Ajuste lineal para reacci´ on de segundo orden.

.85 (a) Muestra I (b) Muestra II F IGURA D. Ajuste lineal para reacci´ on de tercer orden.4.

8998 1.9049 0.5208 0.0731 8.6.0606 7.0144 2. Ajustes lineales para la cin´ etica de segundo orden Muestra I T (◦ C) 225 250 275 225 250 275 m·101 0.9563 0.9711 3.8340 14.5183 0.3590 12.0959 b 12.0595 b·102 8.4.6305 0.9494 2.4770 14. Ajustes lineales para la cin´ etica de orden cero Muestra I T (◦ C) 225 250 275 225 250 275 -m·103 0.9834 0.9693 II TABLA D.9317 3.2726 0.4410 12.5977 1.8946 0.8909 3.7791 0. Ajustes lineales para la cin´ etica de primer orden Muestra I T (◦ C) 225 250 275 225 250 275 m·102 b R2 0.9627 5.9416 R2 0.6671 0.7167 8.8869 6.9773 II TABLA D.7533 2.7744 0.4080 13.8554 0.6468 2.3283 2.8944 0.9844 II .6744 0.9703 0.8982 1.5167 0.1327 1.1451 2.1833 6.3860 R2 0.7767 5.4605 4.8874 0.1947 2.5.2345 2.86 TABLA D.0404 8.8574 1.

TABLA D.1070 b·10−2 1.1480 8.9902 II F IGURA D.330 206.3938 5.6570 4.5.8613 0.5349 1. Ajuste lineal de la ecuaci´ on de Arrhenius.5482 1.5399 189.8010 30.560 R2 0.8.860 208.87 TABLA D.5283 3.9100 0.8979 0.7.6331 b·10−1 3.7227 14.9926 0. Ajustes lineales para la cin´ etica de tercer orden Muestra I T (◦ C) 225 250 275 225 250 275 m 2.8207 .4090 16. Pendientes e interceptos para la linealizaci´ on de la ecuaci´ on de Arrhenius Muestra I II -m·10−4 1.7723 0.