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INDUSTRIA DE LOS PROCESOS ORGNICOS FIQ-UNAC

CICLO: 2013-V

FUENTES DE ENERGIA
. GENERALIDADES La energa representa la capacidad de un sistema de efectuar un trabajo mecnico, elctrico o de intercambiar calor. La energa puede ser almacenada o puede ser transferida de un sistema a otro bajo la forma de calor y trabajo. La energa se transforma de una forma en otra, conforme a la ley de conservacin de energa, en proporciones rigurosamente equivalentes. Llamamos fuente de energa a un sistema natural cuyo contenido energtico es susceptible de ser transformado en energa til. Nuestro planeta posee grandes cantidades de energa, sin embargo, uno de los problemas ms importantes es la forma de transformarla en energa utilizable. Las fuentes ms buscadas son las que poseen un alto contenido energtico y acumulacin de energa en la menor cantidad de materia posible. Es el caso del petrleo, carbn y gas natural. En otras, por el contrario, se encuentra difusa (solar, elica, geotrmica, etc.). Los combustibles son materiales, en general de origen orgnico, que por combustin a baja velocidad con el oxgeno del aire, se forma dixido de carbono y agua (en la combustin completa) o solamente agua, en el caso del hidrgeno. Los combustibles nucleares liberan energa en forma de calor, que es una energa aprovechable. Se puede considerar distintos criterios de clasificacin para las fuentes de energa. Uno de ellos es la procedencia de la energa, por lo que las fuentes de energa se pueden clasificar en: Combustibles fsiles: carbn, petrleo, gases naturales. Biomasa (Combustibles no fsiles): madera, biomasa Electroenerga primaria: hidrulica, de fisin nuclear. Otras fuentes de energa: solar, geotrmica, de fusin nuclear, elica.

Otros criterios a considerar pueden ser: el estado de agregacin en condiciones normales de temperatura y presin (combustibles slidos, lquidos y gaseosos) o segn el

Ing. Jorge Lpez Herrera

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destino final de la fuente o de la energa (energa trmica, energa elctrica, energa mecnica). Los combustibles fsiles representan todava, para los siguientes decenios, las principales fuentes de energa. Hasta la Primera Guerra Mundial, el carbn (sustancia fsil en estado slido) ha sido el energtico de la civilizacin moderna; luego su importancia disminuy rpidamente, de tal manera que en 1990 represent solamente el 22% en el balance mundial energtico. Esto se debe a su menor orden calorfico, al alto contenido de humedad, cenizas y compuestos txicos (azufre), a su relativamente alto precio y al desarrollo en la exploracin y en la explotacin del petrleo. Los hidrocarburos (sustancias fsiles en estado lquido y alta viscosidad) ms conocidos como crudos de petrleo (petrleo) presentan excelentes cualidades energticas, y han sustituido progresivamente al carbn, situndose en primer lugar en la jerarqua de las sustancias combustibles, durante los ltimos aos. El gran aumento en la fabricacin de vehculos automotores tuvo como consecuencia el incremento en la extraccin del crudo de petrleo. El desarrollo industrial ha incrementado el consumo de carbn para la generacin de energa elctrica. Sin embargo, este constante aumento en el consumo de combustibles fsiles, causan graves problemas ambientales tanto en su utilizacin por la produccin de dixido de azufre (por el efecto lluvia cida), anhdrido carbnico por su contribucin al efecto invernadero as como de todo el material particulado emitido a la atmosfera. La explotacin de estos yacimientos pueden causar contaminacin de los lagos, mares y ros. Se busca la sustitucin de los combustibles fsiles (carbn, petrleo y gas natural) por otros de origen vegetal provenientes de una fuente renovable (biomasa). Actualmente se desarrollan nuevas tecnologas para el aprovechamiento de los restos de la explotacin agroindustrial y agropecuaria. La fisin nuclear en las centrales nucleares son fuentes muy importantes en la produccin electricidad, con los riesgos que esto implica: la dificultad de la eliminacin de los residuos radioactivos y la seguridad en la operacin de las plantas.

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La electroenergia primaria, es especial la hidrulica, solo se obtiene en los lugares donde se pueden tener cadas de agua o donde se puede lograr una gran acumulacin de agua (represamiento). Entre las otras fuentes de energa se puede mencionar a la luz solar, la energa

geotrmica, la energa elica y los movimientos de las mareas (todas fuentes difusas). Se estn desarrollando las tecnologas para el aprovechamiento de estas fuentes de energa difusas. 4.2. FUENTES DE ENERGIA NO RENOVABLES. Es importante tener presente que se consideran como fuentes de energa no renovable a las sustancias fsiles pero estas, tambin se utilizan como materia prima en la industria qumica en la fabricacin de una gran cantidad de artculos de uso intensivo como materiales plsticos y sintticos, medicamentos, agentes surfactantes, fertilizantes, agroqumicos, explosivos, etc. . EL CARBON a. ORIGEN Y COMPOSICIN DEL CARBN El carbn, conocido tambin con el nombre de hulla, se origin a partir de la vegetacin de los bosques gigantescos que se desarrollaron hace miles aos en pantanos y charcas, durante las pocas prolongadas de climas hmedos y tropicales con precipitaciones pluviales abundantes. El precursor del carbn es la turba, que se form por la accin bacteriana sobre grandes acumulaciones de materia vegetal. La ausencia de oxgeno en la turba, causada por su inmersin en el agua, retard la velocidad descomposicin y las sucesivas acumulaciones de ms restos de plantas y sedimentos provocaron una compresin y solidificacin, resultando una carbonizacin, que dio origen a la hulla. La celulosa y la lignina de los rboles constituyeron los principales componentes de las sustancias formadas durante el proceso de formacin del carbn, en el cual el contenido de carbn fijo aumenta y el contenido de humedad disminuye. El grado de carbonizacin es una funcin de tiempo, presin y temperatura, obtenindose diferentes tipos de carbn desde turba hasta antracita. Cuando la temperatura y
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Presin corresponda a slo unos cuantos metros de profundidad (formacin ms reciente), la carbonizacin fue relativamente lenta y se form una hulla de rango bajo en carbono fijo. Su color vara del marrn al negro y tienen un alto contenido de humedad y bajo poder calorfico. Las hullas sub-bituminosas son lignitos que han perdido parte de la humedad, aumentando su poder calorfico. Su color es negro opaco. A mayores profundidades, las

temperaturas ms elevadas de las masas orgnicas causan mayor prdida de humedad e incrementan la cantidad de voltiles produciendo hulla bituminosa y antracita. La hulla bituminosa es el carbn ms utilizado a nivel mundial. Son densos, compactos, de color marrn oscuro y brilloso. Presenta contenido de materia voltil variable y su poder calorfico es alto. La antracita es el carbn ms puro, de color negro azabache y brilloso. Su contenido de humedad y material voltil es bajo y su contenido de carbono fijo as como tambin su poder calorfico es alto. b. PROCESAMIENTO DEL CARBN. El carbn se utiliza como fuente de energa (trmica, motriz, elctrica, etc.) y como fuente de insumos industriales luego de un proceso de industrializacin. Los procesos de industrializacin del carbn ms importantes son: Combustin, Sinterizacin, Carbonizacin, Gasificacin e Hidrogenacin. * COMBUSTION El mayor porcentaje del consumo de carbn se quema en calderas para generar vapor en las centrales elctricas. Las calderas industriales y las calderas de las centrales elctricas funcionan con alimentadores automticos o quemadores de cicln, dependiendo del tipo de hulla y de la cantidad de vapor necesario. En los ltimos aos se han logrado notables mejoras en la eficiencia de las centrales elctricas, debido a la modernizacin de los equipos y las turbinas para la generacin de vapor. Algunas de las plantas modernas (termoelctricas) tienen una eficiencia trmica total de 39% (generacin en ciclo combinado).

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* SINTERIZACIN La sinterizacin es un proceso de aglomeracin, a presin y temperatura, de

materiales fusibles muy finos, a fin de obtener un nuevo producto, adecuado para su uso industrial como la produccin de agregados ligeros para cemento, en la industria de hierro (siderurgia), etc. * CARBONIZACION La carbonizacin es un proceso de descomposicin trmica del carbn en ausencia del aire, con la finalidad de obtener coque y como productos secundarios materias voltiles, que se recuperan como gases de coquera, aguas amoniacales y alquitrn. El coque obtenido se utiliza como combustible en los altos hornos, como materia prima para gasificacin y sntesis orgnicas y como material de relleno en las instalaciones de absorcin. El alquitrn de coquera se obtiene por enfriamiento controlado (aprox. 75C) de los gases y vapores que provienen de la descomposicin de la hulla. Al enfriar se separa un lquido negro y viscoso, con un contenido de 45% de aceites y 55% de alquitrn y al destilarlo se obtienen aceites ligeros, medios, pesados y alquitrn, que son materias primas para la obtencin de hidrocarburos y compuestos aromticos, combustibles, adhesivos y lacas. Los gases y vapores de coquera remanentes contienen aceites ligeros, amoniaco y gases no combustibles. De los aceites ligeros se obtienen de solventes y otros insumos industriales (benceno, tolueno, xilol, nafta, etc.).Las aguas amoniacales se obtienen de los gases de coquera por lavado con agua y se utilizan para la obtencin de fertilizantes. * GASIFICACIN La gasificacin es un proceso de conversin del carbn, a temperatura elevada, con la ayuda de un agente de gasificacin (vapor de agua, oxgeno o hidrgeno) con la finalidad de obtener el gas de sntesis (mezcla de H2 y CO en distintas proporciones) y otros gases combustibles, a partir de hullas inferiores. El gas de sntesis puede tener la razn H2/CO entre 0.4 - 2.6 y el contenido de metano de 0 a 75 % de acuerdo a su uso.

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* HIDROGENACION Es un proceso utilizado para la produccin de combustibles lquidos (sintticos) a partir de la hulla gasificada (gas de sntesis) y constituye uno de los programas nacionales bsicos desde la dcada de 1920 en los pases con pocas reservas de petrleo. Los dos procesos industriales son: El mtodo Bergius para convertir la hulla directamente en combustibles lquidos. El proceso Fischer- Tropsch para sintetizarlos los combustibles lquidos con un mtodo cataltico a partir del gas de sntesis obtenido de la gasificacin de la hulla.

. PETROLEO a. ORIGEN Y COMPOSICIN DEL PETRLEO. El petrleo se encuentra almacenado en el subsuelo terrestre, en rocas sedimentarias tpicas (arenas, calizas) y tiene su origen en los residuos de plantas y animales, los cuales se descomponen en ausencia del aire, formando fango saproplico y luego petrleo. Para su acumulacin, es necesario que la roca sea impermeable, formndose bolsas a las cuales se llega por medio de perforaciones. La capa impermeable, est formada por rocas de retencin muy densas y no porosas que impiden el escape del petrleo y del gas. El petrleo en general, contiene grandes cantidades de gas a presiones altas. Si sobre el petrleo existe una gran presin de gas, l sale en forma de surtidor cuando se efecta la perforacin. En caso contrario, hay que extraerlo con los mtodos convenientes. El petrleo recin extrado del subsuelo y antes de ser refinado en cualquier forma se llama "petrleo crudo" o "crudo". A veces el petrleo puede existir en la superficie como resultado de la capilaridad en algunos terrenos. Por lo general aparece a profundidades moderadas y en algunos casos tiene que extraerse con perforaciones de varios kilmetros de profundidad. Presenta color desde un caf verdoso claro hasta un negro oscuro. Puede ser de viscosidad baja o tan viscosa que prcticamente no fluye, de acuerdo a su composicin.
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El crudo es una sustancia compleja de composicin qumica variable, puede contener miles de compuestos diferentes y en casi imposible e inconveniente su separacin como compuestos puros. La labor de una refinera es separar en fracciones de acuerdo a la volatilidad de los compuestos. Los principales constituyentes del petrleo crudo son: Hidrocarburos parafnicos (CnH2n+2 ) Hidrocarburos naftnicos (CnH2n) Hidrocarburos aromticos (CnH2n-6) Hidrocarburos cclicos de anillos mltiples Hidrocarburos olefnicos (CnH2n) Compuestos con azufre (hasta 6% ) H2S, tiofenos, mercaptanos, sulfuros y otros. Compuestos con oxgeno: alcoholes, fenoles, resinas, cidos orgnicos. Compuestos con nitrgenos: piridinas, ndoles y otros. Compuestos inorgnicos: sales, arcillas, arena. Agua (Los hidrocarburos pueden ser cadenas de hasta 200 carbonos en la molcula)

b. REFINACION DEL PETROLEO CRUDO Se entiende por refinacin al conjunto de tratamientos al crudo que nos lleve a separar las diversas sustancias de acuerdo a sus caractersticas fisicoqumicas para obtener mayores cantidades de productos comerciales. La figura 1 es un cuadro referencial sobre las principales fracciones que se

obtienen de los procesos de destilacin del crudo. La composicin qumica de cada fraccin depende del crudo utilizado, asimismo, del tamao de la fraccin y los contaminantes presentes. Las fracciones se someten a otros procesos para adecuarlos y/o convertirlos a la calidad y cantidad de productos requerida por el mercado. La calidad del crudo del yacimiento, los procesos de extraccin (donde se utiliza agua salobre, vapor, productos qumicos, etc.) y las operaciones de transporte del crudo de los yacimientos hasta las refineras incrementan la cantidad de impurezas del crudo.

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El crudo contiene distintas impurezas inorgnicas y agua en proporcin de 1 10%, en forma de emulsin, que son perjudiciales para la operacin de las unidades de refinacin. Figura 1 Principales fracciones de la destilacin del crudo de petrleo el agua formando cido clorhdrico, muy Intervalos de Fracciones temperatura de corrosivo; la arena y otros materiales en destilacin (C) suspensin producen obturaciones en los platos Gas licuado de < 20 petrleo (GLP) de las torres de destilacin. El agua origina Destilados ligeros variaciones de presin en la destilacin; las 82 -232 Nafta - gasolinas Turbo 157 -289 sales pueden afectar el funcionamiento de los Kerosene 177 -288 intercambiadores del calor, al producir Destilados 248- 399 incrustaciones. Otras impurezas, especialmente Intermedios Gasleo ligero 193-343 los compuestos con azufre, son venenos para los Diesel catalizadores empleados en las etapas de Destilados pesados 288-427 Gasleo craqueo o reformacin. Para la comercializacin Aceites lubricantes 316 -538 Parafinas ms de 330 de los crudos se hace uso de la escala API 14 Colas de destilacin ms de 430 Asfalto Los principales procesos de Refinacin Residuo ms de 430 del crudo son: la desalinizacin del crudo y la destilacin fraccionada de acuerdo a la Por ejemplo, los cloruros pueden reaccionar con composicin del crudo. Desalinizacin Antes de que el petrleo pueda ser destilado se procede a separar el agua y las sales solubles en sta. La desalinizacin se puede lograr por: Desalinizacin qumica Se aade agua (6 15%), se calienta a temperaturas de 90 150C bajo presin. La mezcla se emulsifica15 y las sales pasan a la fase acuosa. Para romper la emulsin se usan aditivos qumicos que permiten sedimentar el agua y las impurezas.

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API: Grados API, consiste en una unidad de densidad adoptada por el Instituto Americano del Petrleo (API). Segn la escala API, cuanto ms alto el ndice, menos la densidad del crudo. La mayora de los crudos se encuentran entre los 27 y 40 grados API; crudos con valores inferiores a 27 grados API se consideran pesados y aquellos por sobre los 40 grados API, livianos.
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emulsin.

f. Fs. y Qum. Dispersin de un lquido en otro no miscible con l. La emulsin de aceite en agua.

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Desalinizacin elctrica Se aade agua (4 10%) a presin y temperaturas de 70 150C, emulsificando la mezcla y se somete a un campo electrosttico de alto potencial para favorecer el paso de las sales a la fase acuosa, que se separa. Desalinizacin por filtrado y centrifugacin Los recipientes filtrantes tienen forma cilndrica y son verticales. Se utiliza como material filtrante algodn o lana de vidrio. Para la centrifugacin se emplean centrifugas de altas revoluciones. Este sistema requiere crudos de baja viscosidad. Destilacin Mediante la destilacin o rectificacin se separa el petrleo en fracciones de hidrocarburos de volatilidad semejante, en base a diferencias entre los puntos de vaporizacin. El rango de temperaturas de vaporizacin de los componentes del crudo es muy amplio y la destilacin se realiza por partes: primero se separan los componentes ms voltiles (DA) y despus los menos voltiles (DV). Las columnas de destilacin fraccionada a utilizar son muy parecidas y la diferencia ms saltante es la presin interna de trabajo. Destilacin Atmosfrica o Primaria (DA) (Ver Fig. 2) Las torres de destilacin fraccionada, son torres con platos y campanas, o torres empaquetadas, en donde se busca el equilibrio de fases lquido vapor; y se distinguen tres zonas caractersticas en cada torre: de alimentacin, de rectificacin y de agotamiento. El equilibrio trmico de la columna se logra con la dosificacin de vapor sobrecalentado por la parte inferior de la columna. El crudo precalentado hasta 370C ingresa en la zona de alimentacin, parcialmente vaporizado. El crudo a alta temperatura se encuentra a alta presin y al ingresar a la columna se produce una expansin que causa la evaporacin brusca de los componentes voltiles, este proceso se conoce como destilacin flash. La parte liquida caliente que se encuentra en un plato, fluye hacia la zona de agotamiento y recibe en contracorriente los vapores que ascienden desde el plato inferior hacia la zona de rectificacin. En este encuentro, el lquido se libera de los componentes voltiles y estos se juntan con los vapores que ascienden a la zona de rectificacin. Los vapores del tope se retiran de la torre, se condensan y

corresponden a una fraccin determinada, parte de la cual es recirculada como reflujo para
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asegurar el flujo lquido y el equilibrio trmico que permita seguir operando a la torre de destilacin.
DIAGRAMA DE FLUJO PROCESO DE REFINACION DEL PETROLEO Destilacin atmosfrica o destilacin primaria (DA)
Gas

Figura 2

4
Agua Gasolina

5 5

Petrleo Crudo Vapor Nafta

6
Vapor Kerosene

5
Vapor

Gasleo

1 Vapo r

7
6
Crudo reducido

LEYENDA 1 = Horno 2 = Torre de fraccionamiento 3 = Condensador 4 = Separador de fases 5 = Separadores (Stripping) 6 = Intercambiador de calor 7 = Evaporador

Cada fraccin (producto lateral) se vuelve a destilar para tener una separacin mas fina en columnas pequeas llamadas separadores (Stripping / agotadores), en los cuales se usa vapor de agua como agente trmico para separar los componentes ms voltiles. Esta segunda destilacin permite obtener en fase lquida la fraccin de composicin deseada, los voltiles retornan a la columna principal. Los productos de la destilacin atmosfrica (DA) estn indicados en el diagrama de flujo (figura 2). [Los nombres corresponden a trminos utilizados en planta, no son los nombres comerciales necesariamente]. Para poder seguir fraccionando el crudo reducido de la DA, constituido por las fracciones ms pesadas del crudo (de mayor temperatura de vaporizacin), se realiza una destilacin a presin baja (generalmente menor que la presin atmosfrica) para tener
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temperaturas de vaporizacin ms bajas. De esta manera, trabajando a temperaturas menores se evitan las reacciones de descomposicin trmica de los hidrocarburos.

Destilacin al Vaco (DV) (Ver Fig. 3) El crudo reducido se alimenta a la torre de vaco a unos 430C, mantenindose la presin interna de la torre entre 40-130 mmHg. Los productos de las fracciones de vacio se utilizan para la obtencin de diesel, bases para aceites lubricantes y la obtencin de asfaltos y cementos asfalticos. Los parmetros de operacin del proceso (presin, temperatura, flujo msico, etc.) dependen de la calidad de crudos que se estn procesando y de los productos que se desean obtener. Fig. 3 DIAGRAMA DE FLUJO PROCESO DE REFINACION DEL PETROLEO Destilacin al vaco o destilacin secundaria (DV)
Gases

Equipo de vaco Agua Gasleo liviano de

3 4

Vapor

Crudo reducido

5
Vapor

6 6

Gasleo mediano de vaco Gasleo pesado de vaco LEYENDA 1 = Horno 2 = Torre de fraccionamiento 3 = Condensador 4 = Separador de fases 5 = Separadores (Stripping) 6 = Intercambiador de calor 7 = Evaporador

Vapo

Asfaltos y residuales

c. PROCESOS DE CONVERSION. La destilacin del crudo y las fracciones (o cortes) que se obtienen dependen de la calidad de crudo que se utiliza. Pero, el mercado demanda productos de calidad homognea y en cantidades de acuerdo a sus necesidades; por ejemplo, demanda gran cantidad de gasolina (alto y medio octanaje) y de diesel, pero pequea cantidad de asfalto. Esta situacin dio lugar
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al desarrollo de diversos procesos para convertir las fracciones de la destilacin en productos comerciales, para convertir fracciones de baja demanda en productos de alta demanda, para convertir hidrocarburos de baja velocidad de combustin en hidrocarburos de alta velocidad de combustin, etc. Los procesos de conversin ms importantes estn referidos a las reacciones que se producen en presencia de catalizadores y en condiciones de presin y temperaturas para cada tipo de proceso. Se puede dividir en tres grupos: corte de molculas, unin de molculas y reformacin de molculas Corte de molculas. El objetivo principal es tener mayor cantidad de productos ligeros (gasolinas, kerosene y diesel) utilizando productos pesados (gasleos diversos y residuales). Craqueo trmico, la rotura de la molcula se produce a temperaturas elevadas y presin, los productos livianos que se forman son ricos en hidrgeno. Craqueo cataltico (Fluid Catalytic Cracking - FCC). Se utilizan los gasleos de la DA o gasleos ligeros de vacio para obtener gasolinas, diesel y componentes del GLP. El proceso cataltico es selectivo. Hidrocraqueo. Proceso de craqueo cataltico en presencia de hidrgeno. La conversin incrementa la cantidad de destilados medios (diesel). Visbreaking. Es un proceso cataltico que se aplica las fracciones mas pesadas (gasleos pesados de vacio, residuales) para obtener diesel, kerosene, gasleos ligeros.

Unin de molculas.

En los procesos de craqueo se producen molculas de bajo peso

molecular y son los que se utilizan para obtener molculas con pesos moleculares del rango de las gasolinas. Polimerizacin de productos ligeros (alcanos de bajo peso molecular) con olefinas (molculas con doble enlace) para obtener .

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Alquilacin. Es una sntesis qumica cataltica entre alcanos y olefinas ligeras (C3, C4, C5) para obtener compuestos isoparafinicos del tipo del rango de las gasolinas. Las gasolinas alquiladas son de alto octanaje y de baja presin de vapor. Reformacin de molculas. Se realizan cambios estructurales de las molculas sin cambiar el nmero de tomos de las mismas. Isomerizacin. Proceso cataltico para cambiar los hidrocarburos parafnicos (lineales) en hidrocarburos isoparafinicos (ramificados). Con este proceso se logra tener gasolinas de mayor octanaje. Reformacin. Los procesos de reformacin estn dirigidos a obtener gasolinas que actualmente requiere la industria automotriz: octanaje, velocidad de combustin, relacin de compresin. La reformacin se aplica a molculas lineales para obtener molculas ramificadas y cclicas que tienen el mismo nmero de tomos cantidad de tomos de hidrgeno. Los procesos no son excluyentes y la aplicacin depende de las caractersticas de la planta de refinacin. Tratamientos a los productos comerciales. Para la comercializacin es necesario, en algunos casos, retirar o alterar de algunas impurezas en los productos. Entre los principales tratamientos se consideran la mejora del color, la mejora del olor, la eliminacin de compuestos de azufre, sustancias que reducen la fluidez, pH, etc. Los compuestos con azufre se eliminan por hidrotratamiento con el uso de hidrgeno para formar H2S. Los olores y el color se eliminan por adsorcin con carbn activado. d. INDUSTRIA PETROQUIMICA Se puede definir en trminos generales como cualquier proceso de manufactura qumica que se basa en el uso de materias primas obtenidas del petrleo y del gas natural. En la actualidad, ms del 80% de los productos orgnicos son productos petroqumicos y el porcentaje contina aumentando a pesar de que el precio de las materias primas ha crecido ms de doce veces.
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de carbono pero menor

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Los

productos

petroqumicos ms

importantes

son

los

compuestos

orgnicos fabricados a partir de metano, etano, etileno, propano, butano, aromticos, sulfuros, hidrgeno, acetileno y otros, que se utilizan en la produccin de materiales plsticos, fibras sintticas, detergentes, amoniaco, urea, negro de humo, cauchos sintticos, solventes orgnicos y otros.

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