REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA

ACARIGUA – PORTUGUESA

CINÉTICA QUÍMICA

INTEGRANTES: Araujo Marielena C.I. 20388431 Cordero Gabrielis C.I. 23959353 León Mery Vásquez María PROF. EUBAR MEDINA Ing. Agroindustrial. VI Semestre Sección ``B`` ACARIGUA 2012 C.I. 22098838 C.I. 24507933

REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA ACARIGUA – PORTUGUESA

CINÉTICA QUÍMICA

ACARIGUA 2012

Índice .

su nomenclatura y algunos ejemplos y aplicaciones. pero no se habla de un aspecto que es de suma importancia y que tiene relación con el tiempo en el cual se llevan a cabo estos procesos. . En este texto se establece un apoyo que muestra aspectos relevantes de teoría de la cinética química.Introducción Por medio de la termodinámica es posible predecir la ocurrencia de reacciones. La cinética química da cuenta de este aspecto y por tanto define la velocidad con que se lleva a cabo una reacción.

En las reacciones simples. en este caso puede aumentar su velocidad. Esto último es el mecanismo de reacción. La primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase. Del estudio de la velocidad de una reacción y su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. ciencia de superficies. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores. CINETICA DE LAS REACCIONES El objeto de la cinética química es medir las velocidades de las reacciones químicas y encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reacción con variables experimentales. La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental. lo que se conoce como dinámica química. cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general (Difusión. La presencia de un catalizador también afecta la velocidad de reacción. . catálisis).CINETICA QUIMICA La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la velocidad y del mecanismo por medio de los cuales una especie química se transforma en otra. es decir de la rapidez de reacción. Las reacciones se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y heterogéneas. Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reacción depende mayormente de la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reacción. la química cuántica permite indagar en las mecánicas de reacción. pero en reacciones más complejas la velocidad también puede depender de la concentración de uno o más productos. La reacción heterogénea depende del área de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador sólido. sólo la concentración de los reactivos afecta la velocidad de reacción junto con la temperatura. RAPIDEZ DE REACCION La Rapidez (o velocidad) de reacción está conformada por la rapidez de formación y la rapidez de descomposición. En este capítulo se discuten reacciones homogéneas.

de las concentraciones de los reactivos. A es el factor de frecuencia. EA es la energía de activación necesaria y T es la temperatura.como la concentración de los reactivos. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1) esta ecuación linealizada es muy útil y puede ser descrito a través de la Ecuación de Arrhenius donde K es la constante de la rapidez. si el área de contacto es mayor. ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R. tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es 1. al linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es inversamente proporcional a la temperatura. su forma física. Entre ellos destacan. la presencia de un catalizador.987cal/K mol. En cambio. su área de contacto es menor y su rapidez también es menor. La velocidad de una reacción depende de la composición de las sustancias reaccionantes así como también de una serie de otros factores. de sustancias que afecten la reacción sin ser ellas un reactivo o producto (catalizadores) y de algunas condiciones especiales propias del sistema como pueden ser la radiación de luz visible. la temperatura de reacción y el estado físico de los reactivos. FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE LAS REACCIONES  Temperatura La rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energía cinética de las moléculas. de la temperatura. de la presión. las moléculas se mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía. como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energía de activación experimentalmente. la rapidez es mayor. . haciendo un simple despeje se obtiene fácilmente esta energía de activación. Para un buen número de reacciones químicas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez grados centígrados  Estado Físico de los Reactivos Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases. RX. del tamaño y concentración de los reactivos. del nivel de mezcla de los reactivos. neutrones u otras. UV. Con mayor energía cinética.

que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenación). Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un recipiente. Existen catalizadores homogéneos. pues en la mayoría de los casos estas son mucho más lentas que la rapidez intrínseca de la reacción y son las etapas de transporte las que determinan la cinética del proceso.  Presencia de un catalizador Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reacción sin transformarse. y su solubilidad. Los catalizadores también pueden retardar reacciones. más alta será la velocidad de la reacción en la que participen.  Concentración de los reactivos La mayoría de las reacciones son más rápidas en presencia de un catalizador y cuanto más concentrados se encuentren los reactivos. hay que estudiar la rapidez de transporte. es decir. El ataque que los ácidos realizan sobre algunos metales con desprendimiento de hidrógeno es un buen ejemplo. mayor frecuencia de colisión. en este caso se suelen conocer como retardantes o inhibidores. aumentará el número de colisiones. que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo. al haber más partículas en el mismo espacio. aumentando la obtención de productos no deseados. . no solo acelerarlas. y viene determinada por el equilibrio entre las fases. No cabe duda de que una mayor área de contacto reduce la resistencia al transporte. pero también son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio. ya que. el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y catalizadores heterogéneos. Suelen empeorar la selectividad del proceso. empleando pasos elementales con mayor o menor energía de activación.Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinéticos a analizar. La parte de la reacción química. dado que esta es el límite de la concentración del reactivo. cuanto mayor sea su concentración. La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo de reacción. ya que este ataque es mucho más violento cuanto mayor es la concentración del ácido. los cuales impiden la producción.

que al aumentar su presión aumenta también el movimiento de sus partículas y. se producen más rápidamente.  Presión En una reacción química.La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la dependencia de la rapidez de reacción con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos básicos de la cinética química. En reacciones cuyos reactantes sean sólidos o líquidos. si existe una mayor presión en el sistema. En general. recibe el nombre de ecuación de rapidez. la rapidez de reacción es mayor. Algunas reacciones. con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reacción. al igual que en los gases. . Entonces. Esto es válido solamente en aquellas reacciones químicas cuyos reactantes sean afectados de manera importante por la presión. salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por qué estar relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada uno de los reactivos. al ser iluminadas. o la superficie específica disponible en una reacción gas-sólido catalítica. como los gases. los efectos de la presión son ínfimos. donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los centros activos del catalizador. si existe una mayor presión. en estos casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la radiación solar. la luz arranca electrones de algunos átomos formando iones. De este modo si consideramos de nuevo la reacción hipotética la rapidez de reacción "r" puede expresarse como Los términos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son coeficientes que. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reacción.  Luz La luz es una forma de energía. por tanto. ésta va a variar la energía cinética de las moléculas. la energía cinética de las partículas va a aumentar y la reacción se va a volver más rápida. Esa ecuación. que es determinada de forma empírica. Hay casos en que la rapidez de reacción no es función de la concentración. como ocurre en el caso de la reacción entre el cloro y el hidrógeno.

pues todas las moléculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. más colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo. cuando la concentración de reactivos es mayor. A en el tiempo la disminución de la concentración del reactivo . Esta rapidez es la rapidez media de la reacción. para medir la rapidez de una reacción necesitamos medir. Cuanto más partículas existan en un volumen. también es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas. es decir. Al principio. la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma: Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:   La actividad química. disminuye la probabilidad de colisión y con ella la rapidez de la reacción. y la rapidez es mayor. Para una reacción de la forma: La ley de la rapidez de formación es la siguiente: es la rapidez de la reacción. La rapidez de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo. esto es. De este modo. la "concentración efectiva" La cantidad de los reactivos en proporción a la cantidad de los productos y del disolvente  La temperatura . o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo. A medida que la reacción avanza. en (mol/l)/s es decir moles/(l·s). esto es. La medida de la rapidez de reacción implica la medida de la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo. La rapidez de aparición del producto es igual a la rapidez de desaparición del reactivo. al ir disminuyendo la concentración de los reactivos.

El término de velocidad ‘V’ se puede entender pensando en 2 posibles situaciones: Como velocidad de desaparición de reactivos o bien como velocidad de aparición de productos. ‘k’ es una constante de proporcionalidad y se designa como constante de velocidad de la reacción en cuestión. se puede establecer la siguiente expresión general que resume ambas posibilidades: Se define además el orden global de la reacción como la suma de ‘a’ y ‘b’... Se define la velocidad de la.. y ‘a’. ‘c’.. asumiendo que la reacción se lleva a cabo en un paso (o sea que no existen reacciones intermediarias entre reactivos y productos). Ya que ambas velocidades en magnitud son proporcionales ya que los productos son una consecuencia de la desaparición de reactivos. ‘d’ son los coeficientes estequiométricos de la reacción. del siguiente modo: V = k[A]a [B]b Donde A y B son concentraciones de las especies reactivas... En caso de gases se habla en términos de presión. y los ordenes parciales como el término correspondiente a ‘a’ o a ‘b’ o etc. Así: Orden global = a + b +... Donde A y B son los Reactivos y C y D son los productos de la reacción.. . →cC +dD +.. Se habla concentraciones ya que se asume fase acuosa.   La energía de colisión Presencia de catalizadores La presión parcial de gases DEFINICIONES Sea la siguiente reacción química irreversible: aA + bB + .. etc. ‘b’..

etc. Este es también llamado orden total . B. es escasa.Orden parcial respecto a A = a Orden parcial respecto a B = b Si el orden global es igual a 1 se dice que la reacción es de primer orden. una partícula C y una partícula D para formar el producto E. para formar una cantidad de partículas del producto. Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A. Pueden existir órdenes fraccionarios. C y D. la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y con energía suficiente. Si es de orden 2 se dice que es de segundo orden. Para una reacción de la forma: Esto significa. este producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros productos intermedios hasta formar el producto E. Sin embargo. aquí un ejemplo: La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y el análisis de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción. El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley de la rapidez de la reacción. Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto intermedio. que dos partículas A colisionan con una partícula B. ORDEN DE REACCION Para cada reacción se puede formular una ecuación. la cual describe cuantas partículas del reactivo reaccionan entre ellas.

de reacción. una explosión puede ocurrir en menos de un segundo. El orden total de la reacción es primero. La velocidad de las reacciones químicas abarca escalas de tiempo muy amplias. entonces es la reacción de primer orden en relación a A2BC y de orden cero en relación a D. "r" denota la rapidez de reacción y "k" es la constante cinética. como la del caso anterior: v=k [A]α[B]β (Las concentraciones de reactivos están elevadas a su correspondiente coeficiente cinético sólo en el caso en el que la reacción sea elemental). Entonces es la reacción de primer orden en relación a A2. . Suponiendo que la velocidad de reacción de la segunda reacción elemental tenga una dependencia lineal con la concentración del reactivo A2. pues no hay otros reactivos. pero ninguna con la concentración de D. El orden total de esta reacción es también segundo. la cocción de un alimento puede tardar minutos u horas. esto significa que esta reacción es de segundo orden con respecto al reactivo A.  Ejemplo: Suponiendo que la velocidad de reacción de la primera reacción elemental tiene una dependencia cuadrática con la concentración del reactivo A. Suponiendo que la velocidad de reacción de la tercera reacción elemental tenga una dependencia lineal con la concentración de A2BC. pues el orden depende del reactivo que se analice. de primer orden en relación a B y de cero orden en relación al componente C. Para una reacción hipotética de la forma: La velocidad de reacción se define como la siguiente expresión en caso de que sea una reacción simple molecular. lineal con la concentración del reactivo B y ninguna dependencia con C. El orden de la reacciones se determina experimentalmente. El orden total es segundo. Por ejemplo. Donde los corchetes denotan la concentración de cada una de las especies.

La constante de la rapidez de una reacción (k) depende también de la temperatura ya que la energía cinética depende de ella. el químico sueco Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben poseer una cantidad mínima de energía para reaccionar. las moléculas solo rebotarán al chocar con otras moléculas y la reacción no sucede. seg) dividida por una concentración (mol/ l). pero si las moléculas se mueven muy lento. consigue que los átomos de las moléculas alcancen el estado de transición.ENERGIA DE ACTIVACION En 1888. se denomina constante de velocidad de la reacción. éstas deben tener una energía cinética total que sea igual o mayor que cierto valor mínimo de energía llamado energía de activación (Ea). La energía cinética sirve para originar las reacciones. v=kc² o v=kcA cB . Para una reacción de segundo orden. para la cual v=kc La unidad de k es la de v (mol/ l. o sea: 1/ seg. Pero para que se lleve a cabo la reacción es necesario también que las moléculas estén orientadas correctamente. Esa energía proviene de la energía cinética de las moléculas que colisionan. Sus unidades se deducen fácilmente de la ecuación cinética y varían con el orden de reacción. CONSTANTE DE VELOCIDAD La constante k de las ecuaciones anteriores representativas de un orden sencillo. también. La relación entre k y la temperatura está dada por la ecuación de Arrhenius: o. expresada en forma de logaritmos neperianos: Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presión. Una colisión con energía Ea o mayor. Para que reaccionen las moléculas. para una reacción de primer orden. Así.

la concentración a distintos tiempos. Si no hubiera otra ecuación cinética y proceder análogamente hasta obtener un resultado satisfactorio. La unidad de k es mol 1-n litro n-1 seg–1. junto con las magnitudes de las constantes (por ejemplo k y k´ en la ecuación cinética que rige dicha reacción). Por ejemplo. existía la desventaja de no tener una buena exactitud. Los valores de dc/dt se obtienen representando c frente a t. existen dos métodos: el método de integración y el método diferencial. si se cree que la ecuación es de primer orden se parte de v=kcˆn donde c es la concentración del reactivo. En general. de los productos y otras sustancias presentes como catalizadores. en forma directa o indirecta. Para abordar estos problemas. El método diferencial. se parte de una ecuación cinética que uno supone que se puede aplicar y que representará el proceso. se puede determinar el valor de la constante de velocidad por concordancia. El problema es expresar la velocidad en forma de una ecuación que relacione la velocidad con la concentración de los reactivos y a veces.k es la velocidad dividida por una concentración al cuadrado y su unidad es l/ mol. emplea la ecuación cinética en su . para una reacción de orden n. hay que buscar forma diferencial. trazando las pendientes y comparando éstas directamente con la ecuación cinética. Cuando las pendientes se determinaban sobre papel. ANÁLISIS DE LOS DATOS CINÉTICOS En toda investigación cinética se mide. y luego se la compara con la variación experimental de c respecto de t. Si la reacción es de un orden sencillo. Si esto no ocurre (como en la reacción del hidrógeno con el bromo). Si hay una buena concordancia. hay que determinar el orden y también la constante de velocidad. sin integrar. Esta ecuación se transforma por integración en otra donde se exprese c en función de t. hay que determinar la forma de la ecuación cinética. pero un proceso gráfico sencillo. En el método de integración. Seg.

sustituyendo I en la ecuación . MÉTODO DE INTEGRACIÓN 1. Cinéticas de primer orden Una reacción de primer orden puede representarse esquemáticamente como A→P. Esta constante se puede calcular teniendo en cuenta que x = 0 cuando t = 0. entonces la concentración de A será a – x. también se puede escribir como o sea. Luego. . la concentración de P es x. Supongamos que al empezar la reacción (t = 0). La velocidad de formación de P es dx/dt. se obtiene Esta ecuación. Es decir. este método es más seguro que el anterior y no surgen dificultades particulares cuando el comportamiento cinético es complejo. y la de P es cero. y para una reacción de primer orden Separando variables se obtiene e integrando donde I es la constante de integración. la concentración de A es a. Si al cabo de un tiempo t.actualmente.

siempre y cuando sus concentraciones iniciales sean iguales. Entonces. El primer caso se da cuando se parte de un solo reactivo. o al producto de dos concentraciones iniciales diferentes. desde un valor inicial a hasta un valor final cero. . por lo tanto. 2. Ahora la variación de x con respecto a t no es exponencial. Separando variables se obtiene que. y a es la cantidad inicial. x = 0. Cinéticas de segundo orden En el caso de reacciones de segundo orden hay dos posibilidades: la velocidad puede ser proporcional al producto de dos concentraciones iniciales iguales. proceso que se puede representar esquemáticamente como 2A→P También puede darse el caso de una reacción entre dos sustancias diferentes. la velocidad puede expresarse como donde x es la cantidad de A que por unidad de volumen ha reaccionado en el tiempo t. al integrarse da cuando t = 0.De esta ecuación se deduce que la concentración de reactivo a – x disminuye exponencialmente con el tiempo. A+B→P En tales casos.

MÉTODO DIFERENCIAL El método diferencial se basa en las velocidades reales de las reacciones. Para el caso general de una reacción de orden n. Integrando y calculando el valor de la constante de integración. excepto n = 1. midiendo las pendientes en las curvas concentración – tiempo La idea se basa en relacionar la velocidad con la concentración de un reactivo mediante la ecuación . Para n = 2. la ecuación cinética es Es decir. en todos los casos. Cinéticas de orden n En el caso general de una reacción de orden n. se pueden resolver fácilmente otros casos. su vida media será Se ve claramente que la vida media es inversamente proporcional a k.3. De esta forma. con concentraciones iniciales iguales. se obtiene Esta ecuación se aplica a cualquier valor de n. la ecuación anterior se reduce a la . e inversamente proporcional a la potencia (n-1) de la concentración. incluyendo órdenes fraccionarios. en cuyo caso hay que emplear el tratamiento que conduce a la ecuación exponencial .

. Por lo tanto. la representación del logaritmo de la velocidad frente al logaritmo de la concentración debe dar una línea recta. y la intersección con el eje correspondiente a log v representa log k. La pendiente de dicha recta representará el orden de la reacción respecto a la sustancia cuya concentración va variando.Tomando logaritmos. si se determina la velocidad para distintos valores de concentración de reactivo.

Conclusión .

Referencias bibliográficas .

Anexos .