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CRACKING TERMICO

Introducción
El cracking térmico es un antiguo y simple proceso. Se basa en la reducción de la masa molar y del tamaño molecular por acción del calor. A temperaturas en el rango de 450-500 C, las moléculas de hidrocarburos se vuelven inestables y tienden a romper sus enlaces para llegar a moléculas más pequeñas, en forma aleatoria. Las variables involucradas en este proceso son el tiempo ( tiempo de residencia), la temperatura y la presión, como para lograr una conversión más controlada, que también, por supuesto, depende de la alimentación utilizada. En la práctica, la alimentación a una unidad de cracking térmico es una mezcla de hidrocarburos, normalmente de alto peso molecular, proveniente de las unidades de topping o de destilación al vacío del crudo. Las moléculas parafínicas de cadenas largas, se rompen en moléculas más pequeñas, pero esas moléculas pequeñas aún pueden seguir rompiéndose, a través de los enlaces C-C. La cantidad de átomos de hidrógeno presentes en la molécula principal, es insuficiente para proveer la cantidad necesaria a cada átomo de carbono, por lo cual, se forman compuestos olefínicos ( alquenos) como productos. La rupture generalmente se realize por un mecanismo por radicales libres. Los hidrocarburos parafínicos, son solo una pequeña parte de los residuos de petróleo, ya que, hay hidrocarburos cíclicos y aromáticos. En estos casos, es importante tener en cuenta, que la ruptura se realiza en las cadenas parafínicas laterales de las moléculas, no en los anillos. También otras reacciones secundarias se producen, tales como la polimerización de olefinas y de aromáticos, la condensación, que pueden conducir a problemas indeseables como la mayor formación de coque. Los productos finales consisten en gas, hidrocarburos livianos en los rangos de naftas o gas oil y productos más pesados. La maxima conversion que puede obtenerse, estará determinada por la calidad de los productos de fondo de la unidad de cracking térmico ( residuo). El mencionado residuo, pasa a formar lo que se llama fuel oil, que va a una unidad de mezclado o Blending de fuel oils en refinería. Si el cracking fue realizado a “alta severidad”, la corriente de fuel puede volverse inestable luego de mezclarse con corrientes de dilución. Por ello, en refinería debe regularse la severidad de la unidad de cracking térmico. El cracking térmico se introdujo en las refineries hace más de 80 años atrás, para la producción de naftas. Las unidades eran pequeñas, ineficientes energéticamente ( consumían mucho fuel). Sin embargo, en las décadas del ´20 y ´30, hubo un incremento muy importante en la capacidad de las unidades de crackingtérmico, con el proceso DUBBS de la firma UOP. Sin embargo, debe considerarse que el cracking térmico, para la fabricación de naftas, fue perdiendo terreno por la aparición del cracking catalítico, que lleva a naftas de mayor octanaje, por lo cual, hoy el cracking térmico se utiliza por ej. Para los residuos correspondientes a cortes medios o pesados de destilación ( gasoils), residuos cortos para reducción de viscosidad ( visbreaking), residuo corto para producción de bitumen, cera para olefinas para la fabricación de productos

son necesarias. El cracking tiene lugar en una cámara de reacción. Las nuevas cámaras de reacción o soakers están equipadas con internos que reducen los refectos deretromezclado.Estas condiciones más severas. Luego de ésto. porque la alimentación tiene menor tamaño molecular y es más difícil de craquear que las moléculas de la primera etapa ( más pesadas). Ese residuo. maximizando la reducción de viscosidad. La temperatura de cracking aplicada está entre 440-450 °C a una presión de 5-10 barg en la cámara de reacción o soaker. se disminuye la utilización de diluyentes y la cantidad de fuel oil producido en refinería. Hay un segundo horno que trabaja en un rango de temperaturas de: 500 °C y altas presiones 20-25 barg. se envía a un horno para llegar a temperatures de cracking de 450-460 °C. por lo cual. el residuo es sometido a un flashing al vacío. La corriente de alimentación.Los productos obtenidos de fraccionamiento son: gas. nafta. los productos entran a un fraccionador a temperatures de300 a 400°C. Los productos que salen de la cámara de reacción. que se encuentra luego del horno. PRODUCCION DE GASOIL Es una aplicación más elaborada y sofisticada del cracking térmico comparada con el visbreaking. La meta es obtener productos de cracking y destilados llegando a un residuo muy pobre en hidrógeno que es llamado coque. kerosene. eteno de naftas y de gases de refinería. se precalienta. La primera parte de esta unidad es similar al visbreking. tiene menor viscosidad que la alimentación al visbreaker. Coking retardado Este proceso es más severo que los anteriores . para fuel o fabricación de electrodos. También reduce la viscosidad del residuo de fondo. El fraccionador puede operarse a 2-5 barg . El término “retardado”. en conjunto con el destilado pesado recuperado del fraccionador.químicos. gasoil y residuo. indica que la formación de coque no tiene lugar en el horno de craqueo ( . RESUMEN DE PROCESOS QUE UTILIZAN CRACKING TERMICO EN REFINERIAS:    VISBREAKING PRODUCCION DE GASOIL UNIDAD DE COQUE Visbreaking Visbreaking (REDUCCION DE VISCOSIDAD) reduce la viscosidad de los residuos sustancialmente. se enfrían rápidamente para frenar la reacción de cracking(previene la formación de coque). El objetivo es producir la maxima cantidad de gasoil que pueda obtenerse. para recuperar destilados pesados. que se reenvían a la etapa de cracking térmico. fabricación de coque.

Los vapores de estos tambores pasarán a un fraccionador para separar productos deseados. Esos asfaltenos pueden precipitar en el fondo de los tanques de almacenaje formando barros residuales. Una planta Standard normalmente tiene 2 tambores. sino en tambores grandes a la salida del horno. Un tambor está en operación y el otro fuera de operación. Hoy se utilizan procesos con hidrógeno o Hydrotreating. que están dispersos en forma colloidal en el crudo en forma natural.30 bar. para naftas y gasoil. ya que es producto sólido). En los tambores las condiciones de temperature son 450-500 °C y 20 .. de adecuada capacidad para un día de producción ( 500-1500 m2). de manera de lograr una operación contínua de planta. . requerirán posterior refinación o tratamiento como para mejorar su calidad. particularmente. El residuo contiene normalmente asfaltenos. Estos tambores son llenado y vaciados una vez cada 24 hs. Los gases deben ser desulfurizados antes de ser utilizados como fuel gas en refinería.que llevaría a una parada general de planta. el contenido de azufre y olefinas debe ser limitado a especificaciones. CALIDAD DE PRODUCTOS Los productos de cracking térmico no son adecuados para ser comercializables.