REACCIONES DE LOS HETEROCICLOS CONOCIDOS

Éteres
O

conc. HBr heat

BrCH2CH2CH2CH2Br

Aminas
CH3 O C + HN Cl CH3 O C N

Epóxidos

O
O

+ HBr
+ NH3

HOCH2CH2Br
HOCH2CH2NH2

REACCIONES DE LOS HETEROCICLOS AROMATICOS .

. •Los electrones del N pueden reaccionar con electrófilos.SEA en la piridina •La sustitución ocurre en la posición 3.

Mecanismo SEA .

H H Y N N H Y Y N H Y H Y  H Y  N N N  N Y H N Y H N Y H .La sustitución no se favorece en las formas con rojo ya que hay un octeto incompleto.

Ejemplos: KNO3. 370o NO2 3% yield N H2SO4. 300o N Friedel-Crafts no reaction Br + N Br Br . SO3. HgSO4 220o. H2SO4. 24 hours N SO3 N H Br2.

AcOH N HNO 3 . H 2 SO4 N+ _ O 85% O + O N H _ N+ _ O Pyridine N -oxide Mecanismo O N O + N+ _ O NO2 PPh3 N+ _ O N 75% NO2 N+ O + O PPh3 .Nitración de la piridina NO 2 H 2 O2 .

Br R1-OH Pyr R O O R 1 N+ Pyr O O O O O + OH O R Ion acil piridinio intermedio .Piridina como nucleófilo Me I N N+ I Me _ HBr N N H Br Pyr --.piridina Uso piridina: O + R X X = OAc. Cl.

Reducción de la Piridina H2. Pt N HCl. N H piperidine Kb = 2 X 10-3 aliphatic 2o amine . 25o. 3 atm.

•El pirrol es muy reactivo. puede ocurrir la polisustitución o polimerización H N acetic anhydride HNO3. 20 oC 50% Nitración normal causa polimerización H N NO2 H N + 15% NO2 .SEA en el pirrol •La sustitución ocurre en la posición 2.

Mecanismo SEA 2N H H Y H Y N H H Y N H H Y N H H Y 3- N H .

Ejemplos: N H pyrrole strong acids CH3CO2-NO2+ polymer! (CH3CO)2O. 90o C6H5-N2+Cl- N H NO2 N H SO3H N H N N . 5oC SO3 pyridine.

H H+ N H H H N H N+ H H N+ H N H reaction continues to give polymer i N N Cl H H 80% Cl Cl Cl i. Et2O ii. 4 X SO2Cl2. 1 X SO2Cl2. Et2O ii N H Cl N H 80% .

HCl Br2. KOH N H pyrrole (CH3CO)2O 250o Br Br N H N H N H H2O O C CH3 Br Br CH=O HCN. EtOH 0o .CHCl3.

Reacción de Vilsmeier Los grupos electrodonantes favorecen la reacción en la posición 3 .

Ni N H 250o N H Kb = 10-3 2o amine Kb = 10-14 .Reducción Pirrol H2.

por Ej. Na2CO3. POCl3 2.SEA en el tiofeno Se emplean ácidos minerales concentrados o ácidos de Lewis fuertes. 20 oC 70% 1. H2O H H NMe2 S O S NO2 S + 5% NO2 + S O 68% Cl SO2Cl2. heat S S Cl S Cl 43% 10% . AlCl3 S acetic anhydride HNO3.

less reactive. HgO S I S Br S NO2 SO3H . benzene Br I2. can use acids S H2SO4 S CH3CO2NO2 (CH3CO)2O Br2.

CH3COOH 20 oC 50% O O El furano es más reactivo que el tiofeno Producto de adición Reacción Wittig Hidrólisis de Acetal El furano se descompone facilmente a dicarbonilos .SEA en el furano O acetic anhydride. BF3.

CH3CO2NO2 O furan pyridine:SO3 O C6H5N2+ O (CH3CO)2O. BF3 O N SO3H O NO2 N O C CH3 .

H2O O CH=O I2 O I . HCN. HCl O furan Br2 dioxane HgCl2 CH3CO2Na O HgCl CH3COCl O O C CH3 O Br 2.1.

MeO H O H OMe H+. H2O R O R O R R O Furano fuente de compuestos 1.H2O 1 R O R O H 1 R aldehyde + 2 x alcohol acid-catalysed acetal H+.4-dicarbonilicos para síntesis orgánica . H2O O H H O cis-butenediol (too unstable to isolate) acetal acetal O R H 1 R 1 O R + H H O .

Ni O 50o O THF .Reducción Furano H2.