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Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 1

Unidad IV:
EFECTOS TÉRMICOS EN
REACTORES IDEALES
BALANCES DE ENERGÍA
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 2
Modos de operación con relación a la
variable Temperatura
1- Operación isotérmica
2- Operación no-isotérmica
(NINA)
3- Operación adiabática (caso especial no-
isotérmico)
Intercambio de
calor ocurre en el
reactor
Intercambio de calor ocurre en
antes o después del reactor
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 3
Operación no-isotérmica
Entrada de
materia
Salida de
materia
E = S + R + Ac
B A A
C
K
k
C k r
1
1
) ( ÷ = ÷
B A ÷÷ ÷
• k
1
varía con T
• K varía con T
• C=f(X) varían también con T
en gases!
Plantear el balance de
energía (BE) y el balance de
masa (BM)
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 4
Efectos de la
temperatura sobre el
sistema reactivo
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 5
Variación de K con la temperatura
Variación de K con la temperatura
2
) (
RT
H
dT
LnK d
R
A
=
Relación de
Van´t Hoff
X
T
Exotérmica
Endotérmica
) ( X entonces
) ( y ) (
eq
T h
X g K T f K
eq
=
= =
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 6
Variación de k con la temperatura
RT Ea
Ae k
/ ÷
=
Ecuación de
Arrenhius
( ) X T f r
A
, ) ( = ÷
X X
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 7
Variación de C con la temperatura en
gases
T
T
X
X
C C
A A
A
A A
0
0 ,
1
1
|
|
.
|

\
|
+
÷
· =
c
Presión constante
( )
A A A
X C C ÷ · = 1
0 ,
Volumen constante
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 8
Balances de energía
de reactores ideales
(reacciones simples)
RMC en EE
RFP en EE
RD
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 9
Balances de energía (BE)
-> Primera ley de la termodinámica
dW dQ dU ÷ =
Salida Salida Entrada Entrada S
H F H F W Q
dt
dU
÷ + ÷ =
- -
Sistema cerrado
Sistema abierto, reactores de
flujo
i i i
V P U H
~
+ =
Entalpía molar de cada especie i = energía
interna + trabajo para mover la masa
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 10
Balances – Reactor de mezcla completa
F
0
H
0
T
0
V
F
H
T
X
Salida Salida Entrada Entrada S
H F H F W Q
dt
dE
÷ + ÷ =
- -
0 ,
1
0 , i
n
i
i Entrada Entrada
H F H F
¿
=
=
i
n
i
i Salida Salida
H F H F
¿
=
=
1
En estado
estacionario !!
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 11
Desarrollo BE – RMC: en función de la X
A
X F H H H F H F H F
A R i i
n
i
i A i
n
i
i i
n
i
i 0 , 0 ,
1
0 ,
1
0 ,
1
0 ,
) ( A ÷ ÷ O = ÷
¿ ¿ ¿
= = =
Variación de entalpía
debido a cambio de
temperatura o cambio
de fase
Variación de
entalpía debido a
cambio de
composición
E S
1 2
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 12
BE –RMC – Término
-> H
i
con cambio de fase
1
Qi R i i
H T H T H A + =
°
) ( ) (
} } }
+ A + + A + + =
°
T
Te
i Pgas e ei
Te
Tf
i PLíquido f fi
Tf
T
i PSólido R i i
dT C T H dT C T H dT C T H H
, , ,
) ( ) ( ) (
Entalpía molar de una
especia a cierta temperatura
sólido líquido gas
-> H
i
sin cambio de fase
}
+ =
°
T
TR
Pi R i i
dT C T H H ) (
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BE –RMC – Término
-> Término 1 sin cambio de fase
-Cp constante
con T
- misma T
0
para todos las
especies
entrantes
) ( ) (
0
Cp
1
0 ,
1
0 , 0 ,
M
T T Cp F H H F
n
i
i i A i
n
i
i i A
÷ O = ÷ O
¿ ¿
= =
  
-> F = N para reactores discontinuos
-> Considerar inertes para el cálculo
I
A
I
B
A
B
A M
Cp
F
F
Cp
F
F
Cp Cp
0 ,
0 ,
0 ,
0 ,
... + + + =
Cálculo de Calor específico de la mezcla reaccionante:
1
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 14
0 , 0 , A m A M
m Cp F Cp

=
0 , 0 , A m A M
m Cp N Cp =
BE –RMC – Cp molares y másicos 1
Este producto debe ser dimensionalmente consistente !!!
Esta salvedad es aplicable los balances de todos los tipos
de reactores!
Las Cp másicos de la mezcla basados en A se calculan en
base a los caudales másicos de las distintas especies
M = basado en moles de A
m = basado en masa de A
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 15
a b b d d c c
R R
R
R
a b b d d c c R
Cp Cp Cp Cp Cp
T T Cp T H T H
H H H H T H
dD cD bB aA
÷ + + = A
÷ A + A = A
÷ + + = A
+ ÷ +
°
u u u
u u u
) ( ) ( ) (
) (
Si ΔCp es igual a cero:
-> Calor de reacción no
varía con la temperatura
-> Cp de la mezcla no
varía con la conversión
H
i
son las entalpías
de cada especie a la
temperatura T
BE-RMC – Término AH de reacción
2
Para ACp constante con
T y sin cambio de fase
Cambio en la capacidad calorífica
de la mezcla durante la reacción
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 16
X F H T T Cp F T T UA
A R M A a 0 , 0 0 ,
) ( ) ( 0 A ÷ ÷ + ÷ =
Desarrollo BE – RMC
Coeficiente total
de transferencia de
calor (W/m
2
K)
Salida Salida Entrada Entrada
H F H F Q ÷ + =
-
0
) ( ) ( ) (
R R R R
T T Cp T H T H ÷ A + A = A
ACp = 0
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 17
Acople BM y BE en RMC
Determinación del punto de
operación en un RMC
Ejemplo Reacción exotérmica
reversible
X F H T T Cp F T T UA
A R M A a 0 , 0 0 ,
) ( ) ( 0 A ÷ ÷ + ÷ =
Energía ->
Molar ->
V X f e k X F
RT Ea
A
) (
/
0 0 ,
÷
=
Parámetro de diseño: V, X, T,
T
0,
flujo de Q, F, ….
X
T
X
BM
X
BE
T
0
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 18
Gráficos X-T - RMC
X
T
X
BM
X
BE
X
eq
Exotérmica
reversible
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 19
Reacciones Exotérmicas en RMC
0 , 0 ,
0
) ( ) (
) (
A
A R
A
a r
r M
F
V r H
F
T T UA
T T Cp
÷ A ÷
=
÷
+ ÷
Eliminación de calor (HW) Producción de calor (HP)
HW
HP
Punto de operación estable
d(HW)/dT > d(HP)/dT
A | UA -> | pendiente de HW
Una disminución de T
0
-> desplaza
la curva HW hacia la izquierda
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 20
Balances – Reactor de Flujo en Pistón
dV
F
A,0
T
0
T
f
F
A,f
X
A,f
V
¿F
i
H
i
¿F
i
H
i
dQ
R
¿ ¿
+
-
÷ + =
dV V
i i
V
i i
H F H F dQ 0
Estado
estacionario
) (
) (
0
CpX Cp F
T T Ua H r
dV
dT
M A
a R A
A +
÷ ÷ A
=
¿
÷ ÷ A
=
i i
a R A
Cp F
T T Ua H r
dV
dT ) (
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 21
Acople BM y BE en RFP
) (
) (
0
CpX Cp F
T T Ua r H
dV
dT
M A
a A R
A +
÷ ÷ A
=
Calor generado Calor retirado
0 ,
) (
A
A A
F
r
dV
dX ÷
=
Sistema de ecuaciones diferenciales -> con resolvedor de EDO
para encontrar perfiles de T y X o T y F
i
con el tiempo espacial
¿
÷ ÷ A
=
i i
a R A
Cp F
T T Ua H r
dV
dT ) (
) (
A i
i
r
dV
dF
÷ =u
X
A
como variable independiente F
i
como variables independientes
Un BM para
cada especie
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Operación adiabática (Q=0):
Balances – RFP adiabático
) ( CpX Cp
H
dX
dT
M
R
A +
A ÷
=
( )
0
) (
T T
H
Cp
X
R
M
÷
A ÷
=
Líneas de operación
adiabática
Ecuación algebraica
Aplicable para RMC adiabático
Definición de AT adiabático
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 23
C
A,0
V
X
A
T
0
Q
Balances – RD
dW dQ dE ÷ =
W Q
dt
dU
 
÷ =
dt
dN
H
dt
dH
N
dt
dH
i
i
i
i ¿ ¿
+ =
dt
dN
U
dt
dU
N
dt
dU
i
i
i
i ¿ ¿
+ =
A P constante -> trabajo
de expansión/compresión
A V constante -> no
hay trabajo de volumen
Gases:
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 24
Balances – RD
) (
) ( ) (
0 ,
CpX Cp N
V r H T T UA
dt
dT
M A
A a
A +
÷ A ÷ ÷
=
) (
) ( ) (
0 ,
CpX Cv N
V r U T T UA
dt
dT
M A
A a
A +
÷ A ÷ ÷
=
En líquidos -> balances con AH y Cp
Gases P cte
Gases V cte
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 25
) (
) ( ) (
0 ,
CpX Cp N
V r H T T UA
dt
dT
M A
A a
A +
÷ A ÷ ÷
=
0 ,
) (
A
A
N
V r
dt
dX ÷
=
BE
BM
Flujo de calor varía con el tiempo !
Sistema de ecuaciones
diferenciales -> con
resolvedor de EDO para
encontrar perfiles de T y X
Operación adiabática:
( )
0
) (
T T
H
Cp
X
R
M
÷
A ÷
=
Acople BM y BE en RD
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 26
Diseño
La resolución del BE entrega:
RFP / RD -> Línea de operación
RMC -> Punto de operación
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 27
Progresión óptima -> Mínimo V del reactor
En un RMC existirá un punto de operación óptimo sobre
la línea de operación óptima
En un RFP y RD existirá una línea de operación óptima
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 28
Operación no-adiabática
Termodinámica de reacción Estrategia de Operación
Irreversibles con AH bajos
CALENTAMIENTO para lograr operación
ISOTÉRMICA a la temperatura máxima
admisible
Reversibles endotérmicas
Altamente exotérmicas
(reversibles o irreversibles)
ENFRIAMIENTOpara logar operación
SEGURA!!
U -> PRINCIPAL parámetro de diseño
Reversibles exotérmicas ENFRIAMIENTOpara asegurar conversión
alta con T inicial o de entrada alta
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 29
Operación adiabática (OA)
Me alejo en cada
caso de la
progresión óptima
Pendiente de
línea de
operación:
Cp
M
/(-AH)
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 30
¿ Cómo nos acercamos a la
progresión/punto óptima de temperaturas
en una OA?
1. Agregando Inertes pero disminuye
las concentraciones iniciales
2. Correcta selección de la T de entrada
3. Operación en etapas
4. Correcta selección del tipo de reactor
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 31
OA: Correcta selección de la T de entrada
Termodinámica de reacción Temperatura de entrada
Irreversibles con AH bajos
Temperatura máxima admisible
Reversibles endotérmicas
Altamente exotérmicas No es segura una operación adiabática!
Reversibles exotérmicas Existirá una T óptima de entrada
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 32
Reactores en serie
OA: Intercambio de calor entre etapas
Intercambio
de calor
Reactores adiabáticos
Ingeniería de las Reacciones Químicas FCEFyN - UNC 33
OA: Elección del reactor adecuado
Termodinámica de reacción Tipo de Reactor
Endotérmicas RFP
Exotérmicas con alto cambio de T
(gases puros)
RMC
RFP con recirculación
Exotérmicas con bajo cambio de T
(líquidos o gases con inertes)
RFP