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Tema 2.

Definicin del problema


INFORMACIN DE ENTRADA

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Tema 2. Definicin del problema


INFORMACIN DE ENTRADA: 1. Reacciones y condiciones de reaccin 2. Velocidades de produccin 3. Pureza producto 4. Calidad materias primas 5. Posibles restricciones del proceso 6. Datos de planta y localizacin de procesos vigentes 7. Propiedades fsicas de componentes 8. Costos de equipamiento 9. Seguridad, toxicidad e impacto ambiental

Informacin condiciones de reaccin


TIPO DE INFORMACIN: 1. Estequiometra de las reacciones principales. Sntesis de caminos de reaccin 2. Reac. colaterales: separacin, pureza materias primas 3. Tipos de fases (gas, lquido, slido,) 4. Rangos de temperatura y presin 5. Conversin 6. Rendimientos y selectividad de reaccin 7. Catalizadores: tipo, v desactivacin, cap.regeneracin

Sntesis de Caminos de Reaccin


RETROSNTESIS: Reaccin de Chichibabin: Sntesis de Piridina Agroqumica Farmacetica
N

Sntesis de Caminos de Reaccin


RETROSNTESIS: Reaccin de Chichibabin: Sntesis de Piridina

Sntesis de Caminos de Reaccin


RETROSNTESIS: Reaccin de Chichibabin: Sntesis de Piridina
H H3C NH3 H O

H3C

Sntesis de Caminos de Reaccin

Sntesis de Caminos de Reaccin


PROCESO SOLVAY: Ernest Solvay (1860). Algunas materias primas baratas y muy disponibles pueden ser potencialmente precursores de productos valiosos. Sin embargo, cuando se analiza la viabilidad de la reaccin resulta que no siempre se puede llevar a cabo (anlisis termodinmico).

2NaCl + CaCO3
-

Na2CO3 + CaCl2

Na2CO3

Uno de los 10 productos qumicos ms importante en EUA 25% peso vidrio: cristalera, envases, fibras Productos de limpieza Productos qumicos: bicarbonato, pigmentos Trat. aguas, alimentos, textiles: alcalinidad/sodio Deshumidificador aire y gases: higroscpico Aditivo para acelerar la fraguacin de concreto I. Papelera: mejorar la retencin de tintura Trat. aguas y aceites

CaCl2

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PROCESO LEBLANC (1791):

2NaCl + H2SO4(1) Na2SO4 + CaCO3 + 2C


(1)H 2SO4:

Na2SO4 + 2HCl(2) Na2CO3 + CaS(3) + 2CO2

El proceso Leblanc increment la produccin de cido sulfrico a escala industrial. Se liberaba a la atmsfera. En 1863 se oblig a absorber en agua: sntesis de HCl a escala industrial. Gallig, cenizas negras malolientes cuya separacin supona grandes prdidas econmicas.

(2)HCl:

(3)CaS:

Sntesis de Caminos de Reaccin


PROCESO SOLVAY (1860):

2NaCl + CaCO3 CaCO3 Ca(OH)2 + 2NH4Cl


1000C

Na2CO3 + CaCl2 CaO + CO2 Ca(OH)2 CaCl2 + NH3 + 2H2O


60C

CaO + H2O

100C

120C

2NH3 + 2H2O + 2CO2 2NH4HCO3 + 2NaCl 2NaHCO3


200C

2NH4HCO3 2NaHCO3 + 2NH4Cl

200C

2Na2CO3 + 2H2O + CO2

Sntesis de Caminos de Reaccin


PROCESO SOLVAY: CONSECUENCIAS 1. Leblanc cerr su ltima fbrica de soda en 1915. aunque no cerr del todo: Sntesis de Cl2. 2. La Compaa Solvay es actualmente una poderosa multinacional dentro de la industria farmacutica y de plsticos con: - 400 Fbricas - 50 Pases - Cerca de 30000 empleados No slo hay que disear sino tambin vigilar los diseos de los competidores

Sntesis de Caminos de Reaccin


PROCESO SOLVAY (1860):

Sntesis de Caminos de Reaccin


PROCESO SOLVAY: Incentivo para buscar una manera sistemtica de generar conjuntos de reacciones con un efecto similar. Tres condiciones para que un conjunto de reacciones tenga el potencial de comercializacin similar al proceso Solvay:
1. Las reacciones tienen que ser estequiomtricamente consistentes: todos los productos intermedios deben ser producidos y consumidos dentro de la misma red de reacciones. Cada reaccin debe ser termodinmicamente factible. Se considera que este criterio se cumple si el cambio de la energa libre de Gibbs para la reaccin es menor de 10,000 cal/gmol Las reacciones deben tener una cintica apropiada

2.

3.

Mtodo de Diferencia Comn


2HCl = H2 + Cl2
3 3

2HCl H2 = Cl2 CuCl2 Cu = Cl2 2CrCl3 2CrCl2 = Cl2 PbCl2 Pb = Cl2 2(MnCl4-MnCl3) = Cl2

(1) 2HCl + 2CrCl2 = 2CrCl3 + H2


(410(410-790K)

(2) 2CrCl3 + 2MnCl3 = 2MnCl4 + 2CrCl2


(930(930-1350K)

(3) 2MnCl4 = 2MnCl3 + Cl2


(300K(300K-550K, 1350K1350K-1500K)
(*) Los intervalos de T estn determinados por diferencias de energa libre menores a 10 Kcal/gmol

Sntesis de Caminos de Reaccin


SOFT CHEMISTRY:
(SOL-GEL) Catalizadores Membranas Celdas de Combustible y Bateras Superficies Activas o Inteligentes Sensores Recubrimientos Biomateriales Sntesis de Materiales Cermicos (SiO2, TiO2, ZrO2)

NANOTECNOLOGA

M(OR)n Precursores

MOx (M= Si, Zr, Ti, Al,) (R= Met, Et, Prop, But,) Fcilmente Hidrolizables

Informacin condiciones de reaccin


TIPO DE INFORMACIN: 1. Estequiometra de las reacciones principales. Sntesis de caminos de reaccin 2. Reac. colaterales: separacin, pureza materias primas 3. Tipos de fases (gas, lquido, slido,) 4. Rangos de temperatura y presin 5. Conversin 6. Rendimientos y selectividad de reaccin 7. Catalizadores: tipo, v desactivacin, cap.regeneracin

Informacin condiciones de reaccin


Rendimiento reaccin: se necesita buscar las mejores condiciones de reaccin ms adecuadas para maximizar el rendimiento de la reaccin
A B A B C(subproducto)

P = [B]mx C S=
Moles B producidos Moles A convertidos

Informacin condiciones de reaccin


Rendimiento reaccin
Prdida de Selectividad Alta Conversin Conversin Econmica ptima Baja Conversin Tamao reactor Sistema de Reciclo

Mximos rendimientos no suponen la mejor conversin econmica

Informacin condiciones de reaccin


Selectividad
Ejemplo:
Reaction 1: Reaction 2: Toluene + H2 Producto Principal

Benzene + CH4 Dyphenil + H2

2 Benzene

Subproducto colateral
(1-x) mol

Toluene unreacted
Sx mol

Recycle

Toluene
1 mol x mol

Benzene produced

Toluene reacted
(1-S)x mol

Dyphenil produced

Informacin condiciones de reaccin


Selectividad
Ejemplo:
Reaction 1: Reaction 2: Toluene + H2 Benzene + CH4 Dyphenil + H2 Benzene Toluene
1 mol

2 Benzene

Reactor

Toluene (1-x) mol Benzene, Sx mol Dyphenil


(1-S)x mol

Sx mol

Separator
Dyphenil
(1-S)x mol

Toluene recycle (1-x) mol

Informacin condiciones de reaccin


TIPO DE INFORMACIN: 1. Estequiometra de las reacciones principales. Sntesis de caminos de reaccin 2. Reac. colaterales: separacin, pureza materias primas 3. Tipos de fases (gas, lquido, slido,) 4. Rangos de temperatura y presin 5. Conversin 6. Rendimientos y selectividad de reaccin 7. Catalizadores: tipo, v desactivacin, cap.regeneracin

Tema 2. Definicin del problema


INFORMACIN DE ENTRADA: 1. Reacciones y condiciones de reaccin 2. Velocidades de produccin 3. Pureza producto 4. Calidad materias primas 5. Posibles restricciones del proceso 6. Datos de planta y localizacin de procesos vigentes 7. Propiedades fsicas de componentes 8. Costos de equipamiento 9. Seguridad, toxicidad e impacto ambiental

Informacin de entrada: Otros Aspectos


Velocidad de Produccin:
Aproximacin: mayor capacidad, mayor rendimiento Mximo tamao de Planta: limitado por el mximo tamao de uno o varios componentes (transporte) Aumento tamao. Balance entre: Aumento riesgos: nuevas tecnol. y protocolos de seguridad Reduccin de precio producto (costo mat. prima) Mercado variable: velocidades flexibilidad produccin cambiante

durante diseo

Es mejor tener el 50% del mercado y la planta ms grande, que el 5% del mercado y el 10% de la capacidad de la planta ms grande

Informacin de entrada: Otros Aspectos


Pureza Productos: - Fijada por las consideraciones de mercado
- Posibilidad de producir un rango de productos con diferentes precios en funcin del grado de pureza NaCl: 60-75%
>90% Grado Mercantil (mayoreo): Grado Industrial (manufactura): Grado Tcnico (laboratorio): Grado Qumicamente Puro (sntesis): Grado Farmacutico (consumo humano) >95% >99% Grado Reactivo Analtico (anlisis): Grado HPLC, Patrones 12$/kg 20 cents/kg 1$/kg 4$/kg 6$/kg

Informacin de entrada: Otros Aspectos


Pureza Productos: - Na2CO3:
85%: 98%: 99,5%: 99,95%: 99,997%: - Orgnicos:
Estabilidad Peligrosidad Complejidad

26,9 $/kg 37,8 $/kg 68,4 $/kg 159 $/kg 3256 $/kg 150$ - 5g

Fosfonatos: Piperidinas Piridinas Azoles

>200$ - 1g

Informacin de entrada: Otros Aspectos


Calidad Materias Primas: - Contenido en impurezas: % impurezas vs precio
Escala Laboratorio: Elevada pureza, elevado costo Escala Industrial: Productos naturales, bajo costo, alto contenido en impurezas.

- Inertes o afectan al proceso? - Necesidad proceso purificacin/separacin en diseo


Afectan: Purificacin Inertes: Purificacin o Purga? %?, Diseo reactor?

Informacin de entrada: Otros Aspectos


Posibles restricciones del proceso: - Naturaleza explosiva de la reaccin - Materias primas txicas, inestables o corrosivas - Polimerizacin, ensuciamiento, desactivacin cataltica Datos de planta y localizacin de procesos vigentes: - Diseo compatible con las facilidades existentes - Suministro electricidad, combustible, refrigeracin etc. - Puntos para vertidos de residuos

Informacin de entrada: Otros Aspectos


Posibles restricciones del proceso: - Naturaleza explosiva de la reaccin
Determinar la inflamabilidad de los vapores de los compuestos orgnicos ms comunes (25C, 1 atm).

Combustible debe estar en fase vapor

Autoignition - Materias primas txicas, inestables o corrosivas

- Polimerizacin, ensuciamiento,

temperature: por encima de la cual la mezcla aire-vapor es capaz de desactivacin cataltica extraer suficiente energa del medio para inflamarse.

Datos de planta y localizacin de procesos vigentes: Flash Point: temperatura - Diseo compatible con las
mnima para que exista el suficiente vapor en aire para facilidadesque existentes se de una reaccin de ignicin. flamability limits. % volumen de la especie en aire por debajo y por encima de los cuales no ocurre su inflamacin o explosin.

- Suministro electricidad, combustible, LFL refrigeracin etc. y UFL: lower and upper - Puntos para vertidos de residuos

Product and Process Design Principles, W.D: Seider, John Wiley and Sons, 2003

Informacin de entrada: Otros Aspectos


Propiedades fsicas de componentes: - No siempre disponible - Peso molecular, punto ebullicin, presin vapor, cap. calorficas, calor reaccin, densidad, - Necesidad de determinacin = f (incentivo econmico) Costos de equipamiento Seguridad, toxicidad e impacto ambiental

Informacin de entrada
Ejemplo:
1. Reaction Information a) Reactions: Reaction 1: Reaction 2: Toluene + H2 Benzene + CH4 Dyphenil + H2

2 Benzene

b) Inlet temperature > 1150F, reactor pressure = 500 psia c) S= Moles Benzene at Reactor Outlet Moles Toluene Converted Moles Toluene Converted in Reactor Moles Toluene Fed to Reactor 0.0036 S = 1(1-x)1.544 d) Gas phase e) No catalyst (x < 0.97)

(Selectivity)

x=

(Conversion)

Informacin de entrada
Ejemplo:
2. Production rate of benzene: 265 lbmol/hr 3. Product purity of benzene: xD = 0.9997 4. Raw materials: Pure toluene at ambient conditions H2 stream containing 95% H2, 5% CH4 at 550 psia, 100F

5. Constrains: H2 / aromatic 5 at the reactor inlet (to prevent coking) Reactor outlet temperature < 1300F (to prevent hydrocracking) Rapidly quench reactor effluent to 1150F (to prevent coking)

6. Other plant and site data to be given later

Batch versus Continuo


PROCESO CONTINUO: 8150 h/ao. Paradas para mantenimiento o fallo de equipos Condiciones de operacin constantes, poco flexibles Automatizado, bajo grado de supervisin. Ejemplo: Refinera de petrleo

PROCESO BATCH: todos los procesos comienzan siendo BATCH Varias o todas las unidades operan de forma cclica: paradas frecuentes Ciclos de alimentacin, reaccin-separacin, vaciado y limpieza Cantidad especfica de material es transformada (cochadas) Calor, temperatura, concentracin varan con el tiempo Varias unidades pueden trabajar en continuo Ejemplo: Sntesis en laboratorio

Reglas generales proceso BATCH


1. Velocidades de Produccin: - Plantas con capacidad menor a 106 libras/ao - Elevado grado de incertidumbre en el diseo (T,P,) - Gran flexibilidad: plantas multiproductos/multipropsito - Produccin por lotes: ind. farmacetica y de alimentos 2. Exigencias del mercado: - Productos de temporada (problemas de stock): fertilizantes 3. Problemas de operacin: Tiempos de reaccin largos: frmacos, sust.naturales, Manejo de slurries (lodos): dificultad de bombeo continuo Materiales que ensucian rpidamente Sustancias naturales, de alta pureza, sensibles, inestables

Batch versus Continuo


DISEO CONCEPTUAL DE PROCESOS CONTINUO 1. 2. 3. 4. 5. 6. Seleccin de las unidades de proceso requeridas Escoger las interconexiones entre las unidades de proceso Identificar alternativas de proceso que deben ser consideradas Enumerar las variables de diseo dominantes Estimar las condiciones ptimas del proceso Determinar la mejor alternativa

Batch versus Continuo


DISEO CONCEPTUAL DE PROCESOS BATCH 7. 8. Qu unidades en el diagrama del proceso pueden ser Batch y cules continuas? Qu etapas del proceso pueden ser realizadas en una sola unidad de operacin versus el uso de varias unidades individuales para cada etapa? Cundo es ventajoso utilizar Batch en paralelo para mejorar la programacin de la planta?

9.

10. Qu cantidad de almacenamiento intermedio se requiere y dnde puede ser localizado?