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Lpidos

Refinado
El refinado depende de la fuente, calidad y el uso final que se le dar al aceite. La serie de operaciones tiene como objeto eliminar los defectos organolpticos y nocividad de los aceites y las grasas, acidez, sabor, olor desagradable, coloracin inadecuada, turbidez e inestabilidad. Las impurezas que pueden llegar a presentarse son: Fosfolpidos (fosftidos) Resinas Gomas cidos grasos libres Pigmentos Sustancias volatiles

Proceso 1. Separacin del solvente: Para obtener el aceite buscado y reutilizar el solvente que se uso. Puede ser por mtodo de evaporacin o por destilacin. 2. Eliminacin de slidos y material coloidal: Partculas slidas: Por medio de filtracin, centrifugacin o decantacin. Partculas coloidales: Se aade un coagulante para precipitar, ultrasonido, accin de un electrolito, ayuda filtrante 3. Desgomado: Se refiere a la eliminacin de fosfolpidos y lecitina (en soja) ya que estos reducen los niveles de protenas, ceras y perxidos del aceite crudo pudiendo provocar color oscuro y siendo precursor de sabor feo en los aceites. El tratamiento consiste en la insolubilizacin por hidratacin con el agregado de un porcentaje de agua alto (y NaCl) inyeccin de vapor y H3PO4 o ctrico seguido de una centrifugacin. Esta etapa adems de separar las gomas facilita para la neutralizacin o para la recuperacin de algn producto

4. Neutralizacin: Durante el almacenamiento o debido al proceso de extraccin se va produciendo hidrlisis del aceite, generando cidos grasos libres (aumenta acidez) que conducen a la oxidacin y enranciamiento. Hay tres tipos de neutralizacin: Qumica: Consiste primeramente con un tratamiento con Na OH a 18-20C y posterior centrifugacin. Segundo se vuelve a re-neutralizar con Na OH diluido y por ltimo se lo lava con agua caliente, en agitadores de velocidad controlada para evitar emulsiones. Se alimenta a presin y se elimina el producto en centrifugas. La emulsin acuosa de jabones formada por los cidos grasos libres y la sosa y otras impurezas, se depositan en el fondo del tanque separndose en centrifugas.

En fase de micela: Se aplica a los aceites de elevada acidez y aplica hexano, Na OH y el jabn formado se lo extrae con disolvente polar. El proceso es un mezclador q se coloca micela, alcohol y Na OH, se mezcla y se centrifuga separando tres partes, aceite neutro con hexano, jabn en alcohol, y cidos grasos libres. Luego los aceites son secados por calentamiento al vaco o mediante filtrado. Destilacin o refinacin fsica. 5. Deshidratacin: Antes de pasar a la decoloracin es necesario sacar el agua dispersa en el aceite, ya que puede disminuir la eficacia de las posteriores etapas. Se realiza en torres de vaco y calentamientos a temperaturas de 70 a 80C.

6. Decoloracin y filtracin: Se trata de eliminar todos los pigmentos que pudiesen haber, que influyen negativamente en coloracin no deseada. Estos pueden ser carotenos, clorofila, tocoferoles, xantofilas, etc. La decoloracin se realiza por suspensin con tierra de diatomeas o carbn activado que adsorben los pigmentos limpiando el aceite. La separacin de estos pigmentos se da a travs de filtros rotativos o filtros prensa, toda parte de aceite que pudiese quedar adsorbida en la superficie de las tierras se la extrae con solvente y parte de antioxidantes pueden irse tmb con las tierras produciendo como consecuencia un enransiamiento prematuro en algunos aceites.

7. Desodorizacin: Se realiza una destilacin fraccionada en una columna con camisa de calefaccin, inyeccin de vapor vivo y sistema de vaco con trampa de vaco. La presiones son 10-15mmH y temperaturas de 110-120 C , el vaco hace que no se llege a la temperatura de ebullicin del aceite ( 200C) y asi no afecta la calidad del mismo. El vapor arrastra a los compuestos voltiles llevndolo hacia la cabeza de la torre para poder eliminarlos.

8. Winterizado: Consiste en enfrar al aceite a temperaturas de 5 C y filtrar la fraccin de estearato que precipita por su alto punto de congelacin. De esta manera se evita que se enturbie el aceite.

Procesos qumicos de lpidos


Desdoblamiento Hidrogenacin Obtencin de cloruros, aminas y steres.

Desdoblamiento El desdoblamiento puede ser con saponificacin o sin saponificacin. En el primer caso se da la produccin de jabn y en el segundo se da la hidrlisis de las grasas y aceites. Hidrlisis La reaccin de hidrlisis da un producto bifsico de glicerina y acido graso. Estos ltimos tiene aplicacin en fabricacin de jabones, productos textiles (suavizantes), pinturas y barnices, desinfectantes y insecticidas, plsticos (resinas alqudicas), y en lubricantes.

Las grasas y aceites son mezclas de esterico-palmitico o bien son compuestos puros como el oleico. El proceso de hidrlisis radica principalmente en la solubilidad de la grasa en agua, ya que si no hay solubilidad no hay reaccin. La solubilidad de la grasa en agua a 100 C en de 1% y a 250-300C es de un 10-15%, dependiendo tambin de el numero de carbonos, ramificaciones y numero de doble enlaces. La hidrlisis puede darse en diversos mtodos: 1. Mtodo alcalino (discontinuo con catalizador): Es un mtodo discontinuo que utiliza Zn /ZnO como catalizador (0,5-2%) a temperaturas de 180C y presiones de 10 atm. Se utiliza un 30-50% de agua (a mayor cantidad de agua mayor grado de conversin) y tiene un grado de conversin del 85% en la 1 etapa y de un 97% en la segunda. Si el sistema est en equilibrio hay mayor grado de conversin. Este mtodo se realiza en un autoclave con camisa de calefaccin, manmetro, espita, inyeccin de vapor (mantiene presin y temperatura y genera agitacin) y una chimenea alta que elimina los olores. El equipo es de acero inoxidable o est revestido de acero inoxidable, con un volumen de 10000 L y un espesor de pared de 4 cm. Se carga el autoclave hasta las 2/3 partes con grasa y agua y comienza la inyeccin de vapor, el catalizador es atacado por los primeros cidos grasos

formados formndose jabn que acta como emulsionante. Despus de 8 horas se llega al equilibrio con un 85% de conversin, se cierra el ingreso de vapor y se deja un tiempo para que se separen las fases, quedando en la superior grasa ms cidos grasos y en la inferior glicerina y agua. Se abre la vlvula y la fase inferior pasa a un pulmn ciclnico, el agua que estaba a 10 atm se descomprime en el cicln y se evapora quedando glicerina (18-25%) por la parte inferior del mismo. A la fase de cido graso y grasa se le agrega nuevamente agua para que la reaccin contine de igual manera que en la primera etapa. Se obtiene un 97% repitindose el proceso de separacin. Por ltimo los productos se separan en centrfugas y los cidos grasos se liberan del jabn que retienen por lavado con agua sulfrica. ste mtodo es ms caro de instalacin que el cido pero ahorra mucho vapor y tiempo y da productos ms puros.

2. Mtodo cido (discontinuo y con catalizador): Este mtodo contiene H2S04 (menor al 1%) y tensioactivos como catalizador, se trabaja a presin atmosfrica y a temperaturas de 100C. Como en el mtodo anterior tiene una conversin de 85% en la primera etapa y de un 97% en la segunda etapa. Se trabaja con un 30-50% de agua para aumentar el grado de conversin). Se trabaja con la constante de equilibrio para mejorar la conversin. Se opera a ebullicin por inyeccin de vapor, sin presin en grandes cubas abiertas. Se ingresa una parte de grasa y agua, se empieza a dar la reaccin. Luego de 8 horas de coccin se alcanza un desdoblamiento del 85%, se dejan separar las capas acuosas y grasas, se retira aquella purgando la cuba por su parte inferior y se conduce las aguas glicerinosas a un cicln o evaporadores para separar la glicerina. La grasa que queda en la cuba se la hace reaccionar con ms agua y se las hierve otras horas hasta que se llega a una conversin del 95%. Luego la parte inferior se la vuelve a separar y la superior se la centrifuga o destila para su mejor separacin. ste mtodo es ms barato pero lento, consume mucho vapor y da productos no muy puros. 3. Mtodo continuo (sin catalizador): Es un mtodo donde no se utiliza catalizador, se utilizan altas presiones de alrededor de 60 atm , temperaturas de 250-300C con un grado de conversin del 99% en un tiempo de 2 horas.

Este mtodo se realiza en un tubo (con una relacin dimetro-alto de 1:25) encerrada en una cmara de volumen 10 veces mayor debido a las altas presiones, posee un sistema de inyeccin de vapor para mantener la presin y temperatura y platos porosos para aumentar la superficie de contacto entre el agua y la grasa. Los reactivos sufren un proceso previo de pre calentamiento y agitacin y aplicacin de vaco para desgasificarla, ya que por las altas presiones y temperaturas se podra ocasional algn tipo de problema. La grasa ingresa por la parte inferior de la columna y el agua por la parte superior (por diferencia de densidades), ponindose en contacto a lo largo de la misma (siempre se agrega ms agua que grasa). En la parte superior se obtienen cidos grasos con una temperatura de ebullicin mayor a 300C por lo que luego se refrigeran, descomprimen y destilan a alto vaco, por la parte inferior se obtiene glicerina y agua (40% glicerina) que se enfra y descomprime eliminando agua. Las ventajas son que da un producto altamente puro, menor tiempo y como desventaja los altos costos de operacin e instalacin.

Hidrogenacin La hidrogenacin de grasas y aceites consiste en el agregado de hidrogeno en presencia de un catalizador a los dobles enlaces de los cidos grasos de los triglicridos insaturados transformando un aceite de baja calidad en una grasa de buena calidad eliminndose olores y sabores. Desde el punto de vista fsico es la transformacin de un aceite a una grasa, desde el punto de vista qumico es la transformacin de un cido graso insaturado a un cido graso saturado. El objetivo de la hidrogenacin es la eliminacin de compuestos nocivos, de olor y sabor desagradable, transformar aceites lquidos o semi-lquidos en grasas slidas, de gran estabilidad a la oxidacin y con propiedades reolgicas apropiadas tales como plasticidad, dureza, consistencia, etc. La hidrogenacin se puede dar en forma parcial o completa dependiendo esto de las caractersticas reolgicas que quiera para mi grasa final. Parmetros que influyen en la hidrogenacin Tiempo Temperatura Presin Agitacin Tipo, concentracin y actividad del catalizador

Composicin de la materia prima a tratar

La consistencia de las grasas tambin se ve influenciada por la transformacin y aumento de ismeros trans frente a los cis. Como materias primas pueden usarse aceites vegetales (soja, maz, coco, girasol, oliva, etc) , como aceites animales la manteca de cerdo y el aceite de pescado y hidrogeno de alta pureza 99%. La hidrogenacin es una reaccin exotrmica donde se utilizan catalizadores tales como paladio, platino o niquel (mas usado por costos y soportado en oxido de aluminio o silicio y estabilizado en grasa neutra) para incrementar la velocidad de las reacciones. Los catalizadores tienen como caractersticas la selectividad, porosidad y actividad.

La hidrogenacin se puede dar en forma continua o discontinua, pero en ambos casos el aceite debe venir decolorado, desodorizado y desgomado previamente, ya que impurezas pueden afectar al catalizador. 1. Mtodo discontinuo: Como se menciono en este mtodo se utilizan catalizadores que pueden contener o no soportes. a. Con soporte: El catalizador se prepara a 400 C con un soporte de carbn activado o tierras de diatomea. En la 1 reaccin el sulfato de sodio es soluble en agua por lo que es fcil su separacin obtenindose carbonato de niquel. Se lo introduce en un horno, donde al ir aumentando la temperatura va aumentando la actividad del niquel, pero se debe tener cuidado por trabajar con H2, previo al paso de H2 se hace pasar N2 para eliminar el O2 adems a la salida se coloca un mechero que queme el H2 en caso de fuga. El niquel obtenido se lo enfra y se lo guarda en aceite para evitar su oxidacin.

b. Sin soporte: Se trabaja a 150C y sumergido en aceite. Luego de la reaccin se lo vuelve a introducir en aceite nuevo. La reaccin es la siguiente:

Las instalaciones discontinuas tienen como ventaja la flexibilidad de operacin y una alta selectividad de hidrogenacin pudiendo tratar una amplia gama de materia grasas y obtenerse una amplia cantidad de productos con diferentes propiedades reolgicas. Los sistemas de circulacin simple cuentan con autoclaves cilndricos de acero inoxidable dotados por agitadores o bombas de circulacin, intercambiadores de calor externos y/o camisa de calefaccin. La presin y temperatura de trabajo es de 4-10 atm y 120-180C. Se carga el autoclave hasta 2/3 partes con aceite ya conteniendo el catalizador, se inyecta N2 para eliminar O2, luego se introduce el H2 para eliminar el N2, y despus de esto comienza a aumentar la temperatura (en la salida del autoclave siempre hay un mechero o quemador por posibles fugas de hidrogeno). El aceite ms el catalizador son tomados por una bomba y caen en forma de lluvia sobre una atmosfera de H2. La cada en forma de lluvia aumenta la superficie de contacto y disminuye el tiempo de operacin. El catalizador es abrasivo para la bomba por lo que stas se construyen de cermica. Una vez terminada la reaccin se deja enfriar el aceite hidrogenado en el autoclave.

El sistema de circulacin doble tambin trabaja con un autoclave con camisa de calefaccin tambin a 4-10 atm de presin y 120-180C. Este autoclave tiene placas deflectoras que generan la circulacin cruzada de delgadas pelculas de aceite, ms tiempo de contacto y un orificio para toma de muestra. Se carga el aceite ms el catalizador en la parte inferior de la columna, se inyecta nitrgeno para eliminar el oxigeno, y luego H2. Luego de esto se empieza a elevar la temperatura. El H2 atraviesa un plato poroso para aumentar superficie de contacto y se

recircula. El aceite mas el catalizador es tomados por una bomba y caen en forma de lluvia, y como en el sistema anterior, las bombas son de cermicas debido a la corrosin producida por el catalizador. Terminada la reaccin el niquel puede haber formado algo de jabn, por lo que la grasa se pasa por un filtro prensa en caliente obtenindose la grasa y una torta de niquel que se trata con H2SO4 para dar sulfato de niquel y carbonato de sodio (productos para iniciar el catalizador).

Para conocer la solubilidad del hidrogeno en aceite se puede utilizar la correlacin de Wisniak y Albright. 2. Mtodo continuo: En primer lugar se debe preparar el catalizador

Una mezcla de Al y Ni en polvo se comprimen obtenindose grnulos pequeos que se sumergen en Na OH, esta ataca al Al quedando un grnulo muy poroso y de alta superficie especifica de Ni. Para activarlo se coloca en una canasta no conductora, se sumerge en una cuba que contiene NA OH y se hace pasar electricidad, El O que se produce reacciona con niquel formando el Oxido. Para los mtodos continuos se utilizan reactores catalticos de lecho filtrante con intercambiadores de calor internos para regular la temperatura ya que la reaccin es exotrmica. Primero se inyecta N2 para desplazar O2 y luego se introduce el H2. Se reduce el Ni+2 a Ni. El aceite ingresa por la parte superior del reactor (a alta presin y alta temperatura), realiza una sola pasada a travs del lecho con un tiempo de hidrogenacin adecuado, y sale la grasa por la parte inferior.

Las ventajas de este proceso son la economa de espacio, servicio y trabajo, una gran velocidad de reaccin, disminuye la cantidad de doble ligaduras

Lubricantes
Proceso de obtencin de aceite mineral base
1. Destilacin: Los aceites lubricantes se obtienen del petrleo estabilizado y reducido obtenido en la 1 torre de destilacin del proceso de destilacin de petrleo. ste crudo reducido se calienta a 220C en un intercambiador de calor e ingresa a la torre de destilacin donde se ha hecho vaco. De la torre se obtiene 5 cortes de los cuales el residuo pesado (producto de cola) contiene asfalto y es muy espeso por lo que se debe desafaltarse.

2. Desafaltado: El asfalto est disperso coloidalmente en el residuo pesado, protegidos por resinas. El propano disuelve las resinas permitiendo que las partculas de asfalto se asocien y precipiten, obtenindose un aceite ms fluido (aceite pesado) y por otro lado el asfalto. El gas propano se libera por descomposicin y se recircula al proceso.

3. Desparafinado: Los 5 cortes (spindle, normales y pesados) sufren este proceso ya que las parafinas (hidrocarburos de mas de 20 C) a bajas temperaturas cristalizan, sedimentan e impiden la lubricacin (este fenmeno se le denomina corte del aceite). Al corte se le agrega un solvente, Tolueno, que le da fluidez y un anti-solvente (metil-etil-cetona o MEK) que permiten una germinacin y crecimiento rpidos de los cristales de parafina (micro puntos de cristalizacin) para que estos precipiten. La mezcla se enfra en un intercambiador a menos de 4 C, luego ingresa a un cristalizador donde los cristales donde los cristales crecen pero no precipitan, posteriormente en un filtro Oliver, se le hace vaco, se separa el aceite desparafinado (liq) de las parafinas (sol) por las paletas rascadoras. Finalmente ambos productos se descomprimen y se calientan, recirculndose el tolueno y la MEK al proceso.

4.

Eliminacin de aromticos: Los hidrocarburos aromticos deben extraerse ya que sus enlaces pi se destruyen fcilmente provocando la degradacin del aceite y son fuente de oxidacin y formacin de radicales libres. Al aceite desparafinado se le agrega furfural en un tanque agitado. El furfural es mas soluble en aceites lineales que en armaticos, por lo que despus de la agitacin para ponerlos en contacto, se deja reposar y se separan en 2 fases: furfural mas lineales (parte superior) y aromticos (parte inferior). Finalmente ambas fases se calientan, el furfural se volatiliza y se recircula al proceso.

5.

Hidrogenacin: Los hidrocarburos de cadena insaturada deben saturarse ya que los dobles enlaces se destruyen fcilmente (peroxidacin por ejemplo) y el aceite se degrada o generando radicales libres. Al aceite libre de parafinas y aromticos se le realiza una hidrogenacin cataltica (platino) a altas temperaturas. El aceite hidrogenado se descomprime para darle superficie para eliminar el H2 disuelto, obtenindose un aceite mineral base (solo hidrocarburo lineales saturados) y recirculandose al proceso el H2 que no reaccion.

Funciones de los lubricantes


1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Disminuir la friccin entre piezas para reducir el desgaste Disipar el calor generado por la friccin Controlar el desgaste Evitar la formacin de depsito (crestas de rugosidades que se rompen por abrasin) Protege la humedad y la corrosin Transmitir energa y potencia Evita formacin de espuma (las burbujas generan esponjamiento y disminuyen la transmisin de energa) 8. Otorgar fluidez a baja temperatura.

Aditivos
1. Antioxidantes: Atacan a los radicales libres que puedan generarse al romperse las molculas por cizalla y as evitar peroxidacines o formacin de cidos. EL MAS USADO ES EL BHT (TRIBUTILHIDROXITOLUENO) A TEMPERATURAS MENORES DE 93C (DESVENTAJA) PERO ES BARATO, TAMBIN SE USA UN DITIOFOSFATO DE ZN O SEBO SULFOCLORADO PARA GRANDES ESFUERZOS. 2. Anticorrosivos: Atacan a los cidos formndose las sales insolubles de los mismos de Ca y Mg , estas precipitan y pueden separarse. LOS MS USADOS SON SEBOS SULFOCLORADOS, DITIOFOSFATO, ALQUIL BENCENO SULFONATO DE CA O MG PASADO EN BASE O ACIDO ALQUENIL SUCCINATO DE CA O MG PASADO EN BASE (pasado en base porque no puedo poner Ca o Mg en exceso sino el cido los va a atacar y formas sales insolubles). El ditiofosfato de Zn se adhiere a las partes metlicas quedando expuestos los grupos metilo, estos son solubles en los solventes orgnicos por lo que retienen una pelcula de lubricante (impidiendo que se vayan haca abajo) adherida a ella llamando a este fenmeno pelcula adherida.

3. Anti desgaste: La friccin ocasiona que la temperatura aumente. Si una cresta (pedasito de Fe) se rompe pasa de una temperatura elevada a una fra y se da un templado por lo que la dureza de la pieza es mayor a la del material de origen produciendo rotura. EL DITIOFOSFATO DE ZN A ELEVADAS TEMPERATURAS FORMA ALEACIONES CON LA PARTCULA DE METAL QUE CUANDO SE TEMPLAN QUEDAN CON UNA DUREZA INFERIOR A LA ESTRUCTURA POR LO QUE SE DESINTEGRARAN EN EL TIEMPO. OTROS ADITIVOS PUEDEN SER EL FOSFATO DE TRICRESILO DONDE LA PARTCULA SE VUELVE SULFUROSA Y LUEGO SE QUEMA O SEBOS SULFOCLORADOS QUE GENERAN UNA PELCULA HIDRODINMICA MUY DIFCIL DE ROMPER. 4. Dispersantes: Evitan la deposicin de partculas en el fondo del carter, esto lo logran manteniendo en suspensin las partculas slidas que se desprenden hasta que estas son eliminadas por el filtro de aceite. Los dispersantes tienen una cola apolar y otra polar que es la que se une a la partcula. COMO EJEMPLOS PUEDEN SER LOS ALQUIL BENCENO SULFONATO DE CA Y MG, ALQUIL SUCCINATO DE CA Y MG, LAURIL METACRILATO DE N VINIL PIRROLIDINA. 5. Mejoradores de ndice de viscosidad: Normalmente, los lquidos tienen alta viscosidad a bajas temperaturas y viceversa. Los mejoradores del IV son polmeros que permiten que la

viscosidad sea menor a la normal a bajas temperaturas y mayor a lo normal a la temperatura de trabajo, ya que por ejemplo CON EL ARRANQUE DEL MOTOR EN FRO AUMENTA LA VISCOSIDAD Y PONE EN PELIGRO EL MISMO. Estos polmeros a temperatura bajas permanecen enrollados de forma que no interfieran en el movimiento del liquido y este no parece muy viscoso, a temperaturas mayores se desetramaan generando una viscosidad aparente en el lquido mayor a la que realmente posee. EJEMPLOS DE ESTE ADITIVO SON EL LAURIL METACRILATO DE N VINIL PIRROLIDINA, POLIISOBUTENO Y ALQUIL METACRILATO. 6. Depresores del punto de escurrimiento: Como pueden estar presentes parafinas que no han sido extradas, se debe evitar la formacin de grandes cristales de las mismas, ya que precipitaran generando lo que se llama cortado del aceite. EJEMPLOS DE ESTOS SON LOS COPOLMEROS DE METACRILATO Y NAFTALENOS ALQUILADOS, AMBOS ABSORVEN LOS CRISTALES EVITANDO Q PRECIPITEN. 7. Antiespumantes: No evitan la formacin de espuma sino que permiten que pequeas burbujas coalescan formando una burbuja de mayor tamao, ascienda a la superficie y se libere. En caso de no hacerlo la espuma interfiere en la transferencia de potencia. Se utiliza SILICONA.

Tipos de aceites lubricantes


Para transmitir energa: 1. Aceite de carter: SE USA PARA MOTORES DE COMBUSTIN INTERNA O DE EXPLOSIN. Es una etapa de generacin de mucha energa por lo que el lubricante debe contener todos los aditivos para que no se genere oxidacin, corrosin y desgaste. Este lubricante no requiere desemulsificante ya que el agua a la temperatura de trabajo se evapora. Las temperaturas de trabajo son de 100 a 200C (SAE 15 a SAE 50). Las funciones que debe cumplir este aceite es la de antidesgaste, anticorrosin, y antioxidacin y la de transmitir potencia. 2. Aceite de engranajes (cubiertos): LOS ENGRANAJES PUEDEN ENCONTRARSE EN BOMBAS HIDRAULICAS, MECANISMO DIFERENCIAL, CAJAS DE VELOCIDADES REDUCTORES DE VELOCIDAD. Los engranajes deben tener un aditivo desemulsificante ya que por los cambios de temperatura hay flujo de aire hacia adentro y hacia afuera, y la humedad contenida en dicho aire puede llegar a formar emulsiones con el lubricante. LOS ADITIVOS QUE DEBEN LLEVAR ESTOS LUBRICANTES SON ANTICORROSIN, ANTI OXIDANTES, ANTI ESPUMA Y ANTI DESGASTE. La funcin de este lubricante es la de disipar el calor, disminuir friccin, evitar desgaste y evitar la formacin de espuma y trasmitir potencia. (SAE 70 a 250) 3. Aceites hidrulicos: SE UTILIZAN PARA SISTEMAS HIDRAULICOS QUE ESTEN A ELEVADAS PRESIONES Y TEMPERATURAS. NECESITA SER DE ALTO INDICE DE VISCOSIDAD (SAE 90 A 300) y las funciones que tienenn son la de transmitir potencia, lubricar el sistema,

anticorrosivo, proveer el sellado y en algunos casos como antidesgaste (EN BOMBAS DE ENGRANAJE O BOMBAS DE PALETA). 4. Aceites para cajas automticas: En este tipo de lubricante se necesita un acople viscoso, por lo que necesitan ser fluido a bajas temperaturas, las funciones de esta aceite es de minimizar la friccin, transferir energa, disipar el calor, minimizar la espuma y anti oxidante. Y como aditivo tener un anti oxidante, antiespumante, mejoradores de viscosidad, refrigerantes, etc. SE LO UTILIZA PARA CAJAS DE VELOCIDADES Para maquinado de piezas 1. Aceite de corte: SE LO UTILIZA PARA PROCESOS DE MECANIZADO POR ARRANQUE DE VIRUTA COMO POR EJEMPLO LOS TORNOS. La funcin de estos tipos de aceites es la de refrigerar, lubricar, transferir potencia, ser anticorrosivo, anti oxidante, anti espumante, resistente a altas presiones y disminuir la friccin entre la viruta y la herramienta, como aditivos los mismos que mencione arriba. 2. Aceite de temple: Se UTILIZAN PARA ENFRAR, tienen como funcin la de ser anticorrosivos, desemulsificante (evitar formar emulsin agua-aceite). A este aceite se le hace un anlisis llamado TAN que mide el nmero total de cido y me refleja cuando hay que cambiar el aceite. 3. Aceites dielctricos: SE LO UTILIZAN PARA TRANSFORMADORES ELCTRICOS, tiene que refrigerar, debe ser desemulsificante, disipar bien el calor y no variar con los cambios de temperatura y anticorrosivos. Son muy puros, sin aditivos polares 4. Aceites frigorficos: son fluidos a baja temperatura

Grasas lubricantes
Las grasas se utilizan en espacios abiertos o expuestos como engranajes, cintas transportadoras donde los lubricantes lquidos no serviran. Son dispersin de aceite en jabn, el aceite queda ocluido en la trama del jabn, por lo que se mantiene en la pieza generando la lubricacin. Las grasas se clasifican en: Grasas de base jabonosa o Simples: Son las mas comunes, tienen punto de goteo (temperatura a la cual exuda la primer gota de aceite, liberndolo y perdiendo la capacidad de lubricante). Estas pueden ser Grasas de sodio: La temperatura de trabajo es de -10 a 120 C, tiene un punto de goteo alto (175C), es resistente al herrumbre, como desventaja emulsifica el agua (sodio) por lo que se le tiene que poner un desemulsificante, con el uso se cuartea, disminuye la elasticidad. SE UTILIZA PARA LUBRICAR RULEMANES Y PUNTAS DE EJES (ENGRANAJES A ALTAS REVOLUCIONES)

Grasas de calcio: Son resistente al movimiento y al cizallado (no se endurece ni cuartea) son resistente al agua pero como desventaja tiene temperaturas de trabajo muy chicas de 0 a 70C, un punto de goteo bajo (80-110C). SON LUBRICANTES EN SISTEMA DE MOVIEMINTO LENTOS (ENGRANAJES) Grasa de litio: Son iguales a la de sodio con la diferencia que no emulsionan con agua por el ion litio. Grasas de aluminio: SE LAS UTILIZA EN EL CABLEADO ELCTRICO, son resistentes al agua, adhesivas y estables o Mixtas: Li/ca y Na /Ca o Complejas: Li/Al/Ca Grasas de base no jabonosa: La particularidad de estas grasas en el de no tener punto de goteo o Grasas bentoniticas: El aceite se absorbe sobre la bentonita (fsiles de organismos martimos) Tienen temperaturas de trabajo de -50 a 150C, son resistentes al agua, anticorrosivas y resistentes a altas presiones, pero como desventajas don incompatible con otras grasas y son carsimas. SE LAS UTILIZA EN AVIONES. o Grasas asflticas: Se pueden aplicar en caliente (se aplica a 60C, quedando fija al disminuir la temperatura) y fro (la grasa est dispersa en un disolvente y se fija por evaporacin del solvente). Son resistentes al agua, se adhieren bien y no adhieren tierra. SE APLICA EN ENGRANJES DE POCA REVOLUCIONES, CABLES, CADENAS DE HORNOS. Lubricantes slidos: o Grafito: Forma una capa de lminas o escamas entre las partes que se desplazan unas sobre otras lubricando el sistema. Sella bien y SE APLICA UNIENDOSE CON OTRAS GRASAS COMO POR EJMPLO LA DE LITIO. o Disulfuro de molibdeno (molikote): Forma entre las partes a lubricar microesferas que se desplazan lubricando el sistema. Trabajan bien a altas temperaturas, se puede usar con grasas pastosas, tiene buena adherencia, lubrican bien y se las usa EN LA INDUSTRIA METALMECANICA. o Plasticos: Tefln polister y nylon. El primero se funde entre las partes a lubricar formando una capa que lubrica el sistema. Resiste hasta 700C, excelente sellado, no se tiene que agregar otro lubricante y no se gasta por lo que no se debe cambiar. o Fullerenos Lubricantes sintticos: No derivan de destilacin de petrleo, sino que los genero a partir de poliglicoles, diesel, esteres fosfricos, PAO, siliconas, y como desventaja son incompatibles con los sellos en motores o movimiento hidrulicos. Tienen un coeficiente de traccin muy bajo con lo que reducen la energa a usar.

Tensioactivos
Los tensioactivos son molculas de naturaleza dfila, hidrfila e hidrfoba, que dispersas en agua tienden a disponerse en la superficie de la interfase agua-slido, agua-aceite, agua-aire produciendo cambios fsicos en la misma basados en la disminucin de la tensin superficial. En el primer caso el descenso de la tensin superficial mantiene los slidos dispersos en el agua o facilita el mojado de los mismos, en el segundo caso la disminucin de tensin superficial producira una emulsin entre agua y aceite y en el ltimo caso la formacin de espumas. Los grupos lipfilos son cadenas hidrocarbonados de mayor o menor longitud, procedentes de cidos grasos o de los HC del petrleo. Los grupos lifilos o hidrofilicos son radicales tales como sulfito, O-, radical carboxilo, etc.

Mecanismo de accin
Cuando la superficie de una muestra de agua se satura de tensioactivos, el exceso del mismo pasa a la solucin como coloides-micelas, ya que las partes hidrfobas se juntaran haca el interior de la micela y las partes hidrfila hacia el agua. En el caso de encontrar una molcula de grasa las partes hidrfobas se uniran y solubilizaran a esta formando un tipo de micela. Cuando la molcula de tensioactivo se coloca en una interfase agua-aceite se orienta en la interfase debido a que la energa libre de dichas molculas es menor en la interfase que cuando estas solubilizadas en el seno de la fase acuosa siendo espontaneo la transferencia desde el seno del agua a la interfase, proceso llamado adsorcin.

Esta adsorcin disminuye la tensin superficial permitiendo que se moje una superficie que antes no poda hacerlo (grasa), formndose una gota. El tensioactivo en exceso pasa a formar micelas para disminuir su energa libre y como se menciono en la introduccin, este proceso es llamado asociacin o micelizacin, que se produce en una concentracin particular llamada CMC o concentracin micelar crtica, en caso de seguir aumentando la concentracin de tensioactivo se ve un rpido aumento en la solubilizacin de aceite debido a que penetra en el corazn de la micela. el poder solubilizante de la superficie tensioactiva aumenta considerablemente ya que es cuando el aceite penetra en el corazn de la micela.

Tambin en el mecanismo de accin es sumamente importante el ngulo de contacto grasasustrato ya que a ngulos menores de 90 (baja tensin superficial) la grasa esta mojando el sustrato y es imposible la eliminacin total de la grasa y en caso contrario a ngulos mayores a 90 (alta tensin superficial) la grasa forma una gota sobre el sustrato pudindose eliminar la grasa.

Cuando la cantidad de grasa presente es grande, el tensioactivo no logra arrastrarla completamente, en estos casos la agitacin contribuye a una mejor eliminacin, formndose una emulsin. Tambin la presencia de un alcohol (se intercala entre los tensioactivos en la interfase) o un electrolito (reduciendo fuerzas repulsivas polar-apolar) favorece la micelizacin y disminuye la CMC.

Fenmeno de detergencia
UN detergente debe tener propiedades de emulsivilidad, espumabilidad, mojabilidad y dispersabilidad, lo que conlleva a la detergencia (lavado)

Propiedades de los tensioactivos


Capacidad de disminuir la tensin superficial (mojabilidad) Poder emulgente Poder espumante Poder dispersante Poder detergente (lavado)

Anti estticos o suavizantes.

Aplicaciones de los tensioactivos


Textil (lavado) Agricultura (fungicida, herbicida) Construccin (humectabilidad, espumabilidad) Mineria (flotacin)} Metalurgia (aceite de corte) Transporte (limpieza, antiespumante) Qumica (dispersante, anti espumante, pinturas, estabilizantes, espumantes) Alimentos Sanidad

Clasificacin de tensioactivos
Segn su estructura qumica: Aninicos: Son efectivos en medios acuosos o no acuosos, dependen de la solubilidad, orientacin y diseo molecular. Estos tensioactivos son los mas comunes, de bajo costo y el anin tiene una cadena hidrfoba larga. Alquil benceno (DDB): ligeramente tensioactivo en medio no acuoso. (Biodegradable por ser cadena lineal) Alquil bencen sulfonato lineal (LAS): tiene un solo grupo sulfito, con buena solubilidad en agua, excelente actividad superficial, no acta en solventes derivados del petrleo, es biodegradable por tener cadena lineal.

El DDB disulfona es muy soluble en agua (no sirve como tensioactivo) y el DDB trisulfona acta como electrolito. El DDB puede usarse en medios no acuosos siempre y cuando se le neutralice el ion HSO3- con aminas de cadena larga. Fabricacin de alquil vencen sulfonato de sodio: las materias primas son hidrocarburo (destilado base), benceno, cloro (intermediario para la unin de la cadena carbonada y el beceno), iodo y AlCl3 son catalizadores, Na OH aporta el ion Na, y NH4+ que reemplaza el ion sodio disminuyendo su agresividad y H2SO4 o SO3 para la sulfonacin. El proceso es la sulfonacin de el dodecil benceno (DDB) mezclado con aire en un reactor de flujo laminar. Los acidos sulfnicos se neutralizan con NaOH y se los secan en atomizadores para obtener el LAS.

Lauril solfonato de sodio No inicos: la parte hidrfila no es un in sino una cadena de polioxoetileno y la parte hidrfoba alcoholes grasos, cidos grasos, amidas grasas, fenol graso, etc. Son solubles en agua, compatibles con otros tipos de detergentes (anionicos y cationicos), no son afectados por iones Ca y Mg y son excelentes humectantes. Son pegajosos al tacto por lo que son difcil de formularlos en polvo seco (por ejemplo el polvo para lavarropas). Son de uso para shampoo. Son de baja espumabilidad y se los utiliza en la industria de la pintura como desengrasante y en la alimenticia como emulsificante.

Catinicos: El catin tiene una cadena hidrofbica larga, son compuestos grasos nitrogenados con nitrgeno cuaternario, no son buenos limpiadores porque la mayora de las superficies tienen carga negativa y los cationes se adsorben sobre ellas en lugar de solubilizar la suciedad.

Son antispticos, bactericidas utilizados en clnicas, hospitales ya que impiden la respiracin de las bacterias.

Estos son inhibidores a la corrosin utilizados en calderas y recuperacin del petrleo, donde para la limpieza de metales se usa HCl. El tensioactivo se orienta entre la interfase metal-cido impidiendo la corrosin. Otro uso es como suavizante textil. Anfteros: Son compuestos que contienen carga positiva y negativa en la misma molcula, pudindose comportar como ambos segn el pH de la solucin en que se utilicen. Menor a 7 cationicos y mayores a 7 anionicos.

Hacen mucha espuma por lo que se los puede utilizar como shampoom se utilizan con Na OH en limpiadores alcalinos para superficies grasosas y con HCl en limpiadores cidos en superficies oxidadas. Son estables y funcionales en un amplio rango de pH.

Segn sus propiedades (ya mencionadas en la pagina 18)

Jabn
Es una sal sdica o potsica de un cido graso de alto peso molecular. Tiene la capacidad de disolver la grasa porque modifican la tensin superficial ya que tiene una parte apolar y otra polar. Es un tensioactivo aninico.

Detergentes sintticos
Es una mezcla de varias sustancias, como en el jabn tambin existe una parte polar y una apolar en la molcula y disuelven la grasa ya que modifican la tensin superficial. La diferencia es que posee diversos aditivos reforzadores que le dan ciertas caractersticas, su grupo polar es un sulfonato de sodio y pude ser anionico, cationico, no ionico o anftero. Las funciones de este detergente son

Clasificacin de los jabones Hidrosolubles: sal de un cido graso de alto peso molecular cuya parte hidrfila es soluble en agua, si es un cido graso saturado es un jabn duro, si es insaturado es jabn blando.. Puede ser de Na (duro y comn), K (blando), NH4 (amonio, diadermina) Insolubles en agua o metlicos: sebo (grasa) mas un metal, como por ejemplo Al (espesante, impermeabilizante), Ca-Li (espesante), Co-Pb-Mn (secantes, pinturas) y Cu-FeNi-Zn-Cr (impermeabilizantes)

Fabricacin
La fabricacin se puede dar por dos mtodos: Neutralizacin: se combina un cido graso obtenido por hidrlisis con una base como NaOH, tambin puede ser carbonato de sodio que tiene menor costo, pero en este caso debemos dejar espacio para que se elimine el CO2 formado y no se vuelque en el jabn. Este mtodo no obtiene glicerina.

Saponificacin: Se combina la grasa con una base (NaOH o KOH), producindose la saponificacin de dicha grasa y obtenindose como producto glicerina.

Por empaste: el jabn queda con las impurezas de la materia prima porque no hay separacin. Se puede trabajar con NaOH o KOH. La base se agrega a la grasa fundida, se lo deja reaccionar y luego enfriar, en este mtodo no se recupera la glicerina y es el nico mtodo que permite la formacin de jabones lquidos (K). Este mtodo se puede trabajar en Fro: se trabaja a 54C, a esa temperatura se mezcla la grasa y la base y como la reaccin es exotrmica, continua por si sola hasta completarse. Luego se lo deja enfriar hasta q solidifique y se lo corta en panes. Caliente: se traba a 100C, a esa temperatura se mezcla grasa mas base y como la reaccin es exotrmica contina por si sola hasta completarse. El jabn se coloca en moldes, se deja enfriar hasta solidificar y se desmolda. sta forma es ms rpida que en fro. Marselles, Decantacin o Discontinuo: Se trabaja con NaOH, se eliminan las impurezas y se recupera glicerina. Por este mtodo se fabrican jabones de bao y lavandera. Las materias primas son sebo, aceite de palma o coco (disminuye ka dureza del jabn y aumenta su solubilidad), NaOH, NaCl (genera efecto salino para separar el jabn de la glicerina) y resina de pino que da brillo y suavidad. Tienen sustancias de ayuda como EDTA, antihongos, antioxidantes, abrasivos y sustancias de carga para aumentar el volumen y el peso (talco cuarzo). 1. La primera etapa de este proceso (saponificacin) se debe calcular el ndice de saponificacin de la mezcla sebo y aceite para determinar la

cantidad de NaOH necesario para la saponificacin. El proceso se lleva a cabo en cubas de fondo troncocnico donde se introduce la solucin de NaOH 14% y la grasa y aceite; para evitar la formacin de grumos se agrega un 10% menos de la cantidad necesaria de NaOH. La agitacin y el suministro de calor se realizan por inyeccin de vapor vivo, se mantiene la mezcla a ebullicin durante 4-5hs para que se de la saponificacin. Luego se agrega el NaCl en dos capas(5-6%), continuando la ebullicin hasta que se separen las dos fases, la superior contiene jabn mas la grasa que no saponific y la inferior la glicerina, agua NaCl e impurezas. La fase inferior se extrae y va a recuperacin, la superior queda en la cuba.

2. La segunda etapa consta de un lavado donde se agrega agua y se hierve, as la glicerina que puede estar atrapada en el jabn se libera, luego se aade NaCl para separar las dos fases, superior grasa y jabn e inferior agua, glicerina, NaCl e impureza 3. La tercera etapa se saponifica nuevamente con una solucin de NaOH 6,5% (leja en exceso) y se hierve para saponificar la grasa remanente. Se interrumpe la inyeccin de vapor, se deja reposar y como el jabn es insoluble en el NaOH adquiere una estructura granulosa separndose en 2 fases, superior jabn e inferior agua y NaOH que se recircula. 4. En la cuarta etapa se agrega agua al jabn y se lo lleva a ebullicin (recocido), la mayor parte del agua queda incorporada al jabn dndole un aspecto brillante y hacindolo ms compacto. Al interrumpir la inyeccin de vapor se deja reposar y se forman 3 fases: superior jabn fundido, la intermedia jabn en solucin mas impurezas de color oscuro e inferior agua, NaOH mas impuresas. El jabn fundido se extrae mediante bombas. La capa intermedia puede ser materia prima para otro lote y la inferior es desperdicio. 5. El jabn fundido ingresa a una mezcladora donde se le agregan los aditivos, el jabn ingresa por el centro del equipo, baja y vuelve a subir por los laterales, mezclndose por accin de los deflectores. El jabn se enfra en un intercambiador de placas, se corta con un alambre de piano obtenindose las barras o panes, se moldean y estampan en una maquina

en la que la barra entra justo y se envasan. Se hacen detecciones de metales en las etapas.

Continuo: Se trabaja con 4 reactores de mezcla completa en serie y una torre de lavado. Al 1 RMC ingresa sebo blanqueado, aceite de palma, coco, una solucin de NaOH y algo de jabn proveniente de la torre de lavado que acta como catalizador, este tanque posee una inyeccin de vapor vivo a 150C para el mezclado. En el 2 RMC se produce reaccin de saponificacin a baja velocidad, en el 3 aumenta la velocidad, aqu la reaccin finaliza y se obtiene jabn mas glicerina mas agua. Al 4 RMC se le recircula una parte de las lejas provenientes de la torre de lavado (NaOH y NaCl) para la separacin de las dos fases, superior con jabn e inferior con agua y glicerina. Estas fases ingresan a la torre de lavado, estas poseen discos incompletos (Ie falta una parte) para as aumentar el tiempo de contacto entre la salmuera que ingresa por arriba y el jabn, agua y glicerina provenientes del 4 RMC. La salmuera solubiliza la glicerina que se retira por la parte inferior de la torre (lejas con un 25% de glicerina) y por la parte superior sale jabn lavado (54% de cido graso) que en parte se recircula al 1 RMC. El jabn lavado va a un predecantador y luego a una centrfuga para eliminar el agua mas la glicerina que pueda haber quedado, pasan a una batidora donde se le agregan los aditivos, se seca a 45C para deshidratar el jabn (humedad al 10%) y se mezcla a 40C con perfume y colorante. Finalmente pasa por una extrusora o un cicln de aspersin (jabn en polvo), por una cortadora (alambre de piano), se estampa y se envasa.

Jabn de tocador
Luego de la produccin de jabn liquido caliente en lo explicado en los mtodos anteriores, se lo pasa por detectores de metales. Se secan hasta un 30% de humedad en un equipos que consiste en dos rodillos giratorios refrigerados que se alimentan por arriba con el jabn lquido caliente, el cual a medida que se va a enfriando forma una pelcula sobre los mismos que se desprende con una cuchilla en forma de escamas. Estas escamas se introducen en un horno tipo tnel con una cinta transportadora y su humedad baja hasta un 10% gracias al contacto con aire seco a 60C. El jabn se descarga por medio de un tornillo helicoidal y pasa a una amasadora doble z donde se agregan aditivos, perfume, colorantes. Finalmente se lo homogeiniza con un sistema de rodillos multiples, se extruyen para formar las barras, se cortan, estampan y envasa.

Polvo de jabn-Jabn en polvo


Las materias primas son 20% jabn, 40% agua y 40%carbonato de sodio. Se introducen en una cuba de fondo troncocnico con inyeccin de vapor donde se mezclan y se produce la reaccin. El carbonato es higroscpico, toma el agua, forma los cristales de soda y tambin ayuda a formar la emulsin, los cristales de soda quedan retenidos en el jabn y son los responsables de la accin de lavado. Luego se deja enfriar la mezcla y se ingresa a un molino de bolas donde se reduce el tamao hasta formar el polvo. (polvo de jabn) Otro mtodo es proveniente de el jabn lquido despus de la batidora se puede alimentar a un cicln de aspersin donde se lo dispersa en forma de finas partculas que se encuentran con una corriente de aire ascendente lo que provoca la eliminacipon de agua. El aire que sale pasa a un cicln donde se retiene el polvo arrastrado. El jabn al 10-15% de humedad se extrae por la parte inferior del cicln y del equipo de asperson (jabn en polvo)