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CRACKING TERMICO – Para presentación INTRODUCCION Este proceso se caracteriza por trabajar con cargas livianas gaseosas o líquidas;

y por obtener materias primas petroquímicas, lo que es una diferencia importante con respecto a los otros Cracking Térmicos. Las temperaturas de trabajo casi se duplican (800-1000 ºC) y los Tiempos de Residencia se reducen drásticamente, esto implica un Cracking más severo.Actualmente es el proceso de mayor uso en el mundo para la producción de Etileno, y también se pueden obtener otras olefinas tales como propileno, butilenos, etc. Los productos a obtener, como así también la complejidad y el costo de inversión de las plantas de producción por craqueo al vapor dependen de la carga.-

Esencialmente, el Steam Cracking consiste en la descomposición térmica de las moléculas de hidrocarburos en presencia de vapor de agua. Existen dos tipos de reacciones:  Primarias: Todas aquellas que son beneficiadas con el aporte de temperatura, son las de mayor interés. También se las conoce como reacciones de ruptura. Secundarias: Transforman parcial o totalmente los productos formados en la reacción primaria, conduciendo a productos finales indeseables. Comprenden reacciones entre radicales, polimerización, isomerización, deshidrogenación, condensación.

Los depósitos reducen la transferencia de calor a través de los tubos del reactor. El craqueodel etano puede visualizarse como una deshidrogenación por radicales libres.REACCIONES DE CRACKING Y COKING Las reacciones de cracking son principalmente rupturas de enlace y necesitan de una cantidad sustancial de energía para producir olefinas. la presencia de vapor de agua como diluyente reduce las chances de los hidrocarburos de entrar en contacto con las paredes de los tubos del reactor. El etano se obtiene a partir de los líquidos del gas natural. entonces se ve favorecida a temperaturas elevadas y presiones bajas. Mecanismo de Reacción: Un mecanismo factible para la descomposición del etano es el propuesto por Rice y Herfeld: INICIACION: Se inicia con la rotura de una molécula de etano en dos radicales metilo (1) PROPAGACION: Un radical metilo reacciona a su vez con una molécula de etano para dar metano y un radical etilo (2) El radical etilo se descompone en etileno más un radical hidrógeno (3) El radical H actúa sobre otra molécula de etano produciendo un nuevo radical etilo y H2: (4) RUPTURA: Final del mecanismo. Adicionalmente. Por ejemplo. la pirolisis del etano produce carbón e hidrógeno: El etileno también puede pirolizar de la misma manera. etano). donde se produce hidrógeno como subproducto: La reacción es altamente endotérmica. La parafina más simple (alcano) y la materia prima más utilizada para producir etileno es el etano. pero el vapor reduce este efecto reaccionando con los depósitos de carbón (reacción de reformado con vapor). El vapor sobrecalentado también reduce los depósitos de carbón que se forman por la pirolisis de los hidrocarburos a altas temperaturas. Se emplea vapor sobrecalentado para reducir la presión parcial de los hidrocarburos reaccionantes (en este caso. un radical etilo reacciona con un radical hidrógeno formando etano (5) .

bastaría que una molécula de etano reaccionara como en (1).Para compuestos más pesados que el etano el número de reacciones posibles se multiplica. C4. para iniciar un proceso sin fin.- . ésta se debe reiniciar según la reacción (1) generándose cada vez una molécula de metano. propileno. haciendo difícil la predicción teórica de la composición final del producto especialmente para los niveles de conversión normales exigidos en las operaciones comerciales.La primera reacción que produce la rotura de la unión C-C se llama reacción de iniciación.-. Pero la cadena (3) y (4) se interrumpe toda vez que los radicales reaccionan entre sí: *H + *H → H2 Metano Etano *H + *CH3 → CH4 *H + *C2H5 → C2H6 *CH3 + *C2H5 → C3H8 Propano *C2H5 + *C2H5 → C4H10 Butano Al interrumpir la cadena. si estas se reprodujeran siempre como en (3) y (4). etileno y etano sin reaccionar. C5 y aromáticos. Otros en menor proporción son acetileno.Los principales componentes en el efluente de un horno de craqueo de etano son: hidrógeno. Las otras reacciones se llamando de propagación. propano. metano.

La Tº de craqueo del etano es de 900 a 1000ºC. seguido de un enfriamiento brusco en una caldera especial. Los hidrocarburos de mayor PM craquean a menor temperatura. a gran velocidad por los tubos de los hornos. y Presión.- Variables del Proceso Las variables que afectan al proceso en orden de importancia son: Temperatura. que están desfavorecidas por la temperatura y favorecidas por la presión y el tiempo de residencia.Esto se obtiene en el craqueo al vapor por el paso de la carga diluida por el vapor de H2O. que es la máxima T.Temperatura: Esta varía entre 800 ºC y 1000 ºC a la salida del horno. Las temperaturas óptimas se seleccionan usualmente para maximizar la producción de olefinas y minimizar la formación de coque. Aumentar la temperatura favorece la formación de olefinas. lo que le da cierta preferencia para que suceda. Las consideraciones termodinámicas indican que el craqueo es más fácil de realizar que las deshidrogenaciones.Esto nos determina las condiciones operativas que deben existir: -Temperatura elevada a la salida del horno. reacciones de deshidrogenación. debido a la necesidad de alta energía para la ruptura hemolítica.((Las reacciones de craqueo en fase vapor son altamente endotérmicas. Las presiones bajas ayudan a que la reacción se desplace hacia la derecha (Le Chatelier). Generalmente se emplean temperaturas más bajas a medida que aumenta el peso molecular de la carga. condensaciones y hasta la formación de Coque. Por ej.)) .-Enfriamiento eficaz inmediatamente después del horno. Tiempo de Contacto o Residencia.-Presiones bajas. El tiempo de residencia tiene que ser pequeño (milisegundos) para evitar subproductos no deseados.VARIABLES OPERATIVAS La Tº es elevada dado que a medida que disminuye el PM las Tº necesarias son mayores. En las condiciones de craqueo pueden suceder otras reacciones como son las polimerizaciones.-Tiempo de residencia cortos. Peso Molecular de la Carga. La temperatura del reactor es también función de la materia prima utilizada. la temperatura de un horno para el craqueo de etano será mayor que la temperatura de craqueo de nafta o gas oil.

la carga ideal es Etano (PBBPolisur. varias funciones: -Permite el aporte uniforme de calor. mejora la transmisión del calor.1 segundos (en horno de milisegundos).)) Carga: Depende del producto que yo quiero obtener. Los aromáticos y otros hidrocarburos pesados resultan de reacciones secundarias de las olefinas formadas.-Disminuye la presión parcial de los Hcs facilitando la vaporización.50 – 0. lo mejor es PM bajo y corte estrecho.-Provoca turbulencia.5 a 1. pueden ocurrir reacciones secundarias.30 – 0. porque los pesados son más fácilmente craqueables.2 segundos . el tiempo de reacción también es bajo. se requieren tiempos de residencia cortos para obtener un alto rendimiento de olefinas. pero entre ciertos límites.40 Kg/Kg Propano: 0.80 – 1. en realidad.80 Kg/Kg Gas oil: 0.-)) Relación Vapor de Agua/Hidrocarburo: ((El vapor de H2O desempeña. para nuestro caso. también evita el calentamiento localizado de los tubos del horno. Para una salida del horno con una presión de 1.Generalmente con el aumento del PM se disminuye la Tº y se aumenta el tiempo de contacto. Kg/cm2.00 Kg/Kg)) .)) Presión: ((Las presiones que se usan son bajas para favorecer la conversión y disminuir las reacciones secundarias (Principio de Le Chatelier). el rendimiento en etileno es más alto. Así. Tiempos de residencia típicos: 0. la temperatura de trabajo requerida es menor.03 a 0. De acuerdo a esto. BBca). La Presión de trabajo varía entre 0. Se usan tiempos de contactos del orden de los milisegundos.((Cuando más estrecha es la carga.Tiempo de contacto: Este debe ser corto para obtener el mejor rendimiento en Etileno y para evitar las reacciones secundarias. Cuanto más pesada es la carga. Las olefinas formadas son los productos principales.5 a 1 Kg por Kg de Hc. que la podemos definir como el grado de conversión de la carga (etano) a el producto que yo quiero obtener (etileno).1 Kg/cm2las cantidades de vapor son las siguientes: Etano: 0. para la producción de etileno.-Impide la formación de Coque en los tubos del horno.((Aún cuando este sea el mínimo posible.0.25 – 0.La relación de vapor de agua en peso varia entre 0.-Reduce las calorías que deben aportarse por volumen unitario de tubo del horno. El efecto de la Tº y el tiempo de contacto o residencia definen la Severidad del Craqueo.50 Kg/Kg Nafta: 0.2 y 1.

SEVERIDAD Es una función que tiene que ver con la conversión de cracking. es la energía puesta en juego en el proceso de cracking.   reacción KSF  Donde K es la constante de Arrhenius. el tiempo de residencia en el reactor Y la temperatura a la salida del mismo. bajo Tiempo de Rº Baja T. (EFECTO DE LA SEVERIDAD EN EL RENDIMIENTO DE COMPONENTES) Efecto del KSF sobre la selectividad en el rendimiento de cada producto (EFECTO DEL TIEMPO DE REACCION EN EL RENDIMIENTO DE ETILENO) El rendimiento de etileno aumenta significativamente cuando se reduce el tpo. de Rº (EQUIVALENCIA ENTRE T y Tpo. alto Tpo. es decir es una función cinética de severidad. (EFECTO DE LA PRESION PARCIAL DEL HC EN EL RENDIMIENTO DE ETILENO) A menores P parciales aumenta el rendimiento . Se puede decir que: Alta Severidad Baja Severidad K * d   0 Máximo Etileno Máximo de Olefinas y BTX Alta T. La KSF es una función matemática entre el tiempo de contacto y la Tº. de residencia. Es específico para cada horno. Rº) Relación entre KSF. Alta severidad implica trabajar con altas temperaturas y bajos tiempos de reacción.Severidad: Para poder trabajar de forma adecuada con las distintas variables surge el concepto de Severidad.

fraccionamiento a alta temperatura Descripción de una planta de Craquing en Fase Vapor para producir Etileno: Actualmente se puede decir que en las Plantas se pueden distinguir 3 partes o zonas principales: 1) Zona de Craqueo o Pirolisis. los primeros son tubos extruidos y los segundos son tubos fundidos. Los tubos de reacción son verticales y colgados del techo y sostenidos por colgadores de resorte situados encima del techo de los hornos. En esta sección también se ubican los recuperadores de la energía de los gases de combustión. conformando una batería desde 4 hasta 8 hornos de acuerdo a la capacidad de producción de la planta.compresión .fraccionamiento primario .Los tubos de reacción son calentados por medio de quemadores de radiación montados en las paredes laterales de los hornos. Los hornos son equipos altos y estrechos y tienen la forma de un paralelepípedo. colocados en un plano a lo largo del eje central del horno. 2) Zona de Compresión y purificación. 3) Zona de Separación y Recuperación de Gases.fraccionamiento criogénico . esto permite un libre juego de dilatación. Debido a las altas temperaturas. ASTM 297/351. Las llamas producidas por los quemadores de diseño especial tienen un perfil bien estrecho y apegado a la superficie de las .1. Los tubos están conectados por codos dobles.PLANTA DE STEAM CRACKING ((En el esquema simplificado se señalan las cinco unidades básicas que constituyen las plantas de craqueo con vapor.)) Estas unidades son: . se utilizan aleaciones de Cr y Ni: 20-32 Cr-Ni (Incoloy) o 25-30 Cr-Ni (HK-40). Poseen una sección de radiación donde se ubican los tubos de craqueo. lo que asegura la distribución mas optima del flujo de calor alrededor de la circunferencia de los tubos. y una sección de convección donde se precalientan los Hcs que constituyen la carga.pirolisis .-Zona de Craqueo o Pirolisis Esta zona es el corazón de la planta y esta compuesto principalmente por varios hornos tubulares tipo módulos que se colocan uno al lado del otro. También se las suele dividir en dos secciones: Sección Caliente y Sección Fría. los cuales crean planos de radiación a temperatura sustancialmente uniforme a cada lado de los tubos.

paredes (plana). Luego los productos parcialmente enfriados van a otro intercambiador. Los compresores utilizados son centrífugos. por lo general de casco y tubo (TLX) por cuyos tubos circula el efluente del horno. comandados por turbinas de vapor.a la cual se inicia. .2. ya mencionados anteriormente. los gases pasan a una torre de enfriamiento por contacto directo con agua en la cual se separan las gasolinas livianas. Del prefraccionador. Los gases ya enfriados hasta temperaturas cercanas a la ambiente (37ºC) y a una presión del orden de 0. que elevan la presión hasta unos 35 Kg/cm2.-Zona de Compresión y Purificación La etapa de craqueo termina con el enfriamiento rápido de los gases que salen del reactor. normalmente gasolinas residuales.A la salida del horno. y por cuyo casco circula el agua en ebullición. que saldrá para separarse en un tambor de vapor similar al de una caldera convencional. el fraccionamiento de los gases.5 Kg/cm2 son tomados por el sistema de compresión de cuatro etapas normalmente. A partir de allí. el enfriamiento rápido se realizaba por la inyección de una cierta cantidad de agua o algún Hc líquido frío. la reacción de pirolisis debe interrumpirse rápidamente para evitar el avance de las reacciones secundarias que darían lugar a la formación de subproductos de alto peso molecular indeseables. operación que se cumple en los generadores de vapor. pasan por una columna prefraccionadora donde en contacto con Hcs pesados se produce la separación del aceite combustible residual. contribuyendo de esta manera a la eficiencia energética global de la planta de etileno. que está conectado directamente a la salida de los tubos del horno. Pero teniendo en cuenta que el consumo de combustible en los hornos de Craquing es una de las componentes importantes del costo operativo de una planta de etileno. enfriando rápidamente (en unas 15 milésimas de segundo) y dando la ventaja de una reducción de posibilidades de formación de reacciones secundarias (que causan pérdida de productos valiosos y forman coque). La temperatura de compresión no debe ser demasiado elevada (110-130ºC máximo ) por el riesgo de polimerizar los compuestos olefínicos. y tienen enfriamiento entre etapas con separación de condensados.La recuperación del calor se realiza generando vapor de alta presión (100 atm o más) en un intercambiador de doble tubo (USX) en primera instancia. a una temperatura de 370ºC. es que se llevo a la practica la recuperación del calor contenido en el efluente de los hornos. los gases. lo cual resulta en temperaturas de radiación también uniformes y evita la posibilidad de que las llamas choquen con o envuelvan a los tubos. El vapor generado que debe ser de alta presión para evitar el rápido ensuciamiento por deposición de coque en el intercambiador es utilizado para impulsar las turbinas de los compresores principales de la planta. En un principio.

H2. CO. etano.- Acetileno La producción de acetileno.de acuerdo con la especificación del Etileno. A la salida del tratamiento con NaOH. Este último es preciso reducirlo a trazas si el etileno se destina a polimerización.Después de la tercera o cuarta etapa de compresión se incluye un sistema de eliminación de componentes ácidos (CO2 y H2S ) que consiste generalmente en una torre lavadora con NaOH diluido y luego se lavan con agua para conseguir menos de 10 ppm de impureza ácida . El corte C2. oxígeno. La operación se efectúa en reactores que se regeneran regularmente con vapor de agua sobrecalentado. Azufre. CO2.8 %.-Zona de Separación y Recuperación de Gases También llamada de purificación y separación del etileno. mientras que el corte C3+ sale por el fondo absorbido por la gasolina y se separan por destilación fraccionada en la desbutanizadora C3 y C4 por cabeza y gasolina por el fondo y luego en la despropanizadora se separan los cortes C3 por cabeza y C4 por el fondo. varía según la naturaleza de la carga. con gasolina fraccionada posteriormente en la desbutanizadora. 3.. y CH4. para extraer los . compuestos nitrogenados. El corte C2 y más livianos salen por la parte alta del absorbedor. contiene etileno. los productos de la reacción se envían a una torre de absorción que tiene alrededor de 100 platos en donde circula a contracorriente. El acetileno se convierte en etano por hidrogenación catalítica. . entre ellos acetileno. así como compuestos indeseables en un etileno con una pureza del 99. favorecida por las presiones bajas y las temperaturas elevadas. extraído por la cabeza de la torre de absorción.

el H2 y muy poco de etileno-etano y por el fondo sale el corte C2.- Purificación y Separación del Etileno La purificación del corte C2 se completa con un deshidratado en tamices moleculares. en esta operación. esta torre posee unos 30 platos y el reflujo procede de la condensación parcial de los gases en condensadores en los que hierve etileno (-100ºC). La separación del etileno se efectúa por fraccionamiento a baja temperatura. a continuación.polímeros vaporizables. los inertes. La refrigeración se logra evaporando una parte de los Hcs. . La presión es de 35 Kg/cm2 y temperaturas muy bajas (-100ºC). Aquí se procede a la refrigeración de los gases para fraccionarlos. con aire. La pérdida de etileno en forma de etano. es inferior al 2 %. fraccionados después: etileno y etano. La reacción de absorción del acetileno es exotérmica por lo que una parte de la alimentación se envía sin precalentamiento a los reactores para evitar las elevaciones bruscas de temperatura y una excesiva coquización. -95ºC por la cabeza. para quemar los productos no volátiles y finalmente con H2 para reducir el ctz y conferirle la estructura original. la cual debe llegar a niveles de muy pocas partes por millón de agua. de bajo punto de ebullición.En la desmetanizadora separamos a -90º. el CH4. ya que las etapas de fraccionamiento a baja temperatura se verán dificultadas por la cristalización del agua y por la formación de hidratos en las distintas partes del proceso.

según la composición de la alimentación y la pureza del etileno.El etileno se almacena en estado líquido. El etano producido se recircula a la sección de Craquing. que trabaja por debajo de -30ºC se construye con acero al Ni.La separación etileno-etano en la torre siguiente es relativamente delicada. A presiones más elevadas. Se evita la formación de escarcha en las dos torres. El exceso de Metanol se elimina con desecadores.5 a 5.El acero al carbono no puede utilizarse a temperaturas muy bajas. siendo necesario por lo menos 60 platos para una relación de reflujo de 3. inyectando Metanol que forma con el agua una mezcla de bajo punto de cristalización. La especificación del etileno es de 99. los requerimientos de baja temperatura disminuyen. por ejemplo a 18 Kg/cm2la temperatura es de -30ºC. de modo que toda la instalación.95 %. a presión atmosférica a una temperatura de -104ºC.El circuito de refrigeración que cuenta la planta es de propileno-propano y de una considerable capacidad. A la salida de la cabeza de la columna de etileno se cuenta con una torre rectificadora en la cual se controla el punto de ebullición para asegurar que se trata de etileno puro.9 – 99.- .

000 Tn/a Materia Prima Nafta-Propano Propano Etano Etano . As) Bahía Blanca (Bs.000 Tn/a 31.000 Tn/a 425.000 Tn/a 275. As) producción 21.Producción de Etileno en Argentina Empresa Petrobras Argentina SA Petrobras Argentina SA PBBPolisur SA PBBPolisur SA Lugar San Lorenzo (Sta Fe) San Lorenzo (Sta Fe) Bahía Blanca (Bs.