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CAPITULO V LA CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE LAS SOLUCIONES Y LA TEMPERATURA a) Al aumentar la temperatura se incrementa la movilidad inica y por lo tanto aumenta su energa

cintica b) Con la elevacin de la temperatura, disminuye la viscosidad de las soluciones disminuyendo por tanto la resistencia mecnica del solvente al flujo inico RELACION ENTRE C Y T(C) EN SOLUCIONES ACUOSAS DE KCL 2 1 1

15 25 35 45

121.1 149.9 180.5 212.5

700

CONDUC. EQUIV. A DILUC. INFINI-

600 500 400 300 200 100 0 0 50 100 150 200 250

TEMPERATURA C

Cuya ecuacin aproximada es :

RELACION ENTRE T(C)

(C=0.08m y TC) EN SOLUCIONES ACUOSAS DE KCL 2 1 1

18 100 156 218 281 306

113.5 341.5 498 639 723 720

800

CONDUC. EQUIV. A DILUC. INFINI-

700 600 500 400 300 200 100 0 0 50 100 150 200 250 300 350

TEMPERATURA C

De lo anterior se deduce que la relacin entre conductividad y temperatura tiene una marcada tendencia a la linealidad en caso de soluciones electrolticas, lo mismo sucede con electrolitos monovalentes que polivalentes, como el caso del agua de mar para la cual se han reportado ecuaciones como la siguiente:

A una atmosfera de presin y un contenido de cloruros de 19.376 g/L

TEORIA DE LA ATRACCION INTERIONICA DE DEBVE-HUCKEL Concepto de atmosfera inica Dado que dos partculas de igual signo se repelen y las de signo contrario se atraen, la probabilidad de que se junten dos iones bajo el efecto de ms fuerzas intertnicas es mayor cuando tienen cargas contrarias que cuando son iguales Supongamos un ion + en el punto A y consideramos un elemento de volumen dv en el extremo de un radio vector r cuya longitud es del orden 10*10-6 cm Debido a los movimientos Brownianos de los iones, unas veces hay exceso de iones + y otras de -en el elemento de volumen dv; sacando un promedio de tiempo se encuentra que tiene una densidad de carga -. Segn la ley de distribucin de Boltzmann, la probabilidad de hallar un ion negativo a una distancia determinada de un ion positivo central es mayor que la de hallar un ion positivo a la misma distancia y, por lo tanto, se debe considerar que todo ion est asociado con una atmosfera inica de signo contrario. El espesor efectivo de esa atmosfera se puede definir segn Debye-Hunkel

dv

A
(
2

En que D-constante dialctica del medio T-temperatura absoluta K-constante de Boltzmann N- nmero de Avogadro e- carga elctrica ci- concentracin en moles por litro zi- valencia de los iones clase numero

LEY LMITE DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD Se puede considerar que la energa libre de una solucin que contiene un soluto ionizado est compuesta de dos pares: una equivalente a la de una solucin ideal de la misma concentracin que la solucin inica, y otra debida a la electrosttica recproca entre los iones

En que N es la fraccin molar y f el coeficiente de actividad definido anteriormente. La energa libre que se requiere para cargar un ion sencillo bajo el influjo de la atmosfera inica se representa por la siguiente ecuacin
2

Introduciendo el valor de K y haciendo la reordenacin conveniente se obtiene la expresin


3 2 3 2

En que F representa la fuerza inica total de la solucin. Aplicando la definicin antes enunciada del coeficiente practico de actividad de un electrolito, e introduciendo valores numricos aceptados de e,k, y N, y convirtiendo a logaritmos decimales, se obtienes finalmente
3 2

FUERZA IONICA (F) Se define como


1 2

1 2

2 2 +..

Ejemplo: Calcular la fuerza inica de las siguientes soluciones de electrolitos NaCl Li2SO4 0.01M 0.01M F=1/2(0.01x1+0.01x1)=.010 F=1/2(0.01x1+0.01x2)=.025