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OSC Cinética Metalúrgica 1
Fundamentos Metalúrgicos II
LECCIÓN VI
Profesor: M. Sc. Ing Óscar SILVA CAMPOS
2009
OSC Cinética Metalúrgica 2
La Sorción
Profesor: M. Sc. Ing Óscar SILVA CAMPOS
2007
Fundamentos Metalúrgicos II
Lección VI
2
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OSC Cinética Metalúrgica 3
Sorción
• Es un término genérico que involucra tres
fenómenos:
• LA ADSORCIÓN
• LA ABSORCIÓN
• EL INTERCAMBIO IÓNICO
OSC Cinética Metalúrgica 4
Tipos de Adsorción
• Adsorción Física - fuerzas de van der Waals
• Adsorción Electrostática - carga eléctrica
• Adsorción Química – adherido al sólido
• Adsorción Física - fuerzas de van der Waals
• Adsorción Electrostática - carga eléctrica
• Adsorción Química – adherido al sólido
÷S(H
2
O)
m
+ X(H
2
O)
n
q+
· ÷ SX(H
2
O)
p
r+
+ (q-r)H
+
+(m+n-p)H
2
O
3
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OSC Cinética Metalúrgica 5
Coeficiente Linear de Distribución
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 5 10 15 20 25 30 35
q
m
g
/
g
[Aeq ]mg/L
Kd 1.5
] [
solución adsorbid
i d i
A K q =
OSC Cinética Metalúrgica 6
Isoterma de Langmuir
4
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OSC Cinética Metalúrgica 7
Isoterma de Langmuir
OSC Cinética Metalúrgica 8
Isoterma de Langmuir
5
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OSC Cinética Metalúrgica 9
Isoterma de Langmuir
OSC Cinética Metalúrgica 10
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
0 5 10 15 20 25 30 35
q

m
g
(
a
b
s
o
r
b
e
d
)
/
g
[Ai] mg/L
10,1.5 20,1.5 30,1.5 40,1.5 30,0.5 30,3
Isoterma de Langmuir
, ) ] [ 1
] [
max
i
i i
i
A K
K A q
q
absorbed
absorbed
+
=
6
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OSC Cinética Metalúrgica 11
Isoterma de Freundlich
n
i F i
A K q
absorbed
1
] [ =
OSC Cinética Metalúrgica 12
Isoterma de Freundlich
] [ ln ln
1
i F i
A
n
K q
absorbed
+ =
i
q
7
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OSC Cinética Metalúrgica 13
0
5
10
15
20
25
0 5 10 15 20 25
q

m
g

(
a
b
s
o
r
b
e
d
)
/
g
Ai mg/L
0.5 - 5 0.5 - 2 0.5 - 1.5
Isoterma de Freundlich
OSC Cinética Metalúrgica 14
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 5 10 15 20 25 30 35
Kd Freundlich Lagmuir
Comparasión de Isotermas
K
d
= 1.5
Freundlich K = 1.5, n = 0.9
Langmuir K = 1.5, q
max
= 30
8
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OSC Cinética Metalúrgica 15
Sorción
• La solubilidadd controla la composición en las
soluciones acuosas. La concentración de los solutos
mayores como de los solutos trazas está gobernada
por la disolución congruente o la incongruente.
• La concentración de muchos elementos
minoritarios será controlada por un conjunto de
procesos llamados genéricamente de sorción. Los
procesos de sorción implican la remoción de
solutos de la solución a un sólido (ya sea a su
superficie o a su interior) sin importar que estén
saturados o no.
OSC Cinética Metalúrgica 16
Sorción
9
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OSC Cinética Metalúrgica 17
Sorción
Pb(OH)
2
°
-4,4
PbO
Clase III
Clase I
-5
-4.28, 10.2
-10
-8
-6
-4
-2
0
2
5 7 9 11 13 15
l
o
g
[

P
b
t
]
pH
OSC Cinética Metalúrgica 18
Sorción
10.3 13.1
Cd (OH)2 (s)
Cd
2+
CdOH
+
Cd(OH)
2 ac
Cd(OH)
3
-
Cd(OH)
4
-
-8
-7
-6
-5
-4
-3
-2
-1
0
6 8 10 12 14 16
l
o
g
[
C
d
t
]
pH
Diagrama de Solubilidad
Cd - H
2
O
Cdt
[Cd2+]
[CdOH+]
[Cd(OH)2ac]
[Cd(OH)3-]
[Cd(OH)4-]
Cd2+/CdOH+
Series9
Series10
Series11
25°C
Clase I LGA = 0.05 mg/L
10
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OSC Cinética Metalúrgica 19
Sorción
OSC Cinética Metalúrgica 20
Sorción
• Una forma de evaluar la capacidad de adsorción es
considerar los sitios activos de la superficie que
participa en la reacción como reactantes y que está al
equilibrio con una solución acuosa. Pero existe poca
data disponible..
• Una forma más práctica es medir la partición de los
iones acuosos y en la superficie de adsorción (isotermas
de Adsorción).
• La sorción de los iones a la superficie depende
críticamente de la carga en la superficie.
11
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OSC Cinética Metalúrgica 21
ISOTERMAS de SORCIÓN - II
• Para determinarlas, se debe mezclar y llevar al equilibrio
una masa conocida de sólido (masa del sorbente) con
un volumen determinado de solución (V) que contenga
una concentración inicial del soluto (C
i
). Luego se
separa el sólido de la solución y se mide la
concentración remanente del soluto (C) . La diferencia
entre C
i
- C será la concentración del soluto adsorbido.
, )
sorbente
i
i
masa
V C C
q
÷
=
• Y la masa del soluto adsorbido por unidad de masa
del sólido será:
OSC Cinética Metalúrgica 22
ISOTERMAS de SORCIÓN - II
• La operación se repite a temperatura constante pero se
varía C
i
. Se llega a establecer una isoterma que
representa la relación entre C y q
i
. Esa relación es
generalmente no lineal.
• Dos tipos de ecuaciones describen normalmnete el
fenómeno las isotermas de Freundlich y las
isotermas de Langmuir.
12
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OSC Cinética Metalúrgica 23
ISOTERMAS de SORCIÓN – II
Resumen
, )
RP
n
e
RP
RP
e RP
e
C
F
K
C K
q
ausnitz Radke
*
*
Pr
|
|
.
|

\
|
+
=
÷
1
n
eq F e
C K q
Freundlich
/ 1
:
=
eq L
eq L
e
C K
C K q
q
Langmuir
*
*
:
max
+
=
1
eq
L e
eq
C
q K q q
C
II Langmuir
|
|
.
|

\
|
+ =
max max
1
*
1
:
eq L e
C K q q q
I Langmuir
1
*
*
1 1 1
:
max max
|
|
.
|

\
|
+ =
eq F e
C
n
K q ln *
1
ln ln + =
, )
e RP
RP
RP
e
e RP
C n
F
K
q
C K
ln * ln 1
*
ln +
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
÷
OSC Cinética Metalúrgica 24
ISOTERMAS de SORCIÓN - II
13
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OSC Cinética Metalúrgica 25
SORCIÓN de METALES PESADOS
OSC Cinética Metalúrgica 26
SORCIÓN de METALES PESADOS
• Sorción aniónica
14
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OSC Cinética Metalúrgica 27
SORCIÓN de METALES PESADOS
OSC Cinética Metalúrgica 28
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
15
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OSC Cinética Metalúrgica 29
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
OSC Cinética Metalúrgica 30
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
16
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OSC Cinética Metalúrgica 31
La doble capa difusa
a) Los cationes tienden a pegarse a la
superficie cargada negativamente.
POTENCIAL de CARGA CERO
b) o
P
representa la carga neta en la
superficie y o
D
representa la carga enla
zona difusa.
c) distribución del potencial de electricidad
¢. .
d) La concentración de las cargas positivas
y negativas con respecto a la distancia
de la superficie.
e) distribución de la densidad de carga con
la distancia.
OSC Cinética Metalúrgica 32
Sorción
2 2
s
mole coulomb
F
coulomb L mole
m g m
M A
L g
| | | |
o ·
| |
| | \ . \ .
= o
|
| | \ . | |
·
| |
\ .
\ .
Punto de carga cero(PZC)
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OSC Cinética Metalúrgica 33
PUNTO DE CARGA CERO CAUSADO POR LA
SORCIÓN O DISOSACIÓN DE PROTONES
OSC Cinética Metalúrgica 34
Punto de carga cero(PZC) : El pH al cual o
P
= 0.
Sorción
mineral pH
pzc
mineral pH
pzc
cuarzo 2.0 gibsita 5.0
feldespatos ~2.2 goetita 7.8
montmorillonita 2.5 Bohemita 8.2
MnO
2
2.8 hematita 8.5
caolinita 4.6 alúmina 9.1
18
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OSC Cinética Metalúrgica 35
Carbón activado
• 1880 se patenta el uso de carbón activado para recuperar
oro clorurado.
• 1890 se patenta el uso de carbón activado para recuperar
oro cianurado.
• 1917 se usa por primera vez el carbón de madera en columnas
en una planta industrial de Australia.
• 1950-52 desarrollo de la elución-electrodeposición por Zadra y
colaboradores en USBM. Se recicla el carbón por primera vez.
• 1961 Primera planta integrada de CIP en Colorado.
• 1980-1990 En los útimos 15 años se ha difundido en todo el
mundo los procesos CIP, CIL y CIC, llegando a ser
responsables del 50% de la pruducción mundial del oro
OSC Cinética Metalúrgica 36
Características del carbón activado
Tabl a 2.4: Característi cas físi cas del carbón.
Propiedad Valor
Largo del ci lindro(*) 5.6mm
Di ámetro del ci lindro(*) 3mm
Vol umen de poros 0.43-0.47(cm
3
/grs.)
Superfi cie específi ca total 900-950(m
2
/grs.)
Densi dad real 1.104(grs./cm
3
)
Mesoporos 3-5%
Mi croporos 95-97%
(*) Val ores promedi o
19
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OSC Cinética Metalúrgica 37
Características del carbón activado
T a m a ñ o d e lo s p o r o s ( º A ) P o r c e n t a j e ( %)
1 0 0 - 1 0 0 0 0 . 0 0 - 0 .6 8
5 0 - 1 0 0 0 . 0 1 - 0 .8 1
2 0 - 5 0 1 . 1 1 - 1 .7 9
1 5 - 2 0 1 . 2 4 - 1 .7 0
1 0 - 1 5 2 . 8 0 - 5 .8 2
9 - 1 0 2 . 3 9 - 4 .0 8
8 - 9 3 . 3 0 - 5 .7 5
7 - 8 5 . 9 6 - 7 .2 0
6 - 7 6 . 8 1 - 8 .3 4
5 - 6 9 . 8 3 - 1 4 . 1 7
0 - 5 5 3 . 3 1 - 6 3 . 7 1
OSC Cinética Metalúrgica 38
Características del carbón activado
a) Macroporos: 100 - 200 nm
b) Mesoporos: 1.6 - 100 nm
c) Microporos: < 1.6 nm
d) Planta: 95% <10 - 20 nm
Tamaño ideal para capturar el Au(CN)
2
-
20
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OSC Cinética Metalúrgica 39
Características del carbón activado
Sorción
OSC Cinética Metalúrgica 40
CINÉTICA DE LA SORCIÓN
Basándonos en el modelo del núcleo no reaccionado (2) podemos establecer
tres tipos de mecanismos de reacción y su correspondiente función de ajuste
de datos:
a) Modelo de Reacción topoquímica:
MRTQ
Vale la pena recordar que un resultado semejante se obtiene para el modelo
de transporte por película de fluido, pero dada las condiciones de diseño de
los reactores la atribuimos a la reacción química en la superficie.
b) Modelo de Difusión Controlada a través de película de sólido:
MDC
, ) t
r
C bk
B
n
A q
0
3 / 1
1 1

 = ÷ ÷
, ) t
r
C bD
B
A e
2
0
3 / 2
2
1
3
2
1

  = ÷ ÷ ÷
21
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OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 41
ELEMENTO
CINÉTICA DE LA SORCIÓN
c) Modelo semiempírico de Avrami:
MA
Este modelo ha sido utilizado exitosamente por Silva en el estudio de la
cinética de lixiviación de minerales oxidados de cobre, destrucción de
cianuro con peróxido y en la cinética de oxidación de aceros a altas
temperaturas (2,3,4)
d) Modelos de pseudo primer y segundo orden (6):
Con la finalidad de emplear expresiones simplificadas de la cinética
química homogénea, asumiendo que las variables heterogéneas son
constantes en todas las pruebas: tamaño de partícula, hidrodinámica del
sistema, etc. Se resuelven las ecuaciones diferenciales de 1
er
y 2
do
orden:
, )
t k
A
=
(
]
1

¸

|
|
.
|

\
|
÷ 1
1
ln
1/n

OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 42
ELEMENTO
CINÉTICA DE LA SORCIÓN
Ecuación de primer orden:
Graficando:
Determinamos:
Integrando:
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OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 43
CINÉTICA DE LA SORCIÓN
Donde:
Es la constante de adsorción de la ecuación de segundo orden (g* mg
-1
*h
-1
).
Ordenando la ecuación:
Integrando: Ordenando:
Ecuación de segundo orden
OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 44
CASO DE LAS PRUEBAS DE REGENERACIÓN DE C*
Calidades de Carbón Activado
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0 5 10 15 20 25
t (horas)
A
u

m
g
/
g
r

C
*
CD
CRQ
CRT
CN