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ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL

Aplicando as técnicas analíticas instrumentais em controle de qualidade e em química ambiental
Aprenda quais são as técnicas analíticas instrumentais de maior uso nos laboratórios analíticos, tanto para controle químico de qualidade como para análise de contaminantes químicos ambientais, sendo que essas técnicas são as cromatográficas, as eletroquímicas e as espectroscópicas
[Sílvio Vaz Júnior] determinação de compostos químicos de importância ambiental e de saúde pública, é pertinente ter um conhecimento ao menos introdutório para auxiliar tanto aqueles com um bom nível técnico-científico já formado, quanto aqueles sem uma formação especializada mas que possam vir a fazer uso de resultados analíticos em sua atuação profissional. As técnicas instrumentais de análise química podem ser agrupadas em três grandes áreas: técnicas cromatográficas, técnicas eletroquímicas e técnicas espectroscópicas, com cada uma delas caracterizandose por suas particularidades e analitos de aplicação. É importante ressaltar que para a devida aplicação de cada uma delas, é necessário que antes a matriz analítica passe por um processo de extração (ou separação) do analito, o que envolve a utilização de técnicas de separação líquido-líquido, sólido-líquido, microextração em fase sólida, digestão ácida, digestão em microondas, destilação, headspace, fluido supercrítico, dentre outras, de maneira que se tenha o analito em uma forma fisicamente detectável pela técnica de análise instrumental adequada, sendo também necessária, em muitos casos,

A

s técnicas analíticas instrumentais têm-se destacado sobremaneira nos últimos anos pelos avanços tecnológicos, tanto para a montagem de sistemas analíticos mais robustos e de menor tamanho, quanto pelo desenvolvimento de softwares de operação e tratamento de dados que otimizam o tempo de análise e de interpretação dos resultados obtidos, o que tem levado a uma redução nos preços dos equipamentos de laboratório. Partindo-se do pressuposto de que a Química Analítica é uma ciência fundamental para garantir a qualidade de um amplo conjunto de produtos industriais, não necessariamente químicos, e de que sem sua aplicação também não seria possível a

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ar. • Custo por análise. etc. • Impacto gerado pelo resultado analítico (ex.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL a realização de pré-concentração e clean-up do analito. www. • A matriz analítica ao qual o analito encontrase sorvido (água. médio ou a longo período de tempo. com a análise sendo realizada de forma integrada para Preparação-Separação-Detecção. pois quanto maior o Kd maior a capacidade de extração de um solvente orgânico aplolar em meio aquoso. • Robustez da técnica. ou eficiência. devem ser levados em conta os seguintes aspectos técnicocientíficos e econômicos: • O analito de interesse e suas características físico-químicas (solubilidade. Como indicativos de extração. e na maioria das vezes automatizada.banasmetrologia. • Existência de método analítico desenvolvido e/ou validado que atenda aos Limites de Detecção ou de Quantificação exigidos para o analito. especiação.). • Técnica destrutiva ou não-destrutiva. onde este coeficiente expressa a capacidade. De uma forma geral. após serem avaliados estes aspectos no todo ou em parte. do solvente em extrair o analito do meio em que este último se encontra. o Coeficiente de Partição.: naftaleno em água superficial extraído com n-hexano para análise por Cromatografia Gasosa). Para a escolha de uma técnica de análise instrumental. resíduos industriais. Desta forma. com baixo desviopadrão dos resultados. fluido biológico.) e seu estado físico (sólido. independentemente das condições de uso. Kd. sedimento. é um parâmetro bastante utilizado quando se tem um analito apolar presente em uma fase aquosa e que deverá ser extraído por um solvente orgânico apolar (ex.com. planta. • Necessidade de obtenção do resultado a curto. líquido ou gasoso). A aplicação das técnicas pode ser do tipo “on-line”. ou “off-line” com a Preparação. etc. pKa.: liberação de um lote de produto ou monitoramento da potabilidade de águas).br • Dezembro/Janeiro • 2010 • 75 . terá início a análise química. Separação e Detecção não estando integradas. • Resposta analítica satisfatória. solo. a aplicação de uma técnica de análise instrumental dentro de um método analítico segue um procedimento comum ilustrado na Figura 1.

por definição conceitual e operacional. derivatização 5 min – 2 h Camada Delgada Análises ambientais de resíduos em águas Análise de impurezas em fármacos Análise de compostos biomédicos e análise de alimentos Análise de ânions e cátions inorgânicos em águas e efluentes Análises de composição iônica de soluções biológicas Análise de impurezas iônicas em produtos e processos Líquidas Na maioria dos casos não é necessária 3 min – 15 min Iônica Líquidos aquosos e amostras sólidas solúveis em água Diluição ou dissolução e filtração 3 min – 2 h Análise de materiais poliméricos orgânicos e inorgânicos Análise de particulados para fins ambientais e de controle de qualidade *Sem levar em conta o tempo de preparo da amostra. Cromatografia Iônica. headspace.2 h Líquida Líquidas Diluição. líquidas e gasosas Preparação Extrações: líquido-líquido. tanto para fins de obtenção de um resultado que expresse somente a concentração (ex. As características principais de cada uma são apresentadas na Tabela 1. forenses. indesejável ou impossível Separação e identificação de íons e de espécies ionizáveis orgânicos e inorgânicos Aplicações Análise de matériaprima. quanto para a determinação de Isotermas de Sorção para a observação mais refinada da interação entre analito e matriz. pré-concentração. Exclusão por Tamanho (ou Permeação em Gel) Determinação de concentração. inorgânicos. sendo frequentemente utilizadas na quantificação de analitos diversos. moleculares e iônicos. fluido supercrítico Tempo de Análise* 1 min . inorgânicos e biológicos. biológicos. Cromatografia Gasosa e Cromatografia de Camada Delgada. 76 • www.br • Dezembro/Janeiro • 2010 . poliméricos e quirais e em casos que a preparação da amostra é difícil. tamanho e distribuição de partículas Sólidas. intermediários e produto final Análises ambientais. Características operacionais das técnicas cromatográficas. X mgkg-1). técnicas de separação as quais se encontram acopladas às técnicas de detecção. sólido-líquido. farmacêuticas e clínicas Análise de agrotóxicos e drogas Análises ambientais e de controle de qualidade Matrizes Analíticas Sólidas. Técnica Cromatográfica Gasosa Tipo de uso Separação e identificação de compostos orgânicos voláteis e gases inorgânicos Separação e identificação de compostos orgânicos. São cinco as técnicas cromatográficas de largo uso em laboratórios analíticos: Cromatografia de Exclusão por Tamanho. líquidas e gasosas Ajuste de umidade.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL Tabela 1. diluição e dissolução 10 seg – 5 min Técnicas Cromatográficas As técnicas cromatográficas são.banasmetrologia. X molL-1. Cromatografia Líquida. na maioria dos casos solúveis em água Separação e identificação de compostos orgânicos.com.: X mgL-1.

www.banasmetrologia. Características operacionais das técnicas eletroquímicas.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL Tabela 2.br • Dezembro/Janeiro • 2010 • 77 . Técnica Eletroquímica Amperometria Tipo de uso Determinação da concentração de espécies eletroquimicamente ativas orgânicas e inorgânicas em soluções estáticas ou dinâmicas Determinação seletiva de íons orgânicos e inorgânicos em solução Aplicações Matrizes Analíticas Preparação Separação de interferentes Tempo de Análise* Alguns segundos -alguns minutos Análises de esSolúveis em pécies orgânicas solventes e inorgânicas de polares interesse industrial e ambiental Análises biomédicas Análise de íons em processos industriais em batelada ou contínuo Análise e monitoramento de poluentes Determinação do pH Análise de fármacos Análise-traço de íons metálicos em água Líquidas e gasosas Potenciometria Ajuste de pH. dissolução 5 seg – 1 min 1 min – 5 min Voltametrias Determinação compostos orgânicos e inorgânicos em soluções aquosas e não-aquosas Solúveis em solventes polares ou apolares líquidos Pré-tratamento ou em vários casos não é necessário Alguns segundos – 30 min *Sem levar em conta o tempo de preparo da amostra.com.

dissolução.Líquida mentos químicos para fins ambientais e de controle de qualidade Análise estrutural e quantitativa de compostos orgânicos e elementos químicos Análise de metais e semimetais para fins ambientas e de controle de produto Análise elementar Análise estrutural de compostos orgânicos Líquida Diluição. Destas técnicas podem se destacar a Amperometria. filtração e ajuste de pH 10 seg – 2 min Emissão Atômica com Plasma Indutivamente Acoplado (atômica) Espectrometria de Massas (molecular/atômica) Fluorescência Atômica (atômica) Ressonância Magnética Nuclear (atômica) Determinação quantitativa 30 min – 60 min Determinação qualitativa e quantitativa Determinação quantitativa Diluição. Técnica Espectroscópica Espectrofotometria na Região do UV-Visível (molecular) Tipo de uso Determinação quantitativa e estudo de cinética química Aplicações Análise qualitativa de compostos moleculares e iônicos orgânicos e inorgânicos para fins ambientais e de controle de qualidade de qualidade Análise estrutural de compostos orgânicos e organometálicos para controle de produtos e processos Matrizes Analíticas Sólida. dissolução.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL Tabela 3. com suas características apresentadas na Tabela 2. as Voltametrias e a Potenciometria. líquida e gasosa Sólida e líquida Determinação qualitativa 5 min – 48 h Analise estrutural cristaliSólida na de compostos orgânicos e inorgânicos *Sem levar em conta o tempo de preparo da amostra.Sólida. filtração e ajuste de pH Compactação. complexação. dissolução. líquida e gasosa Pastilha sólida de KBr Dissolução em solvente líquido apolar 1 min – 10 min Determinação quantitativa Análise quantitativa de ele. adsorção Compactação. dissolução em solvente líquido deuterado Pulverização 5 min – 10 min Minutos – 24 h Sólida. filtração e digestão ácida ou em microondas Diluição. estando divididas em técnicas espectroscópicas atômicas e técnicas espectroscópicas moleculares. ou eletroanalíticas. onde as primeiras observam o efeito da absorção da radiação por um determinado átomo e as segundas observam o efeito da absorção da radiação por uma determinada 78 • www. orgânico ou inorgânico. filtração. as quais oferecerão uma resposta à aplicação de um potencial elétrico e monitoramento da corrente elétrica. mentos metálicos para fins líquida e ambientais e de controle gasosa de qualidade Análise quantitativa de ele. ajuste de pH Tempo de Análise* 2 min – 30 min Espectroscopia na Região do Infravermelho Médio com Transformada de Fourier (molecular) Absorção Atômica (atômica) Determinação qualitativa Sólida. com a radiação eletromagnética em diferentes comprimentos de onda. ou obtendo-se o valor do potencial do analito em comparação ao potencial de um eletrodo de referência. Características operacionais das técnicas espectroscópicas.com.br • Dezembro/Janeiro • 2010 . dissolução. Técnicas Espectroscópicas Nas técnicas espectroscópicas tem-se a resposta analítica vinda da interação do analito. líquida e gasosa Preparação Diluição. aproveita-se do fato de se ter espécie(s) eletroativa(s) no meio.banasmetrologia. dissolução. Difração de Raios Determinação X (atômica) qualitativa Minutos – dias Técnicas Eletroquímicas Nas técnicas eletroquímicas.

Característica (Parâmetro Analítico) Aspecto Massa Específica à 200C kgm-3 Unidade Limite Límpido e isento de impurezas ABNT-NBR 7148. como: Espectrofotometria na Região do UV-Visível. Emissão Atômica. Espectroscopia de Fluorescência e Ressonância Magnética Nuclear. Atualmente.com. As características das técnicas espectroscópicas mais relevantes são apresentadas na Tabela 3. Absorção Atômica.050 100.020 % em massa mgkg-1 10.0 Fonte: adaptado da Resolução n0.banasmetrologia. Espectroscopia na Região do Infravermelho Médio com Transformada de Fourier. molécula ou grupamento químico. existe um grande número de técnicas espectroscópicas.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL Tabela 4. 14065 ABNT-NBR 10441 ASTM D 2709 ABNT-NBR 14598 EN 14103 Método Analítico Técnica de Análise Instrumental Não se aplica Não se aplica Não se aplica Não se aplica Não se aplica Não se aplica Cromatografia Gasosa/ Detector de Ionização à Chama Não se aplica Não se aplica Não se aplica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Viscosidade Cinemática à mm2s-1 400C Água e Sedimentos Contaminação Total Ponto de Fulgor (mínimo) Teor de Ésteres mgkg 0 -1 % em volume 0. Parâmetros analíticos para o biodiesel.0 ASTM D 1160 ASTM D 189 ABNT-NBR 9842 ASTM D 4294 ASTM D 4951 % em massa 0.0 C % em massa - Destilação: Recuperação de 0C 90% do Volume (máximo) Resíduo de Carbono Cinzas Sulfatadas (máximo) Enxofre Total Sódio+Potássio (máximo) 360.10 % em massa 0. www. 42/2004 da ANP.br • Dezembro/Janeiro • 2010 • 79 . destacando-se aquelas que têm uma maior aplicação.

6-93. AEAC = Álcool Etílico Anidro Combustível.07 5.0 - 807. Gás Natural e Biocombustíveis (ANP).br • Dezembro/Janeiro • 2010 . Enfim.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL Tabela 5.0 3.0 Ferro (máximo) Sódio (máximo) Cobre (máximo) mgkg-1 mgkg-1 mgkg-1 0.8 6. como pode ser observado nas Tabelas 4 e 5.banasmetrologia. tem-se um conjunto de parâmetros analíticos para satisfazer a uma determinada legislação.0-8. Espectroscopia (Es10895 pectrofotometria na Região do Visível) ASTM D 5501 ABNT-NBR 894. Característica (Parâmetro Analítico) Aspecto Unidade Especificações AEAC AEHC Método Analítico Técnica de Análise Instrumental Não se aplica Límpido e isento Límpido e de impurezas isento de impurezas Incolor antes da adição de corante 30.com. o que necessita da aplicação em conjunto das técnicas instrumentais Cromatográficas.0 1. Já para o caso de análises químicas ambientais.3 (mínimo) 3.1 4.0 500.6 - 95.0 5. Aplicações em Associado das Técnicas Instrumentais Frequentemente.0 ABNT-NBR 5992 ABNT-NBR 5992 ABNT-NBR 10891 ABNT-NBR 8644 ABNT-NBR 13993 Não se aplica Não se aplica Eletroquímica (Potenciometria Direta) Não se aplica Não se aplica ABNT-NBR 10894. Um exemplo da aplicação destas técnicas de forma associada é para o caso do controle químico da qualidade de biocombustíveis. tenha ela caráter ambiental ou caráter industrial.0 - Não se aplica Acidez Total (máxima) mgL-1 Condutividade Elétrica (máxima) (Condutividade Eletrolítica) Massa Específica à 200C Teor Alcoólico pH Resíduo de Evaporação (máximo) Teor de Hidrocarbonetos (máximo) Íon cloreto (máximo) kgm-3 0INPM mg100mL-1 % em volume mgkg-1 µSm ABNT-NBR 9866 ABNT-NBR 10547 Não se aplica Eletroquímica 791. AEHC = Álcool Etílico Hidratado Combustível. Parâmetros analíticos para o etanol. 12120 ABNT-NBR 11331 ABNT-NBR 10422 ABNT-NBR 10893 Não se aplica Espectroscopia (Espectrofotometria na Região do Visível) Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Teor de Etanol (mínimo) Íon Sulfato (máximo) % em volume mgkg-1 99.0 -1 Cor - Límpido e isento de impurezas 30.0 - Fonte: adaptado da Resolução n0. Eletroquímicas e Espectroscópicas.6-811.0 500. as técnicas analíticas instrumentais têm passado na atualidade por um grande 80 • www.0 2. a Tabela 6 discorre sobre a Resolução n0 357/2004 do Conselho Nacional de Meio Ambiente (Conama). 36/2005 da ANP.0 92.5 (máximo) 99. conforme as Resoluções n0 36/2005 (Etanol Combustível) e n0 42/2004 (Biodiesel) da Agência Nacional do Petróleo.

H. deve-se considerar que para o melhor uso e interpretação dos dados gerados é necessária a presença de químicos devidamente qualificados respondendo pelos processos analíticos. o que aumenta em muito as possibilidades de uso e de detecção das técnicas instrumentais. além de reafirmar sua importância na Química Analítica.C. G. Gás Natural e Biocombustíveis (ANP): Resolução n0 36.. Basset.. Denny. de 24 de Novembro de 2004. o que tem levado a um avanço no uso em análises de rotina.banasmetrologia. Agência Nacional do Petróleo. As legislações ambientais brasileiras cada vez mais exigentes quanto aos parâmetros analíticos e as necessidades competitivas da indústria têm demandado o desenvolvimento de equipamentos que possam alcançar Limites de Detecção e de Quantificação cada vez menores e que sejam compactos e de fácil manuseio. como os titrimétricos. R.br • Dezembro/Janeiro • 2010 • 81 . miniaturização de sistemas e lançamento de softwares integrados. o mercado de instrumentação analítica no Brasil continuará abastecido por equipamentos e tecnologias estrangeiros. já que o Brasil não possui tecnologia e logística autossuficiente. Vogel Análise Inorgânica Quantitativa. J. Referências bibliográficas Agência Nacional do Petróleo. Mendham. o que têm produzido uma grande variedade de tecnologias disponíveis para usos os mais distintos. este é um segmento dominado por empresas multinacionais. Conselho Nacional de Meio Ambiente (CONAMA): www. Editora Guanabara. além de se ter em conta a compreensão e aplicação dos métodos analíticos clássicos. 1981. Jeffery. Rio de Janeiro. No entanto. J. de 06 de Dezembro de 2005. com a automação analítica. em um horizonte de médio prazo. que é o caso das análises químicas para fins ambientais e industriais. Porém.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL desenvolvimento tecnológico. Gás Natural e Biocombustíveis (ANP): Resolução n0 42. Portanto. aliada a uma diminuição de preços e maior facilidade em se adquirir equipamentos e materiais de consumo e referência.com..

F.aminoantipirina) Tetracloreto de Carbono Tricloroeteno Valor Máximo 0. Sílvio Vaz Júnior é especialista externo do Inmetro e sóciodiretor da Hidrolisis Avaliações Analíticas e Novos Produtos .br • Dezembro/Janeiro • 2010 ... Lee.5 mgL C6H5OH -1 1. Webster. S. os quais podem sofrer aumento. p. Introduction to Spectroscopy. Dean.silvio@hidrolisisbr. McGraw Hill.M. Silverstein. 3 Ed.0 mgL-1 Fe 10. Environmental Science & Technology. D. Mitra.5 mgL As -1 -1 Técnica de Análise Instrumental Espectroscopia de Absorção Atômica* Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectrofotometria na Região do Visível Espectroscopia de Absorção Atômica Potenciometria Direta Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectrofotometria na Região do Visível Potenciometria Direta Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectrofotometria na Região do Visível Espectroscopia de Absorção Atômica Espectroscopia de Absorção Atômica Espectrofotometria na Região do Visível Espectroscopia de Absorção Atômica Técnica de Análise Instrumental Cromatografia Gasosa/Detector de Elétrons Cromatografia Gasosa/Detector de Elétrons Cromatografia Gasosa/Detector de Ionização à Chama Cromatografia Gasosa/Detector de Elétrons Cromatografia Gasosa/Detector de Elétrons 5.0 mgL -1 Fonte: adaptado da Resolução n0 357 do CONAMA.30 mgL Se -1 1.0 mgL-1 Sn 15. de 17 de Março de 2005. F. G. Pavia. Sassman. Hoboken. New York.0 mgL-1 B 0. Settle.banasmetrologia.0 mgL-1 Mn 0. Harvey. Chichester.A.01 mgL Hg -1 2. Lampman.com. J.. Thomson Learning.5 mgL Pb 0. 2001. Identificação Espectroscópica de Compostos Orgânicos. Modern Analytical Chemistry.5 mgL-1 Cr 4.0 mgL-1 0. 2000. Resolução n0 357. L. Prentice Hall PTR..0 mgL Ni -1 20. D.2 mgL-1 CN1.) Handbook of Instrumental Techniques for Analytical Chemistry.0 mgL-1 S25. 39. G. in: Analytical Techniques in the Sciences.0 mgL Zn -1 Valor Máximo 1.2 mgL Cd -1 -1 0. S.) Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry. *É possível a aplicação da Espectroscopia de Emissão Atômica aos analitos detectados pela Espectroscopia de Absorção Atômica. porém. 7452-7459. devese considerar sobretudo os valores para Limite de Detecção e de Quantificação. John Wiley & Sons. v. 2000. John Wiley & Sons. R.com 82 • www.0 mgL-1 Cu 0.0 mgL-1 N 0. Parâmetros analíticos para lançamento de efluentes líquidos em corpos d’água Parâmetros Inorgânicos Arsênio total Bário total Boro total Cádmio total Chumbo total Cianeto total Cobre dissolvido Cromo total Estanho total Ferro dissolvido Fluoreto total Manganês dissolvido Mercúrio total Níquel total Nitrogênio amoniacal total Prata total Selênio total Sulfeto Zinco total Parâmetros Orgânicos Clorofórmio Dicloroeteno Fenóis totais (substancias que reagem com 4. 2005.0 mgL-1 1.0 mgL-1 1.0 mgL Ba 5. 6 Ed.ANÁLISE QUÍMICA INSTRUMENTAL Tabela 6. (Ed. Rio de Janeiro..R. New Jersey.S.M..L.0 mgL F-1 1.S. Kriz. Livros Técnicos e Científicos Editora.1 mgL-1 Ag 0. (Ed. Method for Environmental Trace Analysis. 2003. in: Chemical Analysis – A Series of Monographs on Analytical Chemistry and its Applications. Upper Saddle River. New York. 2003. 1997.X.