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Medida de la presión de vapor del agua a bajas temperaturas
Medida de la densidad del agua a diversas temperaturas.

La mayor parte de los materiales se dilatan al aumentar su temperatura, por lo que una determinada masa de material aumenta su volumen disminuyendo su densidad. El agua presenta un comportamiento bastante complejo. El hielo (fase sólida) es menos denso que el agua (fase líquida), lo que hace que el hielo flote sobre el agua. La densidad del agua a 0ºC es de 999.8 kg/m3 alcanza un máximo a una temperatura próxima a 4ºC y luego, disminuye con el incremento de la temperatura (comportamiento normal). El coeficiente de dilatación del agua es por tanto, negativo en el intervalo entre 0ºC y 4ºC, y positivo a partir de dicha temperatura. Para simular la experiencia de la medida de la densidad del agua a varias temperaturas, se han tomado los siguientes datos:
Temperatura ºC 0 5 10 15 20 25 30 35 40 Densidad kg/m3 999.84 999.96 999.70 999.10 998.20 997.05 995.65 994.03 992.21 Temperatura ºC 45 50 55 60 65 70 75 80 85 Densidad kg/m3 990.22 988.05 985.70 983.21 980.57 977.78 974.86 971.80 968.62

Se llena el recipiente completamente con agua a la temperatura de 0ºC y se coloca un tapón atravesado por tubo de vidrio de d=0. 3.514 cm de altura.. Al elevar la temperatura del agua del recipiente. Supondremos: 1. a la temperatura de 0ºC. cuyo volumen es por tanto. Reverté (1993) pág.5 cm de diámetro y L=5. 4. Que el agua contenida en el tubo de vidrio está a temperatura ambiente de 20ºC. Que el recipiente no se dilata en el intervalo de temperaturas de trabajo (0º-80ºC) 2.59 cm de diámetro y de unos 15 cm de longitud que hará el papel de manómetro.Fuente: Segura J. la lectura en la escala graduada marcada en el tubo de vidrio es de cero. determinaremos su densidad. Termodinámica Técnica. 646 El procedimiento para medir la densidad es el siguiente: Se dispone de un recipiente cilíndrico de D=5. Que en el estado inicial. Edt. πD2·L/4=131 cm3. se incrementa el volumen de agua que contiene (salvo en el intervalo 0ºC – 4ºC) ascendiendo por el tubo de vidrio. Que el recipiente está sumergido en un baño térmico a la temperatura T y toda el agua contenida en dicho recipiente está a la misma temperatura T. . A partir de la medida de la longitud del agua en el tubo de vidrio.

Conocido el volumen V0 del recipiente.En la figura. . determinamos la masa m de agua contenida en el recipiente.34 cm.514 cm.84 kg/m3. Este es el dato de partida. se muestra el estado inicial a 0ºC. ρ0=999. el agua contenida en el tubo a la temperatura ambiente de 20ºC Densidad del agua a 0ºC Si pesamos el recipiente antes y después de introducir el agua a 0ºC. mediante un simple cociente determinamos la densidad del agua a 0ºC. d=0. el agua ha ascendido por el tubo de vidrio hasta una altura deh=1. Comparando la parte izquierda y derecha de la figura. Como consecuencia de la dilatación.5 cm. tendremos la relación ρ0·S·L= ρa·S·L+ ρa·s·h Siendo     S= πD2/4 el área de la sección del recipiente s= πd2/4. el área de la sección del tubo de vidrio L la longitud del recipiente h la altura del agua en el tubo de vidrio. Densidad del agua ρa a la temperatura ambiente Ta=20ºC Al incrementar la temperatura del agua sumergiendo el recipiente en un baño térmico. pero si lo hace su volumen. Con los datos de L=5.59 cm. la masa del agua no cambia. y el estado a la temperatura de T=15ºC. El agua se ha representado mediante dos colores:   En color rosa. D=5. el agua del recipiente a la temperatura T En color azul claro.

tendremos la relación ρ0·S·L= ρ·S·L+ ρa·s·h (Recuérdese. ρa a la temperatura ambiente Ta=20ºC y ρ a la temperatura de trabajo T. Presión de vapor a 0ºC.05 kg/m3. la densidad del agua ρ a esta temperatura será ρ=997. estamos en condiciones de medir la presión de vapor a dicha temperatura. Conocida la densidad ρ0 del agua a 0ºC. que el agua contenida en el tubo de vidrio está a la temperatura ambiente Ta=20ºC) Si la medida de la altura del agua en el tubo de vidrio es h=1. Medida de la presión de vapor a distintas temperaturas.79 cm Despejamos la densidad del agua ρa a la temperatura ambiente Ta=20ºC ρa=998.34 cm cuando T=25ºC.20 kg/m3 Densidad ρ del agua a la temperatura T Comparando la parte izquierda y derecha de la figura. .y la medida de la altura h de líquido en el tubo de vidrio h=0.

lo cerramos con un tapón atravesado por el tubo de vidrio que va a hacer el papel de manómetro que nos permitirá medir la presión de vapor de un modo análogo a como medimos la densidad del agua a distintas temperaturas. Llenamos el recipiente de agua hasta una altura determinada H0 (véase la figura de la izquierda). . de acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales. Cuando se alcanza el equilibrio. Antes de cerrar el recipiente tenemos un volumen S·H0 (en color amarillo) que contiene na moles de aire a la presión atmosférica Pa y a la temperatura de 0ºC. Estado inicial. Suponiendo que el aire se comporta como un gas ideal Patm·S·H0=na·R·273  Estado final. la presión P en el recipiente será la suma de la presión del aire Pa y la presión del vapor Pv. antes de cerrar el recipiente Sumergimos el recipiente en un baño a 0ºC que contenga una mezcla de agua y hielo. después de cerrar el recipiente Una vez cerrado el recipiente se mezclará el aire con el vapor a la temperatura de 0ºC (se señala en la figura mediante puntos de color rojo).

Ejemplo: . El origen de alturas h del líquido que asciende por el tubo de vidrio se ha situado en el tapón.P=Pa+Pv Al aumentar la presión. Como la temperatura no cambia y el mismo número na de moles de aire ocupa ahora un volumen mayor S·H. La presión parcial Pa del aire valdrá Patm·S·H0=Pa·S·H La transformación del estado inicial al final se describe mediante dos ecuaciones 1. La masa de agua no cambia. La altura del agua en el tubo de vidrio nos da la presión P de la mezcla aire-vapor en el recipiente Pa+Pv=Patm+ ρ0·g·H+ ρ0·g·h o bien. el nivel de líquido en el recipiente bajará a una altura H. y despejamos Pv en la segunda. obtenemos H de la primera ecuación. y subirá agua por el tubo de vidrio hasta una altura H+h. Midiendo el valor de h en la escala graduada marcada en el tubo de vidrio. (con h<0) tal como se indica en la figura de la derecha. ρ0·S·(L-H0)= ρ0·S·(L-H)+ ρ0·s·H+ ρ0·s·h Despejando H 2.

0 cm. El cálculo de la presión de vapor a una temperatura T no difiere del cálculo a 0ºC. Calculamos H en la primera ecuación.84 kg/m3 la densidad del agua a 0ºC Pv la presión de vapor a determinar. Pv en la segunda ecuación.02 cm y a continuación.78 cm. cerramos el recipiente y medimos la altura h.5 cm. el área de la sección del tubo de vidrio Patm=101324 Pa la presión atmosférica ρ0=999.59 cm Siendo      S= πD2/4 el área de la sección del recipiente s= πd2/4. d=0. resultando Pv=602 Pa Presión de vapor de agua a una temperatura T. resultando H=3. h=-1.Supongamos que la altura inicial de agua en el recipiente es H0=3. solamente hay que tener en cuenta: . Con los datos del apartado anterior D=5. del líquido que asciende por el tubo de vidrio que está por debajo del nivel cero.

Pv la presión de vapor a determinar. ρ=997.20 kg/m3 la densidad del agua a la temperatura ambiente. H0=3. el área de la sección del tubo de vidrio. Pa+Pv=Patm+ ρ·g·H+ ρa·g·h para h>0 Pa+Pv=Patm+ ρ·g·H+ ρ·g·h para h<0 Ejemplo: Determinar la presión de vapor a la temperatura T=25ºC Con los datos del apartado anterior D=5.5 cm.59 cm y L=5.05 kg/m3 la densidad del agua a T=25º. Si el líquido que asciende por el tubo está por debajo del origen h<0.20 kg/m3. Conocida la altura del líquido en el tubo se determina la presión Pv del vapor saturado. Patm=101324 Pa la presión atmosférica.514 cm Siendo         S= πD2/4 el área de la sección del recipiente. Supongamos que el líquido asciende por el tubo hasta una altura h>0 1.0 cm la altura inicial del líquido antes de cerrar el recipiente. la temperatura del líquido en el tubo es la misma que la del recipiente y por tanto. La masa de agua no cambia al ascender el agua por el tubo de vidrio. . ρ0·S·(L-H0)= ρ·S·(L-H)+ ρ·s·H+ ρa·s h para h>0 ρ0·S·(L-H0)= ρ·S·(L-H)+ ρ·s·H+ ρ·s h para h<0 2. su densidad es ρ. d=0.84 kg/m3 la densidad del agua a 0ºC. ρ0=999.  Si el líquido asciende por el tubo a un nivel h>0 el agua contenida en dicho tubo por encima del origen está a la temperatura ambiente Ta=20ºC y su densidad es por tanto ρa=998. Presión de vapor a la temperatura T. ρa=998. s= πd2/4.

07 cm.84 kg/m3. El líquido asciende por el tubo de vidrio. se cierra el recipiente con un tapón atravesado por un tubo de vidrio que nos va a servir de manómetro. Sabiendo que la densidad del agua a 0ºC es 999. el área de la sección es s= πd2/4 La densidad del agua a 0ºC.5 cm. Se pulsa el botón titulado Inicio. Actividades En el programa se han fijado los siguientes datos:      Altura del depósito L=5. el área de la sección es S= πD2/4 Diámetro del tubo de vidrio d=0. y se selecciona la temperatura de 0ºC Con el puntero del ratón se mueve la flecha de color rojo. Cuando se deja de pulsar el botón izquierdo del ratón.84 kg/m3. Observamos que el nivel del líquido en el recipiente cambia. De la segunda ecuación despejamos la presión de vapor Pv=3139 Pa. determinar la presión de vapor Pv del agua a 0ºC. Determinamos la densidad del agua ρa a esta temperatura y la presión de vapor Pv. que es la temperatura ambiente Ta pulsando en el botón titulado Siguiente.99. en el volumen S·H. En el volumen S·H0 solamente tenemos aire.59 cm. . ρ0=999. tenemos una mezcla de aire y vapor saturado (puntos de color rojo). para establecer el nivel inicial H0 de líquido antes de cerrar el recipiente. subimos la temperatura a T=20ºC. midiendo la altura h a la que ha ascendido el agua por el tubo capilar A continuación.Medimos la altura h del líquido en el tubo de vidrio h=3. De la primera ecuación obtenemos H=3.514 cm Diámetro del recipiente D= 5. La presión atmosférica Patm=101324 Pa.

(la temperatura T se da en grados centígrados). cambiamos de temperatura pulsando en el botón Siguiente (para aumentarla en 5º C) o Anterior (para disminuirla en 5ºC).Finalmente. Esta expresión es la que se ha usado en la simulación del experimento para proporcionar los datos de la presión de vapor a distintas temperaturas. se observa el valor de la presión de vapor a la temperatura seleccionada. la presión Pv se mide en Pa. los dos tubos de vidrio que sirven para medir la densidad y la presión de vapor separadamente a dos escalas distintas. se traza una gráfica de la presión de vapor con la temperatura en el intervalo 0-80ºC. En la parte izquierda. Medida de la presión de vapor del agua En esta página. De este modo podemos comparar nuestros cálculos con los proporcionados por el programa interactivo. se muestran en la parte derecha del applet. Como la presión de vapor se hace muy grande al elevar la temperatura. Los valores experimentales de la presión de vapor de agua a distintas temperaturas se ajustan bastante bien a la ecuación de Antoine. . para medirla se precisa de un tubo de vidrio de más de 150 cm de longitud. determinamos la densidad del agua ρ y la presión de vapor Pv. Pulsando en el botón titulado Gráfica. Para apreciar mejor la experiencia simulada. se describe un experimento muy sencillo que nos permite determinar la presión de vapor del agua y calcular la entalpía de vaporización del agua.

Suponiendo que la fase vapor es un gas ideal y que el volumen molar del líquido es despreciable comparado con el volumen molar de gas. entonces . se llega a la denominada ecuación de Clausius-Clapeyron que nos proporciona la presión de vapor del agua Pv en función de la temperatura T. Supongamos que una cantidad de calor Q=Li convierte un mol de líquido en un mol de vapor sin cambio de volumen. P)= μβ(T.La ecuación de Clausius-Clapeyron La evaporación del agua es un ejemplo de cambio de fase de líquido a vapor. Los potenciales químicos de las fases α (líquido) y β (vapor) son funciones de la temperatura T y la presión P y tienen el mismo valor μα(T. que la entalpía L de vaporización es independiente de la temperatura (al menos en un determinado intervalo) lnPv=−LR(1T)+C donde C es una constante A continuación. suponiendo además. P) A partir de esta igualdad y empleando relaciones termodinámicas. se proporciona una derivación alternativa de la ecuación de Clausius.Clapeyron Mecanismo de la vaporización El primer principio de la Termodinámica ΔU=Q-W siendo Q el calor absorbido (Q>0) por el sistema y W el trabajo realizado por el sistema (W>0 si el sistema aumenta su volumen). se obtiene la ecuación de Clapeyron.

. Decimos entonces. tendremos para un mol de vapor PV=RT Finalmente. cuando el número de moléculas que se escapan del líquido sea igual (en valor medio) al número de moléculas que se incorporan al mismo. durante el proceso de vaporización hay un cambio de volumen.ΔU=Q=Li Sin embargo. es decir. un recipiente que contiene líquido y vapor en equilibrio a una temperatura fija. tendremos la relación L=Li+RT Si se calienta un líquido se incrementa la energía cinética media de sus moléculas. el calor necesario para que se evapore un mol de líquido a una presión constante P y a la temperatura T. algunas moléculas del vapor seguirán el camino inverso chocando con la superficie del líquido e incorporándose a la fase líquida. Se establece un equilibrio dinámico. la presión es independiente de las cantidades relativas de líquido y de vapor presentes. esto es. Normalmente Vv>> Vl y suponiendo que el vapor se comporta como un gas ideal. Las moléculas cuya energía cinética es más elevada y que están cerca de la superficie del líquido escaparán y darán lugar a la fase de vapor Si el líquido está contenido en un recipiente cerrado. un mol de líquido Vl ocupa menos volumen que un mol de vapor Vv a la misma presión P y temperatura T. La presión de vapor de una sustancia depende solamente de la temperatura y no del volumen. que tenemos vapor saturado a la temperatura T y la presión parcial que ejercen las moléculas de vapor a esta temperatura se denomina presión de vapor Pv. El trabajo realizado por el sistema es W=P(Vv-Vl) El calor que tenemos que suministrar es Q=L= ΔU+W=Li+ P(Vv-Vl) L se define como el calor latente o entalpía de vaporización.

. suponiendo que nl es independiente de T. ln nv=ln Pv-ln(RT) Derivando esta expresión respecto de T d(lnnv)dT=d(lnPv)dT−1T o bien. Esta ecuación nos dice que nv y por tanto. d(lnnv)dT=LiRT2 Si el vapor se comporta como un gas ideal Pv=nvRT o bien. la presión de vapor Pv. La presión de vapor del agua es igual a una atmósfera a la temperatura de 100ºC Si consideramos que la función de distribución de Boltzmann se aplica al mecanismo de la evaporación nv=nlexp(−LiRT) donde nv y nl son el número de moles en la unidad de volumen en el vapor y en el líquido. en el diagrama P-T (figura al principio de esta sección). se incrementan rápidamente con la temperatura absoluta T. y Li es el valor medio por mol de sustancia de la diferencia entre la energía potencial de las moléculas en su fase de vapor y en su fase líquida.La temperatura de ebullición es aquella para la cual. la presión de vapor es igual a la presión exterior. de coexistencia de las fases líquida y de vapor en equilibrio. d(lnPv)dT=Li+RTRT2=LRT2 Esta es una de las formas de la famosa ecuación de Clausius-Clapeyron que proporciona la pendiente de la curva. Derivando esta ecuación respecto de T. respectivamente a la temperatura absoluta T.

tal como se muestra en la figura. Integrando la ecuación diferencial. Experimento Se coloca un tubo de vidrio de 10 cm3 boca abajo en un recipiente lleno de agua. pero podemos suponerlo constante en un intervalo dado de temperaturas.El calor latente L varía con la temperatura T. y aplicando elprocedimiento de los mínimos cuadrados. . obtenemos lnPv=−LR(1T)+C De este modo. haciendo una representación gráfica de ln Pv en función de la inversa de la temperatura T. la pendiente de la curva nos proporciona el valor medio del calor latente de vaporización L en un intervalo dado de temperaturas.

respectivamente. sus presiones parciales son Pa y Pv.15 K. La presión del aire es la presión atmosférica P0 y se desprecia la presión producida por la columna de agua por encima de la superficie de separación entre el agua y el aire en el tubo invertido. el número de moles na de aire contenido en el volumen V0 es na=P0V0RT0 La cantidad de aire en el tubo na no cambia durante la experiencia. los valores “experimentales” de la presión de vapor Pv se obtienen para cada temperatura T en K a partir de la ecuación de Antoine  Pv=1000⋅exp(16.573−3988. Si representamos   en el eje vertical el logaritmo neperiano de la presión de vapor. La pendiente de la recta de ajuste L/R nos permite calcular la entalpía de vaporización L. Actividades De acuerdo a los datos proporcionados en el primer artículo citado en las referencias.15 K es V0=3. de modo que P0=Pa+PvP0=naRTV+Pv P0=P0V0T0TV+Pv Pv=P0(1−V0T0TV) Midiendo el volumen V de la mezcla de aire y vapor de agua en el tubo invertido determinamos la presión Pv de vapor del agua. . lnPv en el eje horizontal la inversa de la temperatura 1/T obtendremos un conjunto de puntos que se sitúa sobre una recta verificándose la ecuación de Clausius-Clapeyron. se ha fijado   La presión atmosférica P0=100690 Pa El volumen que ocupa el aire a la temperatura de T0=273.842T−39. A la temperatura T. el tubo contiene una mezcla de aire y vapor de agua.47) Se pulsa el botón titulado Nuevo  Se observa el aire en el tubo de vidrio invertido dentro del recipiente de agua a la temperatura de T0=0 ºC=273. supondremos que el tubo solamente contiene un volumen V0 de aire y que la cantidad de vapor es despreciable. Suponiendo que el aire es un gas ideal.95 cm3. En la simulación. a esta temperatura se supone que la cantidad de vapor de agua es muy pequeña.A la temperatura T0=0º C.

lnPv en el eje horizontal la inversa de la temperatura 1/T Se verifica la ecuación de Clausius-Clapeyron. Se sugiere al lector que mida la pendiente de la recta y obtenga el valor de la entalpía de vaporización L. L=5125·8.Se introduce  La temperatura T en ºC actuando en la barra de desplazamiento titulada Temperatura en el intervalo especificado.3143=42609 J/mol . La respuesta esL/R=5125.   en el eje vertical el logaritmo neperiano de la presión de vapor. Se pulsa el botón titulado Calcula Se mide el volumen V de la mezcla de aire y vapor de agua y se calcula la presión de vapor a partir de la ecuación Pv=P0(1−V0T0TV) Se representa.