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Universidade Federal Rural de Pernambuco – UFRPE Engenharia Agrícola e Ambiental – EAA1 Egídio Bezerra Neto – Bioquímica Vegetal

Taninos
Aluna: Janaci Santos

Recife, Junho de 2010

na obtenção de polímeros naturais. goma hidroxicoloidais. cujas propriedades características consistem em se combinarem com as proteínas da pele dos animais. mostra suas utilizações e complexidades. suas aplicações na agricultura ecológica. entre eles se encontram os taninos vegetais. taninos condensados de estrutura flavonóidica. Os extratos de tanino procedem quase que somente de cascas. Pela polimeria de iguais números atômicos e massa e. devido ao fato que apresentam em sua composição um grande número de princípios ativos. que através da sua condensação formam proantocianidinas (polímeros do tanino ). ainda carente de pesquisa e tecnologia. Ele constitui-se de carboidrato simples. onde cresceram economicamente alcançando uma melhor colocação nos mercados da Europa e da América do Norte. em adsorverem os metais dissolvidos em água. como já são conhecidas as ações antitumorais e . os taninos complexos são encontrados tanto nos hidrolizáveis como nos condensados e os florobotaninos são encontrados nos pequenos vegetais Alguns países sul americano como Paraguai e Argentina investiram internamente na exploração dos extratos tânicos. A principal aplicação deste tipo de compostos é no curtimento natural de couros. na preparação de floculantes para o tratamento de águas. galhos. na clarificação de vinhos e álcoois e na síntese de produtos farmacêuticos estão motivando a indústria em fomentar o desenvolvimento deste setor econômico. floculantes. mas. deveria possuir mais indústrias exploradoras dessa substância. tornando-as imputrescíveis. fenóis e aminoácidos.Introdução Os produtos naturais são matérias-primas muito importantes para diferentes indústrias. com quebracho e acácia devido a indústria de curtume na década de trinta. O tanino pode ser encontrado abundantemente em várias partes das árvores como: raízes. flores. anticorrosivos. O tanino forma sais complexos com todos os metais. trímeros e constituindo ligações C – O devido sua estrutura nuclear de glicose e ácido gálico (tanino de fácil decomposição). O Brasil sendo o país com maior concentração de árvores tanantes do mundo. tendo assim a propriedade de um polímero. A obtenção de polímeros adequados para uso em tratamento de água e esgoto necessita de características como: solubilidade em água. propriedades eletrolíticas e peso molecular adequado. Devido a estas propriedades. pela sua coloração e viscosidade. Assim. devido aos inúmeros polímeros constituídos de diversas estruturas vegetais existentes em nossa flora. posteriormente um floculantes. bebidas e plásticos. O estudo do tanino vem se desenvolvendo gradativamente e a cada momento. que é adquirido na natureza ou sob a forma aquosa levado ao estado seco. Atualmente os taninos são classificados como hidrolizáveis com a formação de dímeros. o tanino pode ser então empregado com sucesso nas indústrias de curtimento. leis de desintegração diferente dos corpos formados pela reunião de muitas moléculas numa só transformação de um corpo químico em polímero. As substâncias tanantes obtidas de vegetais. frutos e sementes. folhas. para utilização no tratamento de água de abastecimento e esgoto para uma melhor floculação e clarificação. que é o nosso objetivo. etc.

como antitermitas. São usados como agentes antimicrobianos em geral (fungicidas e antibacterianos). pela formação de radicais livres estáveis. inibem a peroxidação de lípidios e outras substâncias. . taninos têm efeitos inibidores de tumores.anticarcinogênica. como reguladores de crescimento e germinação de plantas e funções relacionadas a estas.

Fe2+. dois anticorpos que reconhecem como antígenos os compostos pentagaloilglucose e a enzima galoiltransferase. formados a partir do chiquimato. formam pontes de hidrogênio. Fe3+ ou molibdato) não apresentam distinção entre outros compostos fenólicos vegetais. Classicamente. Esta técnica foi empregada por apresentar uma alta especificidade e um grande poder de precisão. mas sob forma de ésteres ou de heterosídeos sendo. Considerando a proporção da ocorrência de taninos em famílias das Angiospermas arranjadas de acordo ao sistema de classificação de Cronquist.. apresentam uma rica diversidade estrutural. intra e intermoleculares. onde os grupos hidroxila do açúcar são esterificados com os ácidos fenólicos. o que ocasiona o escurecimento de suas soluções. nos amiloplastos. Os taninos elágicos são muito mais freqüentes que os gálicos. Por serem fenólicos. tanto através de enzimas vegetais específicas quanto por influência de metais. Contrastando com a literatura vigente que prega a existência de "vacúolos tânicos". os taninos são classificados em dois grupos: hidrolisáveis e condensados. somente 4% de 228 espécies testadas por Mole foram positivas para taninos. implicando que o material vegetal produza couro a partir de peles. catalisadora de taninos hidrolisáveis. fundamentando-se nessa propriedade podem-se identificar taninos por teste de precipitação de gelatinas. Largamente encontrados no reino vegetal. particularmente em literatura botânica. A ocorrência destes compostos é comum em angiospermas e gimnospermas. os taninos condensados ou proantocianidinas são polímeros de flavan-3-ol e/ou flavan-3. como cloreto férrico. Com a intenção de localizar a origem intracelular da síntese de taninos hidrolisáveis foram desenvolvidos. os taninos são muito reativos quimicamente. Nas ordens Polygonales e Plumbaginales apenas uma única família de cada apresentou taninos.4-diol. . portanto. assim denominadas provavelmente pelo fato de apresentarem pigmentos avermelhados da classe das antocianidinas. As proantocianidinas. originalmente derivada do termo "tanante". produtos do metabolismo do fenilpropanol. e Tellima grandiflora . principalmente em plantas lenhosas. Os taninos hidrolisáveis consistem de ésteres de ácidos gálicos e ácidos elágicos glicosilados. e em famílias de Caryophyllales tais compostos estavam ausentes. através de técnicas imunocitoquímicas. solúveis em água e em solventes orgânicos polares. resultante de padrões de substituições entre unidades flavânicas. segundo a estrutura química. Estes compostos são facilmente oxidáveis.Metodologia Características químicas de taninos A palavra tanino é largamente usada. diversidade de posições entre suas ligações e a estereoquímica de seus compostos. não foram encontrados tais compartimentos e sim regiões nos cloroplastos. como cianidina e delfinidina2. e é provável que o sistema bifenílico do ácido hexaidroxidifenílico seja resultante da ligação oxidativa entre dois ácidos gálicos. na parede celular e em espaços intercelulares que apresentaram locais de formação e deposição de taninos hidrolisáveis nas folhas de Quercus robus L. A maioria dos compostos fenólicos não é encontrada no estado livre na natureza. uma vez que os reagentes usualmente utilizados (como ex. Um mol de taninos pode ligar-se a doze moles de proteínas.

Este tipo de taninos é encontrado nas folhas e súber de muitas espécies de plantas. São precipitados por sais de metais pesados. as monocotiledôneas apresentam menos informações sobre taninos. É insolúvel no éter puro. clorofórmio e benzeno. . em comparação com as dicotiledôneas. álcool e acetona. Taninos Hidrolizáveis No centro de uma molécula de um tanino hidrolisável existe um carboidrato poliol (geralmente D .Nas Moraceae. Propriedades Gerais É solúvel em água. Mole ressalta ainda que. Os grupos hidroxila dos carboidratos encontram-se parcial ou totalmente esterificados com grupos fenólicos como o ácido gálico (nos galo taninos) ou ácido elágico (nos elagitaninos). os taninos estão presentes em quantidade insuficiente para precipitar proteínas.glicose). Estes taninos são hidrolisados por ácidos ou bases fracos produzindose carboidrato e ácidos fenólicos.

são polímeros de 2 a 50 (ou até mais) unidades flavonóides ligadas por ligações carbono-carbono. alguns taninos condensados de grande dimensão são insolúveis na água. também conhecidos como protoantocianidinas. Apesar de muitos dos taninos condensados serem hidrossolúveis.Taninos Condensados Estes taninos. as quais não são susceptíveis de serem rompidas por hidrólise. .

mais nos tintos que nos brancos). A maioria das bagas (arando-vermelho. morango. . dióspiros (devido aos taninos algumas variedades só são comestíveis já muito maduras).Alimentos que Contém Tanino Cereja. mirtilo) contém ambos os tipos de taninos. vinho (sobretudo condensados. contém catequinas e outros flavonóides). romã (sobretudo hidrolisáveis. punicalaginas predominantes). Chá (Camelila sinensis.

como precipitação de metais ou proteínas e por métodos calorimétricos. Em espécies de Acer. como o ácido ascórbico. Em ensaios calorimétricos. eles detectam somente grupos galoil e hexaidroxidifenóis (HHDP). A raiz das dificuldades analíticas está na complexidade e variabilidade das estruturas dos taninos condensados. O sucesso deste ensaio depende do tipo do solvente usado. muito embora estes métodos sejam amplamente usados para analisar taninos de uma maneira geral. revelaram que esse último apresenta maior sensibilidade. alguns autores afirmam que não há método ideal e reforçam que os métodos calorimétricos são os mais utilizados para a análise de taninos. o método de Folin-Denis é bem reconhecido e largamente usado. Entre os métodos calorimétricos. para os poli fenóis. Os autores mostraram. Estudos realizados para a avaliação de métodos quantitativos nas folhas de coníferas. identificação e quantificação tornam-se bastante complexo.Determinação do teor de taninos Os taninos vegetais têm sido quantificados por diversos tipos de ensaios. O método Folin-Denis foi aperfeiçoado e modificado para o Folin-Ciocalteau. apesar de atualmente serem utilizados também compostos inorgânicos. o método mais apropriado para a reação com galotaninos e elagitaninos é o método KIO3. Para misturas complexas de taninos este ensaio não é viável por formar uma reação marron antes da rosa e ser extremamente dependente da temperatura e duração da reação. . A casca de carvalhos é tradicionalmente a principal fonte de taninos para esta indústria. temperatura e concentração da vanilina. usando Azul da Prússia e FolinCiocalteau. da concentração e natureza do ácido. a reação do reagente-KIO3 produz com galo e elagitaninos um complexo de coloração rosa. comparados ao Folin-Ciocalteau. como no caso de taninos hidrolisáveis. o processo de isolamento. mas não faz distinção entre compostos fenólicos e outros materiais redutores ou antioxidantes. Para quantificar taninos condensados os métodos mais utilizados são o butanol-HCl e o vanilina. Apesar destas críticas. o que caracteriza a falta de especificidade. O método vanilina depende da reação da vanilina com os taninos condensados para formação de complexos coloridos. formando precipitados que interferem na leitura espectrofotométrica. tanto em taninos condensados como hidrolisáveis alta reatividade de suas subunidades com materiais oxidativos e complexação com macromoléculas. Os métodos mais apropriados para determinação de taninos são os ensaios com precipitação de proteínas. usando como solvente acetona 50%. ainda. Por essas moléculas apresentarem uma grande variabilidade de estruturas. que o método Azul da Prússia apresentou elevada dependência do tempo de reação. Alguns ensaios calorimétricos são usados para quantificar grupos de taninos específicos. sendo esses últimos mais comuns. O maior problema para o método vanilina parece ser a reatividade de subunidades de polímeros de taninos. Usos e Aplicações Aplicações industriais Os taninos são ingredientes importantes no processo de fabrico de curtumes. sendo o método Rodanina específico para ésteres de ácido gálico. para taninos condensados. do tempo da reação.

Os taninos reagem com enzimas do trato digestivo dos herbívoros. O autor relatou que os níveis aumentam de tal maneira que os mamíferos podem chegar à morte se continuarem a alimentar-se dessas folhas. que possuem uma dieta rica em taninos conseguem induzir uma liberação maior de proteínas salivares para. Antioxidantes. combinado a algumas proteínas. Anti-sépticos.Usos farmacológicos Devido às suas características (complexação com ions metálicos. hemostáticos. Em frutos. frutos. principalmente associando o teor de taninos com variáveis ambientais. Alguns estudos sobre variações do teor de taninos mostram que há diferenças quando as plantas são coletadas e analisadas em períodos distintos. complexação com macromoléculas) têm as seguintes aplicações farmacológicas: Antídotos em intoxicações por metais pesados e alcalóides. como ratos. como observou Moore7. a redução da adstringência não parece ser devido à diminuição das quantidades de taninos e sim pela produção de moléculas com afinidade por estes. Poli fenóis de baixo peso molecular e elagitaninos foram analisados em HPLC. Alguns animais. se investem muito. pois em altas concentrações. Se elas investem pouco. Antinutritivos (devido ao seu efeito complexante. em quatro . os estudos ecológicos em plantas medicinais são escassos. estes tecidos resistem fortemente à putrefação. ainda. Embora esteja bem conhecido o potencial antinutricional dos taninos. Essas folhas contêm taninos que. se protegerem contra o efeito da adstringência. no contexto da defesa vegetal contra herbivoria. atividade antioxidantes e seqüestradora de radicais livres. protetores e reepitelizantes. Os vegetais defendem-se dos herbívoros por vários caminhos. assim. folhas. Folhas de acácia são recursos alimentares do antílope kudu. Compostos fenólicos em vegetais. diminuem a capacidade de absorção de ferro). algumas plantas e animais usam estratégias para reduzir a adstringência causada por estes compostos. têm reconhecidamente a função de inibir herbívoros. os taninos. em cerca de 30 min.. onde revelaram relações entre o conteúdo de compostos fenólicos em folhas e o decréscimo do uso das mesmas na alimentação. hormônio vegetal que induzirá. Via interna: antidiarréico. principalmente taninos. seja por estruturas convencionais como espinhos ou pêlos urticantes ou ainda por sofisticadas defesas químicas. Curiosamente. em baixas quantidades. o aumento da síntese de taninos em árvores vizinhas. o agressor leva vantagem. não afetam sua qualidade nutricional. Observações ecológicas sobre plantas produtoras de taninos O custo com a defesa é um problema para as plantas. Todos estes métodos consomem energia e os produtos fotossintéticos são desviados do crescimento ou reprodução em prol da defesa. os recursos vitais são desperdiçados. sementes ou demais tecidos jovens tornam-se impalatáveis aos fitófagos e. por ex. Adstringentes: Via externa: cicatrizantes. observou o autor. Desde 1995 mais de 200 estudos têm quantificado taninos ou compostos fenólicos. liberam o etileno. Quando estas árvores são predadas pelos antílopes.

onde afirmam que os japoneses consomem o chá verde. embora esta tenha pouca afinidade por proteínas. com suas propriedades adstringentes. Contraditoriamente. desenvolver câncer de bochecha e esôfago. por ex. Estes resultados retrataram perfis de rotas biogenéticas distintas para a formação de compostos fenólicos. Provavelmente. Atividade biológica dos taninos As aplicações de drogas com taninos estão relacionadas.. em alta concentração. Acredita-se que altos teores de taninos ingeridos por animais domésticos. Por ex. as quantidades de casuarinina e pedunculaginina (taninos hidrolisáveis) aumentaram com o tempo. inibem enzimas digestivas e afetam a utilização de vitaminas e minerais podendo. como precipitam alcalóides. onde pessoas comumente as consomem após o almoço. este composto rapidamente decresce dentro de um mês. pyrenaica Wild. a atividade anticarcinogênica é evidenciada pelos mesmos autores. logo abaixo dessa camada. e Q. os taninos auxiliam formando uma camada protetora (complexo tanino-proteína e/ou polissacarídeo) sobre tecidos epiteliais lesionados. as concentrações de poli fenóis de baixo peso molecular aumentaram e a concentração de elagitaninos. As coletas foram realizadas antes e depois de um ano e. Em processos de cura de feridas. incluindo microrganismos. necessitam de íons metálicos como cofatores enzimáticos. Os taninos são considerados nutricionalmente indesejáveis porque precipitam proteínas. No início da primavera.. em alimentos como sorgo ou farinha de sementes de uva. isto não ocorre sempre. diminuíram. os taninos propiciam um efeito antimicrobiano e antifúngico. os taninos são hemostáticos e. ratos tratados com bebidas ricas em compostos fenólicos tiveram redução da absorção de ferro. Entretanto. Contudo. em grandes quantidades e o risco de câncer gástrico mostrase baixo. Nozes contendo cerca de 25% de taninos podem ser responsáveis pela alta incidência de câncer de esôfago em uma determinada localidade dos EUA. alta toxicidade está intimamente associada ao maior peso da molécula. Q. Um outro mecanismo de toxicidade. podem servir de antídoto em casos de intoxicações. devido à habilidade de ligar-se às proteínas e outras macromoléculas. Diferenças nas concentrações de telimagrandina II (tanino hidrolisável) em Liquidambar formosana Hance de acordo com as estações anuais.) obtidos do extrato da madeira. Ao precipitar proteínas. os taninos também apresentam atividades tóxicas. Sistemas biológicos. podem levar à morte. sendo negligenciável a quantidade presente no verão. Ayres e colaboradores verificaram que a rápida mortalidade de insetos tratados com taninos condensados parece ser devido à atividade tóxica destes compostos e não pela inibição da digestibilidade. Por via interna exercem efeito antidiarréico e anti-séptico. As modificações químicas foram similares nas quatro espécies. Os autores concluíram que a sazonalidade natural afeta a composição química devido a processos de desidratação e maturação. a catequina apresenta maior toxicidade que os taninos. sendo significativas no verão e outono. Q. faginea Lam. podendo. principalmente. . que pode envolver os taninos. devese ao fato desses complexarem-se com facilidade a íons metálicos. Elagitaninos dímeros são mais adstringentes que os monômeros. se a toxicidade é devido a sua adstringência.. rico em ácido tânico e outros poli fenóis. o processo curativo ocorrer naturalmente. Ademais. Deste modo. queimaduras e inflamações. durante este processo. por via externa impermeabilizam as camadas mais expostas da pele e mucosas.. protegendo assim as camadas subjacentes. petraea Liebl. dímeros e monômeros. ainda.espécies de carvalho (Quercus robus L.

por um lado. Taninos das espécies Quercus suber L. esclerose múltipla. A análise cromatográfica (HPLC) do extrato aquoso da raiz desta planta evidenciou dois galotaninos e dois elagitaninos. A atividade bactericida do decocto da raiz de Nuphar variegatum contra microorganismos patógenos. Uma série de bactérias é sensíveis aos taninos. etc. estão envolvidos possivelmente na formação de cânceres. relataram que. o fungo Fomes annosus teve seu crescimento inibido. dentre elas Staphylococcus aureus. em especial. visto que o efeito da toxicidade relacionado à estrutura molecular do tanino é ainda desconhecido. de estrutura que guarda semelhança com a família dos taninos naturais condensados (castanheiro.. quebracho. O rizoma. . é empregado na cura de infecções diversas e o decocto da raiz para tratamento de infecções dos olhos. o rizoma e as raízes desta erva aquática têm sido usados na medicina popular por suas propriedades afrodisíacas. em concentrações mínimas (0.). arteriosclerose e o próprio processo de envelhecimento estão associados a altas concentrações intercelulares de radicais livres. beneficiam a saúde devido a seu efeito quimiopreventivo contra carcinogênese ou atividades antimicrobianas.5 g/L)..Várias doenças degenerativas como câncer. Bacillus anthracis e Shigella dysenteriae e. Para melhorar a reatividade com o colágeno. Concluíram que a atividade anti-HIV exibida por taninos é devida à inibição da transcriptase reversa. dificultando assim a replicação viral. coccifera L. sendo reconhecidos por nupharina A e nupharina. garganta e dores internas. por séculos. Moléculas de taninos estão sendo testadas com a intenção de se descobrir uma droga eficiente contra o HIV. variando entre 66 e 91%. Galotaninos mostraram atividade inibitória somente em concentrações tóxicas. Os taninos parecem ter duplo efeito. por outro lado. Em sua revisão. são acrescentadas hidroxilas fenólicas e produzido um metal complexo. os quais interceptam o oxigênio ativo formando radicais estáveis. adstringentes e sedativas. Tanino Natural (Biopolímero) O biopolímero é um composto vegetal. As propriedades antimicrobianas dos taninos são bem conhecidas e documentadas. biopolímero deve solubilidade em água aumentada. hepatotoxicidade ou efeitos antinutricionais. Streptococcus pneumonia. hemostáticas. Para que seja útil para a fabricação de couro. Estudos recentes mostram que vários taninos atuam como captadores de radicais. apresentaram efeito gastroprotetor. taninos condensados e hidrolisáveis não apresentam diferenças significantes frente a fungos e bactérias. e Q. elagitaninos e taninos condensados inibiram fracamente a replicação viral e os taninos complexos mostraram potente atividade contra a replicação do HIV.

Origem do Biopolímero Obtenção do Biopolímero .

À medida que outros monômeros se adicionarem. de baixa massa molecular. . Os principais pontos de condensação são as hidroxilas (-OH) e as carbonilas (=C=O). de interesse. a massa molecular aumentará e a solubilidade em água diminuirá. com formação de estruturas aromáticas que. No esquema apresentado.Estrutura do Biopolímero CARACTERÍSTICAS DO BIOPOLÍMERO O Biopolímero é uma biomolécula sintetizada através da desidratação de moléculas de carboidratos simples. se condensam em diversas moléculas com diversas massas moleculares. observa-se uma molécula biopolimérica. Ao lado observamos alguns dos possíveis monômeros. depois. na qual se percebem condensações a partir dos pontos reativos (ressaltados em vermelho). Os mesmos pontos reacionais podem adicionar reagentes modificadores.

através do aumento. em condições especiais. O emprego de sais de metais polivalentes com capacidade de complexação. origina complexos biopoliméricos com elevada afinidade pela fibra colagênica. O aumento da afinidade pela fibra colagênica determina que haja manutenção da temperatura de retração nos níveis desejados para os couros semi-acabados de uso corrente. TANINO . De hidroxilas fenólicas.Modificação química Na primeira fase da adequação do biopolímero à função de curtente e recurtente encontra-se a reação de condensação do mesmo com cresol. aumentando as possibilidades de ligações retro cruzadas com o colágeno.

rasgamento. IMPORTANTE: As ligações cruzadas obtidas nos processos de curtimento e recurtimento com um determinado tipo de insumo químico. O biopolímero metal complexo mantém. ligações cruzadas. que apesar de curtir. . que o BIOPOLÍMERO METALCOMPLEXO reage com o colágeno. a estrutura colagênica encontra-se mais resistente que em processos convencionais.. inclusive com seu componente metálico. calor. etc. Observa-se por este esquema. _Grupos funcionais aldeído _Carboxilas Cada um destes grupos reativos reage com proteínas de forma muito particular. é o fator principal para um excelente índice de retração e melhora de qualidades mecânicas do couro. e isto explica o porquê de um couro curtido ao cromo ser mais resistente a luz. concorrendo para a estabilidade do colágeno (curtimento). Do que um couro curtido com tanino de acácia. após a complexação. favorecem o aumento significativo das resistências mecânicas do couro pronto.. A estabilização do colágeno. que daí advém. o cromo realiza com o colágeno. Por exemplo. não faz ligações cruzadas com o colágeno. Os principais são _Hidroxilas. em vários pontos e de forma cruzada. vários grupos reativos. O complexo determina um maior número de hidroxilas capazes de realizar ligações cruzadas com cadeias colagênica. Ao final do processo.Biopolímero metal complexo A presença do íon metálico beneficia a manutenção do índice de retração em valores Superiores aos encontrados com moléculas orgânicas complexas isoladas.

.Conclusão Está revisão de literatura foi de grande importância pra o aumento do nosso conhecimento na área e entendimento sobre taninos.

wikipedia.pdf .br/scielo.pucrs.icict.fiocruz.com/literatura/visualisa_lit.php?script=thes_chap&id=00005801&lng=pt&nrm=iso http://www.scielo.php?catalogo=20070526_192559.Bibliografia www.php?pid=S0100-40422005000500029&script=sci_arttext http://pt.br/feng/quimica/lope/taninos http://portalteses.br/transf.org/wiki/Tanino http://www.mogiana.