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OBJETIVOS

- El objetivo del presente laboratorio es Neutralizar una solucin valorada de HCl
0.1N con brax puro, neutralizar una solucin valorada de HCl 0.1N con NaOH,
y determinar la normalidad, molaridad de un cido comercial mediante un
densmetro
- Recordar los principios que rigen los equilibrios cido-base con objeto de
comprender que valoraciones cido-base son realizables y de entender el
porque de las modificaciones del pH a lo largo de la valoracin
- Conocer el pH en el punto estequiomtrico, para elegir el indicador adecuado.
- Conocer los mtodos para valorar y preparar soluciones

FUNDAMENTO TEORICO

VALORAR

Significa determinar la cantidad de una sustancia desconocida disuelta,
hacindola pasar cuantitativamente de una forma inicial de combinacin a otra forma
final de combinacin, ambas bien definidas qumicamente. Para ello se aade una
solucin adecuada de un reactivo de concentracin conocida y se mide exactamente el
volumen que se aade de esta solucin.

SOLUCIONES VALORADAS

Al realizar un anlisis volumtrico hay que conocer con toda exactitud la
cantidad de sustancia reaccionante que est disuelta en un volumen determinado de
lquido.

Obtener soluciones valoradas exactas, de concentracin perfectamente
conocida, es el punto ms importante del anlisis volumtrico: son el patrn de
medida de las soluciones problema, de concentracin desconocida.

OBTENCION DE SOLUCIONES VALORADAS

Pueden prepararse directa o indirectamente:

a) Obtencin directa.- Las soluciones valoradas se pueden obtener directamente por
pesada de una cantidad de sustancia y disolucin de la misma en un volumen
determinado de agua. Las sustancias empleadas para la obtencin directa,
llamadas sustancias patrn o sustancias tipo primario, deben reunir las siguientes
condiciones:
1. Que formen un compuesto definido, que pueda obtenerse con facilidad
y alto grado de pureza (sustancia qumicamente pura).
2. Que no sean voltiles y se conserven inalterables indefinidamente.
3. Que puedan pesarse exactamente y sin dificultad en la balanza; por lo
tanto no han de ser oxidables, ni absorber el anhidrido carbnico y la
humedad del aire circundante.
4. Que sean solubles en agua o, al menos, en los cidos.
5. Que durante una larga conservacin no vare la concentracin de sus
soluciones, ni sufran descomposicin.

b) Obtencin indirecta.- Cuando no es posible la obtencin directa, porque las
sustancias no cumplen las condiciones del apartado anterior, se disuelve una
cantidad de dichas sustancias prxima a la requerida y se valora indirectamente
por medio de otra solucin ya valorada o de un peso exacto de otra sustancia
slida, qumicamente pura, que reaccione con aqullas.
Por ejemplo, no puede obtenerse una solucin valorada exacta de cido
clorhdrico porque su concentracin suele ser muy variable, ni tampoco de
hidrxido sdico tan difcil de prevenir de una carbonatacin. Sin embargo, si
pueden tomarse como punto de partida al carbonato sdico puro, los que,
previamente pesados, permiten valorar la solucin de cido clorhdrico y, ms
tarde, a partir de sta, la de hidrxido sdico.

POSIBILIDAD DE UNA VALORACION

Se dice que es posible una valoracin, si el cambio de observado que indica el
final, tiene lugar por adicin de un volumen de reactivo valorante que pueda medirse
con un error relativo al volumen total de reactivo utilizado admisible para el propsito
que se persigue.

Puesto que los indicadores presentan un cambio de color detectable al cambiar
el pH de la disolucin en 2 unidades de pH es posible la valoracin si esta modificacin
de pH se consigue por adicin de un incremento de volumen de reactivo valorante
comprendido dentro del margen de error admisible que es solo una parte por mil.

VALORACION DE UN ACIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Este tipo de neutralizacin se ilustra con la valoracin del cido clorhdrico con
hidrxido sdico.
H
+
+ OH
-
H
2
O
A medida que la valoracin progresa, va decreciendo la concentracin de in
hidrgeno (aumento el pH) cerca del punto estequiomtrico la variacin sirve de base
para la deteccin del punto final de valoracin.

VALORACION DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE

Esta valoracin es enteramente anloga a la de un cido fuerte con una base
fuerte, excepto en el sentido de la valoracin. Al comienzo (disolucin alcalina), la
disolucin tiene una elevada concentracin de OH
-
y por lo tanto un pH alto. El pH
decrece gradualmente al principio, despus rpidamente en las proximidades del
punto estequiomtrico y de nuevo gradualmente despus de dicho punto.

INDICADORES ACIDO-BASE
Las sustancias utilizadas como indicadores en las valoraciones de neutralizacin
son cidos o bases dbiles, cuyos iones tienen un color diferente del de las formas sin
disociar. Sus equilibrios en disolucin pueden tratarse matemticamente lo mismo
que los de cualquier otro icgeno dbil.
Para un indicador cido, representado para simplificar por Hin,

HIn H
+
+ In
-
Forma "cida" Forma "alcalina"

K
a
=
| | | |
| | HIn
In H
+
y
| |
| | HIn
In

=
| |
+
H
K
a


El color observado, es decir, la relacin | |

In /| | HIn depende de | |
+
H ; a elevada | |
+
H ,
esta relacin es pequea y el indicador presenta su color cido; a baja | |
+
H , la relacin
es grande y el indicador manifiesta su color alcalino.
Para un indicador cido - base, representado por InOH,

InOH In
+
+ OH
-

Forma " alcalina " Forma " cida alcalina"

Kb =
| | | |
| | InOH
OH In
+
y
| |
| | InOH
In
+
=
| |

OH
K
b


Para valores bajos de | |

OH , la relacin | |
+
In /| | InOH es grande y se aprecia el color
cido; para valores altos de | |

OH , en que la relacin anterior es pequea, se aprecia

el color alcalino.

Experimentando con observadores de visin normal, se ha demostrado que en
un sistema de dos colores, un color puede ser detectado en presencia del otro cuando
la relacin de la intensidad del primero a la del segundo es alrededor de 1/10. As, al
pasar de la forma cida de un indicador o su forma alcalina puede apreciarse el caucho
de color cuando [forma alcalina]/[forma cida] es de 1/10; en direccin contraria se
observa el primer cambio de color cuando la relacin es de 10/1. Poniendo la ecuacin
en forma logartmica, se tiene

pH = pK
a
+ log([In
-
]/[HIn])
El intervalo de viraje del color expresado en pH es, pues,
pH = pK
a
log(1/10) = pK
a
1

Experimentalmente, el intervalo de viraje de la mayor parte de los indicadores
es aproximadamente de 1.6 unidades de pH. Cuando la mitad del indicador puesto
est en cada una de sus formas [In
-
] = [HIn] y pH = pK
a
. Como los colores se basan en
su percepcin subjetiva por el observador y el ojo presenta distinta sensibilidad para
los diferentes colores, los valores lmite del intervalo de viraje son solo aproximados y
pueden no ser simtricos respecto al valor de pK
a
del indicador.

CONCLUSIONES

- Una solucin valorada es aquella cuya concentracin se conoce con gran
exactitud.

- La valoracin de una solucin de cido se lleva a cabo experimentalmente,
determinando el volumen de cido que equivale a un peso conocido de
sustancia alcalina.
Tipo primario (Brax Na
2
B
4
O
7
10H
2
O Carbonato sdico anhidro (SOSA)). De
modo similar se contrasta una solucin de alcali buscando su equivalencia con
un peso o con un volumen de un cido de riqueza conocida.

- Para preparar y valorar soluciones cidas; se puede partir de soluciones
concentradas puras midiendo su peso especfico con un aremetro y tomando
de una tabla el tanto por ciento en peso correspondiente a la densidad
encontrada. Conociendo as los gramos de cido por unidad de volumen en la
solucin concentrada, puede calcularse fcilmente el nmero de centmetros
cbicos de la misma que han de ponerse en un matraz aforado, para que
despus de enrasar, resulte una solucin de la concentracin o normalidad
deseada.

- Para que una reaccin qumica sea adecuada para utilizarla en una titulacin, la
reaccin debe ser completa en el punto de equivalencia, mientras mayor sea la
constante de equilibrio, la reaccin ser ms completa y el cambio de pH cerca
del punto de equivalencia ser mayor y ms fcil de localizar.

- Los indicadores son colorantes orgnicos con naturaleza de cidos o bases
dbiles cuyos iones tienen un color diferente de la forma sin disociar.

- La cantidad de alcali o cido necesaria para hacer cambiar el color del indicador
debe ser tan insignificante que no altere los resultados de titulacin.

- El cambio de color del indicador debe ser un proceso plenamente reversible.




OBSERVACIONES

- El cambio de color de la Fenolftalena es demasiado brusco, mientras que el del
anaranjado de metilo es ms suave.
- La variacin de color del metilo se muestra de manera gradual y lenta, por ello
debemos titular consumo cuidado (agitando hasta que el color final sea naranja
rojizo (medio cido).
- La Fenolftalena posee un cambio brusco de color, permitiendo la variacin de
color, tal vez con un ligero excedente.



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A
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B
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O
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O
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I
O
O

OBJETIVOS
- Determinacin de carbonatos, bicarbonatos y mezclas de carbonatos y bases,
mediante el uso el uso del mtodo de valoraciones cido-base (ya sea por
titulacin simple o titulacin sucesiva) para lo cual utilizaremos HCl 0.1 N como
elemento titulante
- Determinar los carbonatos, bicarbonatos y mezcla de carbonatos mediante
titulaciones.
- Mejorar un cido tipo, mediante la valoracin de carbonatos y bicarbonatos.
- Realizar la preparacin de una mezcla alcalina formada por carbonato y base.
- Determinacin de carbonatos, bicarbonatos y mezcla de carbonato y base.
- Relacionar el anlisis realizado en el laboratorio con algunos de los procesos
industriales.
- Conocer las reacciones tpicas de este experimento por medio de sus
coloraciones ms resaltantes en sus coloraciones clsicas en sus diferentes
medios.

FUNDAMENTO TERICO

En las determinaciones del mtodo de valoracin cido-base se consideran las
determinaciones de carbonatos, bicarbonatos y mezcla de carbonatos y lcalis. Para
este ltimo caso se aplica el mtodo de titulacin sucesiva donde una cantidad de
sustancia se analiza en presencia de dos indicadores.
Se considera los indicadores ms comunes: anaranjado de metilo y fenoltalena.

- DETERMINACION DE CARBONATOS
Una solucin que contiene carbonatos al ser titulado con un cido (HCl) hace que se
convierta en bicarbonato que finalmente se transforma en H
2
CO
3
siendo la reaccin:
Na
2
CO
3
+ HCl NaHCO
3
+ NaCl (fenoltalena)
PH : 1,6 pH : 8,3
NaHCO
3
+ HCl H
2
CO
3
+ NaCl
Na
2
CO
3
+ 2HCl H
2
CO
3
+ 2NaCl (anaranjado de metilo)
Vol. de la fenoltalena: V de anaranjado de metilo
Para convertir el carbonato en bicarbonato, se necesitar un volumen de HCl en
presencia de fenoltalena igual a la mitad del volumen total en presencia de
Anaranjado de metilo para titular.
Acidimetra y alcalimetra
Acidimetra es la determinacin de las sustancias cidas mediante valoracin y
alcalimetra es el proceso anlogo para las sustancias bsicas; los dos procesos, que
son neutralizantes constituyen una de las ramas ms importantes de anlisis
volumtrico.
Neutralizacin
En general, el equilibrio final de un proceso de neutralizacin depende de la afinidad de
varias sustancias por los iones hidrgeno. El factor crtico, en solucin acuosa, es el
efecto que pueden producir otros equilibrios sobre el existente entre el agua y los iones :
H
+
+ OH
-
H
2
O. El resultado final es, que el punto estequiomtrico, o sea el punto en el
cual se han puesto en contacto cantidades equivalentes de cido y de base, no
corresponde necesariamente a la misma reaccin, o concentraciones de iones hidrgeno,
que la del agua pura.

CONCLUSIONES

- Una solucin valorada es aquella cuya concentracin se conoce con gran exactitud.
- La valoracin de una solucin de cido se lleva a cabo experimentalmente,
determinando el volumen de cido que equivale a un peso conocido de sustancia
alcalina.Tipo primario (Brax Na
2
B
4
O
7
10H
2
O Carbonato sdico anhidro (SOSA)).
De modo similar se contrasta una solucin de alcali buscando su equivalencia con
un peso o con un volumen de un cido de riqueza conocida.
- El indicador rojo de metilo puede reemplazar al indicador naranja de metilo
eficazmente.
- Se debe conocer los colores que darn los indicadores en medio cido, bsico y en
su rango de viraje, para saber el momento en que se debe cortar la titulacin.

OBSERVACIONES

- El cambio de color de la Fenolftalena es demasiado brusco, mientras que el del
anaranjado de metilo es ms suave.
- El volumen gastado para titular el Na
2
CO
3
con la presencia del anaranjado de
metilo es 2 veces el gastado en presencia de fenolftaleina (V
f.f.
= V
a.m.
)
- Para la valoracin de la mezcla carbonato-base se cumple la relacin:
V
f.f.
>V
a.m.
- En base a las experiencias realizadas se puede observar que el volumen usado con
el indicador anaranjado de metilo es mayor que cuando usamos fenolftaleina.
- A Fenolftalena posee un cambio brusco de color, permitiendo la variacin de color,
tal vez con un ligero excedente.

RECOMENDACIONES

- Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos
pueden ser muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de cidos o
bases muy concentrados)
- Durante la titilacin, se debe tener mucho cuidado con el gasto de volumen de HCl,
ya que el ms pequeo exceso de este puede ocasionar un cambio brusco en el
color y el alumno debe estar atento para cortar la titulacin.
- La correcta eleccin del indicador nos da una mejor comprensin de los cambios
que suceden.



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A
A
B
B
O
O
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O
O
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O
O

OBJETIVOS

Realizar la titulacin por los mtodos de Liebig para la determinacin de cianuros y el
mtodo de Mohr para la determinacin de cloruros.


FUNDAMENTO TEORICO

Los mtodos volumtricos requieren el uso de indicadores, es decir de artificios que
pongan de manifiesto el punto de equivalencia o sea el instante en que el reactivo y la
sustancia se hallen en el proporcin estequiomtrica. Presentan los procedimientos
volumtricos otro inconveniente que radica en el hecho de que la solubilidad de una
sal es muchas veces apreciable en las soluciones en las que solo se hallan cantidades
equivalentes de los iones y en las que no se puede utilizar el efecto del Ion comn
para disminuir la solubilidad. Para comprender este ltimo concepto es esencial el
cono cimiento de la teora del producto de solubilidad.

Producto de Solubilidad

Para la volumtrica trataremos ahora de un tipo diferente de equilibrio que es el que
existe entre un slido y la solucin saturada del mismo. Este equilibrio se llama
heterogneo puesto que en el deben considerase, por lo menos, dos estados de la
materia, el slido y el lquido.

Indicadores para las valoraciones de precipitacin.

Cuando es posible seguir el transcurso de estas valoraciones mediante mtodos
electromtricos y determinar por tanto, mediante ellos el punto final de la valoracin,
en la prctica se prefiere hacer uso de otros medios. Son muchos los mtodos que se
han sugerido para la determinacin visual de los puntos finales en estas valoraciones.
Formacin de un compuesto soluble de color caracterstico. - este tipo de indicadores
se emplea , por ejemplo en la determinacin de la plata por el mtodo de Volhard, que
utiliza como reactivo una solucin tipo de un tiocianato soluble y una solucin
saturada de alumbre frrico o nitrato frrico como indicador. Una vez terminada la
reaccin, La primera gota en exceso reacciona con los iones frricos presentes para
formar el complejo: Fe (CNS)
+2
, por lo que la solucin adquiere un color pardo rojizo
dbil . Este mtodo se puede utilizar para la determinacin indirecta de haluros. Para
el anlisis de bromuros y Yoduros, se aade un exceso de la solucin valorada de
nitrato de plata, determinndose a continuacin este exceso mediante la solucin de
tiocianato en la forma descrita. En la valoracin de cloruro, dado que el cloruro de
plata es ms soluble que el sulfocianuro de plata, es preciso retirar de aquel del seno
de la disolucin, antes de proceder a la valoracin de plata en exceso aadido.

Calculo de los resultados obtenidos en las reacciones de precipitacin

Los resultados obtenidos en las valoraciones por precipitacin pueden ser calculados
de manera muy sencilla, si se tiene presente el concepto de miliequivalente, ello
obliga naturalmente a la utilizacin de soluciones de normalidad conocida y necesita
de un perfecto cono cimiento de los pesos equivalentes de las sustancias que
intervienen en estas precipitaciones.
Los equivalentes de las sustancias que intervienen en este tipo de reacciones se
calculan siempre tomando como base un equivalente del catin que interviene como
fundamental en el proceso.
El peso equivalente de un ion equivalente es su peso atmico dividido por su carga.
Si el metal es monovalente el peso equivalente por tal; igual al peso atmico y si fuera
bivalente el peso equivalente seria el peso atmico dividido entre dos , por te si fuera
trivalente, etc. Por lo tanto para calcular el peso equivalente del reactivo se necesita el
clculo de su peso molecular para que reaccione con un peso equivalente del catin.
Por ejemplo dado que un Ag
+
reacciona con el Cl
-
, el peso equivalente de ambos es
equivalente a su peso atmico.

METODOS DE ANALISIS

Las reacciones de precipitacin ms frecuentemente empleadas en anlisis son las que
se utilizan como reactivo disolucin de AgNO
3
para la determinacin de haluros o
pseudo haluros, es por ello que en la seccin destinada a los estudios de los
procedimientos prcticos se describen detalladamente los procedimientos ms
importantes de entre los que utilizan el nitrato de plata.

Mtodo de Liebig

Fundamento. El mtodo de Liebig se fundamenta en que si se tiene una solucin
dbilmente alcalina de un cianuro alcalino se le agrega una cantidad de KI en gotas
luego se le titula con AgNO
3
se observa la aparicin de un precipitado blanquecino de
cianuro argntico que inicialmente desaparece; apareciendo un enturbamiento, indica
que el cianuro sodico se ha gastado.

Mtodo de Mohr

Fundamento. La precipitacin de cloruros, en forma de sales de plata insolubles,
puede constituir la base de un mtodo exacto de anlisis si se encuentra un medio
conveniente para determinar cuando la precipitacin es completa. Esto se puede hacer
dejando el precipitado y ensayando la solucin clara por adicin de ms nitrato de
plata. Pero un procedimiento de esta ndole aunque da excelentes resultados, es
extremadamente molesto y su ejecucin requiere varias horas. Si fuera posible
encontrar una sal de plata insoluble de color oscuro mas soluble que la formada en la
precipitacin, la primera no precipitara, hasta que prcticamente, hubiera precipitado
todo el compuesto menos soluble, sales de esta ndole, sales de plata y el arseniato de
plata de color chocolate ya que los dos son mas solubles que el AgCl, de ellas el
cromato da un punto final, mejor, por lo que es generalmente el que se emplea.



CONCLUSIONES

- La utilizacin del Cromato de potasio como indicador se basa en la capacidad
de cromato de dar con plata un precipitado pardo rojizo de Ag
2
CrO
4
, que en
ciertas condiciones comienza a depositarse solo despus de que los iones cloro
que se determinan sean prcticamente precipitados por completo con AgCl. La
causa de este fenmeno reside en la diferencia entre las magnitudes de
solubilidad de cloruro y de cromato de plata.
- En el caso de la determinacin de cianuros mediante el mtodo de Liebig nos
damos cuenta que en el punto final de la titulacin el color amarillo
opalescente se debe a que todo el NaCN existente ha reaccionado con el AgNO
3

- El mtodo de Mohr se aplica para determinar la plata, los cloruros y bromuros
(pero no se puede emplearlo para la determinacin de yoduros y tiocianatos,
puesto que, debido a los fenmenos de absorcin los resultados se alteran
notoriamente
- El mtodo de Mohr es aplicable solo para la titulacin en un medio neutro o
dbilmente alcalino (PH = 6.5 10) por cuanto Ag
2
CrO
4
es soluble en cidos y en
su presencia no precipitar.

RECOMENDACIONES

- Los materiales usados en el laboratorio deben estar respectivamente limpios,
es decir lavados con agua y jabn y enjuagados con agua destilada.
- Tratar de economizar los reactivos en las soluciones tituladas.
- El alumno debe estar atento a la titulacin, ya que un mal manejo de la bureta,
perdida de titulante podra traer errores en el clculo de las concentraciones.
- Al momento de pesar los slidos cristales se debe tener en cuenta la exactitud
ya que podra traer las consecuencias anteriores.
- Se debe tener mucho cuidado al utilizar la solucin titulante ya que un exceso
de esta puede ocasionar malos clculos.
- Seguir fielmente las recomendaciones de la gua de laboratorio para evitar
errores a la hora de realizar los experimentos.









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C CA AR RB BO ON NA AT TO OS S Y Y B BI IC CA AR RB BO ON NA AT TO OS S


ALUMNOS

Garcia Cueva Luigi 20090250F



PROFESOR : ING. VIZARRET
SECCIN : S





Facultad de Ingeniera Geolgica, Minera y Metalurgia
(FIGMM)


UNI 2010-II