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UNIVERSIDAD DE COSTA RICA FACULTAD DE INGENIERA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA

Estudio de pre-factibilidad tcnica y financiera para la fabricacin de cido sulfnico utilizando azufre elemental como materia prima en las instalaciones de una refinera de petrleo ubicada en Mon, Limn.

PROYECTO PRESENTADO A COSIDERACIN DE LA ESCUELA DE INGENIERA QUMICA PARA OPTAR POR EL GRADO DE LICENCIATURA EN INGENIERA QUMICA

MARCO UREA NARANJO

CIUDAD UNIVERSITARIA RODRIGO FACIO 2012

Proyecto de graduacin presentado ante la Escuela de Ingeniera Qumica de la Universidad de Costa Rica como requisito final para optar por el grado de Licenciatura en Ingeniera Qumica Sustentante: Marco Antonio Urea Naranjo

COMIT ASESOR

Presidente del Tribunal M.Sc. Ing. Hernn Camacho Soto Director, Escuela de Ingeniera Qumica UCR

_________________________________________________ Director del Proyecto M.Sc. Ing. Jos Rubn Naranjo Snchez Profesor, Escuela de Ingeniera Qumica UCR

Miembro Asesor M.Sc. Ing. Samuel Cubero Vargas RECOPE

Miembro Asesor Ing. Alberto Antilln Arroyo

Miembro Invitado Lic. Jose Alberto Carpio Solano, M.B.A Profesor, Escuela de Ingeniera Quimica UCR

CIUDAD UNIVERSITARIA RODRIGO FACIO 2012

RESUMEN
El siguiente proyecto tiene como finalidad estudiar la factibilidad de producir cido sulfnico a partir del azufre elemental liberado del proceso de refinado de petrleo en RECOPE, cuyo proyecto de ampliacin y modernizacin de la Refinera en Mon, espera un flujo de azufre de aproximadamente 2209 kg/h.

De acuerdo con el estudio de mercado se estima que la demanda en el pas y en Centroamrica es reducida, por lo que se proyecta exportar el producto a otras regiones como Suramrica.

Se estudiaron dos procesos de produccin cuya nica diferencia era el componente utilizado para llevar a cabo el proceso de sulfonacin. Se determin que el proceso ms adecuado es el que utiliza azufre elemental para obtener trixido de azufre y a partir de este compuesto llevar a cabo el proceso de sulfonacin.

De acuerdo con los balances de materia realizados, se espera una produccin diaria de aproximadamente 18 toneladas de sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal (producto final) que corresponde a una produccin anual aproximada de 155.000 toneladas.

La inversin de capital fija se estima en un valor de $11,8 millones. El capital de trabajo se estima en $31,3 millones para un total de capital a invertir de $43,2 millones. Se realiz un flujo de caja con el fin de determinar la rentabilidad del proyecto, para dos casos en especfico. En el primero se considera un financiamiento de un 70% por parte de un banco estatal, mientras que el segundo caso no considera financiamiento.

Para el primer caso el proyecto es viable con un valor actual neto (VAN) de $115,7 millones, una tasa interna de retorno (TIR) de 32% y un ndice de deseabilidad (ID) de 11,306. Para el segundo caso el proyecto mejora su rentabilidad con un VAN de $134 millones, una TIR de 37% y un ID de 12,304.

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Se realiz un anlisis de riesgo financiero del proyecto por medio de la simulacin de Monte Carlo. Se estim que ambos casos tienen un riesgo considerable para la inversin. Para el caso 1 existe un probabilidad de 49% de que el VAN sea positivo y una probabilidad de 62,5% de que la TIR supere la tasa de corte real del 13,5%. Para el caso 2 la probabilidad de que el VAN sea mayor a cero es del 51% y para la TIR la probabilidad de superar la tasa de corte es del 63,9% aproximadamente.

Se recomienda profundizar en los estudios tcnicos y financieros ya que en ambos casos, con y sin financiamiento, el proyecto es econmicamente rentable. Sin embargo para tomar una decisin acertada se deben realizar estudios ms profundos a nivel de factibilidad de proyecto ya que el riesgo para la inversin presenta valores considerables.

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NDICE GENERAL

COMIT ASESOR ................................................................................................................. i DEDICATORIA ................................................................... Error! Marcador no definido. AGRADECIMIENTOS ........................................................ Error! Marcador no definido. RESUMEN ............................................................................................................................. ii NDICE GENERAL .............................................................................................................. iv NDICE DE CUADROS ..................................................................................................... viii NDICE DE FIGURAS ......................................................................................................... xi INTRODUCCIN .................................................................................................................. 1 CAPTULO 1: Aspectos Tericos .......................................................................................... 3 1.1. Generalidades sobre la empresa. .............................................................................. 3 Proceso de refinacin en RECOPE .................................................................. 4 Proyecto Ampliacin y Modernizacin de la Refinera. .................................. 4 Unidades generadoras de gases cidos que contienen azufre. .......................... 7 Unidad de Recuperacin de Azufre Elemental (URAE) .................................. 7

1.1.1. 1.1.2. 1.1.3. 1.1.4. 1.2.

Agentes Tensoactivos y sus diferentes usos. ........................................................... 9 Tensoactivos No Inicos. ............................................................................... 10 Tensoactivos anfteros. .................................................................................. 10 Tensoactivos catinicos. ................................................................................. 11 Tensoactivos Aninicos. ................................................................................. 12 Capacidad detersiva del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). ............. 13

1.2.1. 1.2.2. 1.2.3. 1.2.4. 1.2.5.

1.3. Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). Sntesis, Propiedades fsicas y qumicas. ........................................................................................................................... 15 1.3.1. 1.3.2. 1.4. 1.5. Sntesis ............................................................................................................ 15 Propiedades Fsicas y qumicas del LAS. ....................................................... 17

Principales aplicaciones del cido Sulfnico. ....................................................... 18 Comportamiento ambiental y Biodegradabilidad del LAS. ................................... 20

CAPTULO 2: Situacin del Mercado del cido Sulfnico a nivel Nacional y Regional .. 22 iv

2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5.

Descripcin del Proyecto. ...................................................................................... 22 Mercado Meta. ....................................................................................................... 22 Competencia Nacional ........................................................................................... 23 Estimacin de la Demanda en el Mercado. ............................................................ 23 Jabones y Preparaciones Tensoactivas: Clasificacin Arancelaria. ....................... 24

2.6. Tendencias a Nivel mundial en el consumo de LAS como materia prima para la elaboracin de detergentes. ............................................................................................... 25 2.7. Generalidades de la industria de jabn y preparaciones tensoactivas en Europa. 26 Estadsticas de Produccin. ............................................................................ 26 Estadsticas del Comercio Internacional Europeo. ......................................... 27

2.7.1. 2.7.2.

2.8. Generalidades de la industria del jabn y preparaciones tensoactivas en Latinoamrica. .................................................................................................................. 27 2.9. 2.10. 2.11. El sector de jabn y preparaciones tensoactivas en Centroamrica ....................... 35 Situacin del Sector en Costa Rica. ................................................................... 36 Anlisis de la Demanda. ..................................................................................... 38

CAPTULO 3: Seleccin del Proceso de Produccin de cido Sulfnico .......................... 40 3.1. Proceso de produccin de LAS utilizando leum de Petrleo como materia prima. 40 Proceso de Sulfonacin. ................................................................................. 42 Proceso de Digestin. ..................................................................................... 43 Proceso de Dilucin. ....................................................................................... 43 Separacin del cido consumido. ................................................................... 43 Neutralizacin. ................................................................................................ 43

3.1.1. 3.1.2. 3.1.3. 3.1.4. 3.1.5. 3.2.

Proceso de produccin de LAS utilizando SO3 a partir de azufre elemental......... 44 Compresin y Secado de aire. ........................................................................ 45 Produccin de SO2/SO3. ................................................................................. 45 Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente. ....................................... 49 Estabilizacin y maduracin de la reaccin. .................................................. 50 Neutralizacin. ................................................................................................ 51 Tratamiento de Gases Efluentes ..................................................................... 52

3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. 3.2.4. 3.2.5. 3.2.6. 3.3.

Comparacin y Seleccin del proceso de Sulfonacin ms adecuado. ................. 54 Seleccin del Proceso. .................................................................................... 57 v

3.3.1.

Captulo 4: Definicin de las caractersticas del proceso de produccin de cido sulfnico utilizando S03 a partir de azufre elemental y elaboracin del diagrama de Flujo del proceso. .............................................................................................................................................. 59 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. 4.6. Compresin y Secado de Aire. .............................................................................. 59 Produccin de SO2/SO3. ........................................................................................ 60 Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente. .............................................. 61 Estabilizacin y Maduracin de la reaccin. ......................................................... 61 Neutralizacin. ....................................................................................................... 61 Diagrama de Flujo ................................................................................................. 62

Captulo 5: Balances de Materia y balances de Energa. ...................................................... 64 5.1. Balance de Materia. ............................................................................................... 64 Aire Seco y Produccin de S02. ...................................................................... 64 Catalizador y produccin de SO3. .................................................................. 65 AlquilBenceno y cido Sulfnico.................................................................. 66 Sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal y productos de neutralizacin. ... 67

5.1.1. 5.1.2. 5.1.3. 5.1.4. 5.2.

Balance de Energa. ............................................................................................... 70 Reacciones Generadoras de Calor. ................................................................. 70 Consumos de Energa en la Planta. ................................................................ 71

5.2.1. 5.2.2. 5.3.

Dimensionamiento de los Equipos Principales. ..................................................... 71 Intercambiadores de calor. .............................................................................. 72 Tanques de Mezclado. .................................................................................... 72 Reactores de Proceso. ..................................................................................... 74 Bombas Centrfugas. ...................................................................................... 76 Compresor, enfriador y secador de aire. ......................................................... 77 Tanques de almacenamiento de materias primas y producto final. ................ 78

5.3.1. 5.3.2. 5.3.3. 5.3.4. 5.3.5. 5.3.6.

Captulo 6: Factibilidad Financiera. ..................................................................................... 80 6.1. 6.2. 6.3. 6.4. 6.5. Costo de los equipos. ............................................................................................. 80 Costo de la materia prima. ..................................................................................... 81 Costo del Producto (precio de venta). .................................................................... 82 Costo de la mano de obra. ...................................................................................... 83 Costo de los servicios de planta. ............................................................................ 83

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6.6. 6.7. 6.8. 6.9. 6.10. 6.11.

Costos Totales Anuales a 100% de capacidad. ...................................................... 84 Inversin de Capital. .............................................................................................. 85 Punto de Equilibrio. ............................................................................................... 87 Flujo de Caja. ......................................................................................................... 88 Rentabilidad Financiera...................................................................................... 94 Anlisis de Sensibilidad. .................................................................................... 95 Variacin del volumen de azufre de entrada............................................... 96 Variacin del costo del Dodecilbenceno. ................................................... 97 Variacin del precio de venta del producto final. ....................................... 98 Variacin del Precio de la Electricidad. .................................................... 100 Variacin de la tasa del impuesto sobre la Renta. .................................... 101 Anlisis de Riesgo de Inversin. ...................................................................... 102

6.11.1. 6.11.2. 6.11.3. 6.11.4. 6.11.5. 6.12.

Captulo 7: Conclusiones y Recomendaciones. .................................................................. 112 7.1. 7.2. Conclusiones. ....................................................................................................... 112 Recomendaciones. ............................................................................................... 114

BIBLIOGRAFA ................................................................................................................ 115 NOMENCLATURA........................................................................................................... 120 APNDICES ...................................................................................................................... 121 A. Datos experimentales ............................................................................................... 122 B. Resultados intermedios ............................................................................................ 123 C. Muestra de clculo ................................................................................................... 124

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NDICE DE CUADROS

Cuadro 1.1 Especificaciones del azufre slido producido en la Unidad de Recuperacin de Azufre Elemental. ................................................................................................................... 9 Cuadro 1.2. Mecanismos de Eliminacin del LAS en una planta de tratamiento de aguas residuales. ............................................................................................................................. 21 Cuadro 2.1. Subpartidas arancelarias en las que se clasifican los productos del sector jabn y preparaciones tensoactivas (Ministerio de Comercio Exterior, 2011). ............................. 24 Cuadro 3.1. Comparacin de caractersticas tcnicas para los dos procesos de produccin de cido sulfnico (Handbook of Detergents, 2009). ................................................................ 55 Cuadro 3.1. Comparacin de criterios para la seleccin del proceso de produccin de cido sulfnico ms adecuado. ....................................................................................................... 58 Cuadro 5.1. Produccin final esperada de LabsNa y otros productos derivados. ................ 68 Cuadro 5.2. Balance de Materia por corriente de acuerdo con el Diagrama de Flujo del Proceso. ................................................................................................................................ 69 Cuadro 5.3. Principales Consumos Energticos de los equipos del Proceso. ...................... 71 Cuadro 5.4. rea necesaria para los intercambiadores de calor del proceso........................ 72 Cuadro 5.5. Dimensiones de los tanques de mezclado del proceso. .................................... 73 Cuadro 5.6. Caractersticas de los tanques de mezclado del proceso. .................................. 73 Cuadro 5.7. Catalizador necesario por etapa para la conversin de S02 en S03. .................. 74 Cuadro 5.8. Volumen necesario para la conversin de S02 en S03. ..................................... 74 Cuadro 5.9. Factores de diseo para el dimensionamiento de un reactor de pelcula Descendente (Trambouze, 2004). ......................................................................................... 75 Cuadro 5.10. Dimensiones obtenidas para el reactor de pelcula descendente utilizado en el proceso de sulfonacin. ........................................................................................................ 75 Cuadro 5.11. Dimensiones obtenidas para el horno de combustin de azufre. .................... 76 Cuadro 5.12. Caractersticas de las bombas centrfugas requeridas en el proceso de produccin. ........................................................................................................................... 77 Cuadro 5.13. Especificaciones para el sistema de enfriamiento de agua. ............................ 77 Cuadro 5.14. Especificaciones para el sistema de secado de aire. ....................................... 78 Cuadro 5.15. Especificaciones para el sistema de compresin de aire. ................................ 78 Cuadro 5.16. Especificaciones para los tanques de almacenamiento. .................................. 79

viii

Cuadro 6.1. Costo total de los equipos principales. ............................................................. 81 Cuadro 6.2. Costo Unitario de las materias primas necesarias en el proceso....................... 82 Cuadro 6.3. Costo Anual de las materias primas necesarias en el proceso. ......................... 82 Cuadro 6.4. Ingresos por venta del producto. ....................................................................... 83 Cuadro 6.5. Costos de la mano de obra necesaria en el proceso. ......................................... 83 Cuadro 6.6. Costos de los servicios de planta. ..................................................................... 84 Cuadro 6.7. Costos Totales Anuales de produccin a 100% de capacidad. ......................... 84 Cuadro 6.7 (Continuacin). Costos Totales Anuales de produccin a 100% de capacidad. 85 Cuadro 6.8. Estimacin de la inversin de Capital por el mtodo de porcentaje del equipo comprado. ............................................................................................................................. 86 Cuadro 6.9. Costos totales anuales de produccin de la planta. ........................................... 87 Cuadro 6.10. Ingresos Totales por Produccin en Planta. .................................................... 87 Cuadro 6.13. Indicadores Econmicos para definir la rentabilidad del proyecto calculado para cada uno de los casos en estudio................................................................................... 94 Cuadro 6.14. Anlisis de sensibilidad variando el volumen de azufre que ingresa el proceso para el Caso 1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ................................................. 97 Cuadro 6.15. Anlisis de sensibilidad variando el volumen de azufre que ingresa el proceso para el Caso 2 (sin ningn tipo de financiamiento). ............................................................. 97 Cuadro 6.16. Anlisis de sensibilidad variando el costo del dodecilbenceno para el Caso 1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ......................................................................... 98 Cuadro 6.17. Anlisis de sensibilidad variando el costo del dodecilbenceno para el Caso 2 (sin ningn tipo de financiamiento). ..................................................................................... 98 Cuadro 6.18. Anlisis de sensibilidad variando el precio de venta del producto para el Caso 1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ...................................................................... 99 Cuadro 6.19. Anlisis de sensibilidad variando el precio de venta del producto para el Caso 2 (sin ningn tipo de financiamiento). .................................................................................. 99 Cuadro 6.20. Anlisis de sensibilidad variando el precio de la electricidad para el Caso 1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ....................................................................... 100 Cuadro 6.21. Anlisis de sensibilidad variando el precio de la electricidad para el Caso 2 (sin ningn tipo de financiamiento). ................................................................................... 100 Cuadro 6.22. Anlisis de sensibilidad variando la tasa del impuesto sobre la renta para el Caso 1 (con financiamiento del 70% del proyecto). ........................................................... 101 Cuadro 6.23. Anlisis de sensibilidad variando la tasa del impuesto sobre la renta para el Caso 2 (sin ningn tipo de financiamiento). ....................................................................... 101 ix

Cuadro 6.24. Valores para las distribuciones de probabilidad para la realizacin de la simulacin de Monte Carlo. ............................................................................................... 105 Cuadro 6.25. Resultados Obtenidos para el VAN y la TIR a partir de la Simulacin de Montecarlo para el caso 1 (Financiamiento del 70%). ....................................................... 105 Cuadro 6.26. Resultados Obtenidos para el VAN y la TIR a partir de la Simulacin de Montecarlo para el caso 2 (Sin Financiamiento). ............................................................... 106 Cuadro A.1 Cantidad de azufre a obtener en la refinera por medio del proceso Claus..... 122 Cuadro A.2 Produccin diaria de sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal. .................. 122 Cuadro B.1 Datos obtenidos para la determinacin del punto de equilibrio del proyecto. 123

NDICE DE FIGURAS

Figura 1.1 Distribucin de la infraestructura a desarrollar en el proyecto [RECOPE, 2011]. 6 Figura 1.2 Proceso Claus para la Recuperacin de azufre de corrientes que contiene H2S [Martnez, 2000]. .................................................................................................................... 8 Figura 1.3. Alcohol etoxilado (surfactante No Inico). ........................................................ 10 Figura 1.4. Alquil betaina y Alquilamidopropil betaina (surfactantes anfteros). ............... 11 Figura 1.5. Bromuro de Trimetil Hexadecilamonio (Surfactante catinico). ....................... 12 Figura 1.6. Ejemplo de un ismero de LAS de 12 tomos de carbono. ............................... 13 Figura 1.7. Esquema de Obtencin de Alquilbenceno Lineal (LAB). ................................. 16 Figura 1.8. Esquema de Obtencin de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). ............ 17 Figura 1.9. Esquema General de una Molcula de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). ................................................................................................................................... 17 Figura 1.10. Distribucin de los usos del LAS en la industria de los detergentes (Relatorio Final)..................................................................................................................................... 19 Figura 2.1. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Uruguay para el perodo 2007-2011 (Scavage, 2012). .................................................... 28 Figura 2.2. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Ecuador para el perodo 2010-2011 (Scavage, 2012). ........................................................................ 29 Figura 2.3. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Chile para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012). ......................................................... 30 Figura 2.4. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Per para el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012). ................................................................................ 31 Figura 2.5. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Argentina para el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012). .................................................. 32 Figura 2.6. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Colombia para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012). ........................................................................ 33 Figura 2.7. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Brasil para el perodo 2006-2011 (Scavage, 2012).......................................................... 34 Figura 2.8. Importaciones en peso de Surfactantes aninicos por pas para la regin Suramericana durante el ao 2011 (Scavage, 2012)............................................................. 35 Figura 2.9. Importaciones de Agentes de Superficie Orgnicos sin incluir el jabn para la regin Centroamericana para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012). .................................. 36 xi

Figura 2.10. Importaciones de Surfactantes Aninicos (partida 340211) en Costa Rica para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012)................................................................................... 37 Figura 2.11. Importaciones de sales hidrosolubles de cidos alquilarilsulfnicos en Costa Rica para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012). ................................................................. 38 Figura 3.1. Reacciones qumicas involucradas en el proceso de sulfonacin con leum de petrleo (HandBook of Detergents, 2009). .......................................................................... 41 Figura 3.2. Esquema de las etapas principales utilizadas en el proceso de sulfonacin con leum de petrleo (Handbook of Detergents, 2009). ........................................................... 42 Figura 3.3. Diagrama del proceso de sulfonacin con leum de petrleo (Kent, 2007). ..... 44 Figura 3.4. Diagrama de Flujo para el proceso de compresin y secado de aire (Handbook of Detergents). ...................................................................................................................... 47 Figura 3.5. Diagrama de Flujo para el proceso de combustin de azufre y produccin de SO2/SO3 (Handbook of Detergents)...................................................................................... 48 Figura 3.6. Reactor de pelcula descendente utilizado en el proceso de Sulfonacin de alquilbenceno (Handbook of Detergents). ............................................................................ 49 Figura 3.7. Diagrama de Flujo para la estabilizacin y maduracin de la reaccin de sulfonacin (Handbook of Detergents, 2009). ..................................................................... 50 Figura 3.8. Diagrama de Flujo para la neutralizacin del cido sulfnico y obtencin del LAS (Handbook of Detergents, 2009). ................................................................................. 51 Figura 3.9. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Precipitador Electrosttico (Handbook of Detergents, 2009). ............................................................................................................ 53 Figura 3.10. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Depurador de SO2 (Handbook of Detergents, 2009). ................................................................................................................ 54 Figura 4.1. Diagrama de Flujo del Proceso de Produccin de Sulfonato Sdico de Dodecilbenceno Lineal. ........................................................................................................ 63 Figura 5.1. Dimensiones estndar de un tanque agitado (McCabe et al., 2007). ................. 73 Figura 6.1. Punto de Equilibrio para el proceso de Produccin de cido Sulfnico. .......... 88 Figura 6.2. Relacin de precios LAB/keroseno para el perodo 2002-2008. ..................... 103 Figura 6.3. Variacin del Precio del Producto Final por Pas. ........................................... 104 Figura 6.4. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 1 (financiamiento del 70%), probabilidad de aceptacin. ..................................................................................... 106 Figura 6.5. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 1 (financiamiento del 70%), probabilidad de aceptacin acumulada. ................................................................... 107 Figura 6.6. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 1 (financiamiento del 70%), probabilidad de aceptacin. ..................................................................................... 107 xii

Figura 6.7. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 1 (financiamiento del 70%), probabilidad de aceptacin acumulada. ................................................................... 108 Figura 6.8. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 2 (Sin financiamiento), probabilidad de aceptacin. ................................................................................................ 109 Figura 6.9. Curva de riesgo para la variacin del VAN para el caso 2 (Sin financiamiento), probabilidad de aceptacin acumulada. .............................................................................. 109 Figura 6.10. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 2 (Sin financiamiento), probabilidad de aceptacin. ..................................................................... 110 Figura 6.11. Curva de riesgo para la variacin de la TIR para el caso 2 (Sin financiamiento), probabilidad de aceptacin acumulada. .................................................. 110

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INTRODUCCIN
La demanda creciente de combustibles en el pas, los precios altos del petrleo a nivel internacional y la necesidad de actualizar las tecnologas de refinacin, dieron lugar a un convenio entre RECOPE y CNPCI (China National Petroleum Corporation) para conformar una nueva entidad denominada SORESCO S.A., la cul est encargada de llevar a cabo la ampliacin y modernizacin de la actual Refinera ubicada en Mon, Limn. Con los cambios ser posible pasar de refinar 166 m3/h a 400 m3/h (25 mil barriles a cerca de 60 mil barriles diarios) de petrleo crudo [RECOPE, 2011].

Debido a los cambios en tecnologa, aumentarn las liberaciones de azufre en forma significativa lo que obliga a una configuracin que incluya la Unidad de Recuperacin de Azufre Elemental (URAE) para procesar y almacenar el azufre que se obtenga como residuo del refinado del petrleo crudo. La necesidad de esta unidad es imperativa en toda refinera moderna para mitigar la emisin de los gases liberados en el proceso, manejo de residuos y cumplimiento de la legislacin ambiental presente en el pas. La utilizacin de tecnologas limpias forma parte adems de los objetivos establecidos en la poltica ambiental de la empresa: RECOPE impulsar aquellas acciones enfocadas a reducir y compensar el impacto que su actividad produce, para contribuir a la conservacin del ambiente a nivel nacional [RECOPE, 2010].

El azufre est presente en el gas natural en forma de cido sulfhdrico (H2S) y en los combustibles fsiles en forma de compuestos sulfurados que son convertidos a H2S durante su procesamiento. La corriente gaseosa resultante de contiene principalmente H2S y CO2, adems de amoniaco (NH3) e hidrocarburos ligeros. El objetivo del proceso de recuperacin de azufre, es procesar la corriente gaseosa que contiene H2S y CO2 y disponer del H2S de una manera segura, convirtindolo en azufre elemental, un material de manejo fcil que tiene valor comercial. Para esto existen diferentes procesos de recuperacin del mismo [Martnez, 2000].

2 Entre las tecnologas limpias que se mencionan, se pretende utilizar el mtodo de Claus para recuperacin de azufre elemental de los gases cidos de chimenea, de donde se espera obtener cerca del 99,5% del azufre total que escapa en forma de gas en el proceso de refinado. La idea principal es el anlisis de diversas opciones para el procesamiento y comercializacin de este producto, con el fin de darle un mejor uso y eliminar el riesgo de generar algn tipo de impacto al ambiente debido a su almacenamiento o disposicin final [Process technical study, 2010].

Dentro de las posibles opciones est la produccin de cido sulfnico (cido alquilbencensulfnico lineal) a partir del azufre elemental. El cido sulfnico es muy utilizado, especialmente en las formulaciones de distintos tipos de detergentes para lavado de ropa, incluyendo polvos de alta y baja densidad, lquidos, lquidos concentrados, pastas y barras. Su uso est relacionado con su alto poder como surfactante, por lo que tiene una demanda alta a nivel industrial. Adems debido a sus caractersticas y propiedades fsicas y qumicas, es de impacto ambiental bajo ya que puede eliminarse de manera sencilla con el uso de microrganismos que se encargan de su descomposicin [Nimer, 2007]. Es debido a estas razones que esta opcin se plantea como una posibilidad para el procesamiento del azufre, disminuyendo as los impactos ambientales en los que sepodra incurrir al operar con la ampliacin y modernizacin de la refinera en Limn.

CAPTULO 1: Aspectos Tericos


1.1. Generalidades sobre la empresa.

RECOPE es por Ley N 5508 la nica empresa encargada de la refinacin del petrleo y de suplir las necesidades de combustible, nafta y asfalto del pas.

Dentro de los objetivos estratgicos ms importantes se destacan aquellos enfocados a la actualizacin de los procesos y el manejo de la refinera bajo estndares ambientales y de seguridad laboral exigentes [RECOPE, 2010]:

1. Desarrollar y mantener la infraestructura para asegurar el abastecimiento de combustibles en condiciones competitivas: puertos, refinera, (nueva y actual), sistema de distribucin. 2. Asegurar el abastecimiento de petrleo y derivados, diversificando las fuentes, desarrollando alianzas y el uso de futuros. 3. Establecer una cultura empresarial orientada hacia la eficiencia y la simplificacin de los procesos, para disminuir costos y gastos ($/Bbl), de tal forma que los precios en Costa Rica sean los ms competitivos del rea, asegurando el suministro continuo y la calidad de los productos. 4. Desarrollar los proyectos y actividades de forma amigable con el ambiente y de manera que garanticen la sostenibilidad, el uso racional de la energa y el establecimiento de medidas para mitigar la huella de carbono de Recope. 5. Promover la investigacin y el desarrollo para incorporar fuentes de energa renovable y limpia a la matriz energtica nacional, tales como biocombustibles, gas natural, hidrgeno y otros combustibles alternativos. 6. Desarrollar actividades operacionales, constructivas y administrativas bajo los estndares de seguridad de la industria petrolera.

A nivel ambiental la empresa toma los siguientes compromisos para asegurar el mnimo impacto de sus procesos:

El cumplimiento de las polticas y normativas legales en materia ambiental. La gestin de sus residuos slidos, lquidos y gaseosos. El desarrollo de sus procesos con eficiencia energtica. La incorporacin y promocin del uso eficiente y las energas alternativas a nivel nacional. La compensacin de impactos ambientales a nivel empresarial y contribucin con las acciones nacionales sobre el tema.

1.1.1. Proceso de refinacin en RECOPE

El proceso inicia con el recibo de la materia prima (petrleo crudo) en el Muelle de Mon. El petrleo crudo se bombea a la refinera por medio de tuberas marinas. Para el funcionamiento de la Refinera esta se divide en distintas unidades (o secciones) que se encargan de extraer y procesar los componentes naturales del crudo obtenindose como productos finales la gasolina superior, gasolina plus, diesel 50, diesel trmico, gas licuado de petrleo (LPG), jet, bunker, keroseno, gasleo, nafta, asfalto y emulsin asfltica. Entre estas unidades se pueden mencionar las unidades de destilacin atmosfrica y al vaco, entre otras [RECOPE, 2009].

En la actualidad se espera ampliar el conjunto de secciones que se tienen dispuestas en Mon, con el fin de que luego del proceso de modernizacin se pueda pasar de refinar de 25 mil a 65 mil barriles/da de petrleo crudo procesado [RECOPE, 2011].

1.1.2. Proyecto Ampliacin y Modernizacin de la Refinera.

Debido a la demanda actual de productos, la empresa se ha visto en la necesidad de ampliar su refinera, por lo que se realizar el proyecto de Modernizacin y Ampliacin de la Refinera. SORESCO S.A., es una empresa conjunta entre Refinadora Costarricense de Petrleo S.A. (RECOPE) y CNPCI China National Petroleum Corporation International establecida bajo un marco legal, refrendado por la Contralora General de la Repblica,

5 quin ha estado evaluando la viabilidad de aumentar la expansin de la refinera de Mon de 166 m3/h (25.000 barriles por da, BPSD) hasta 400 m3/h (65 000 barriles por da, BPSD) [RECOPE, 2011].

Los objetivos del proyecto son los siguientes [Process technical study, 2010]: Ampliacin de la refinera, servicios y soporte de una capacidad de procesamiento de petrleo crudo de 400 m3/h (65 000 barriles por da, BPSD). La produccin de combustibles conforme a nuevas regulaciones, que ofrezca mejoras significativas con respecto a la calidad del producto y siguiendo los normas internacionales que minimizan el impacto ambiental del proceso. Mejora de la competitividad y rentabilidad de la refinera de Mon, a travs de: Aumento de la cuota de produccin que permita cubrir la demanda nacional de combustibles lquidos caros. Ajuste en los procesos de conversin de las instalaciones para el procesamiento econmico de crudos pesados, con procesos de conversin de fondos que convierten subproductos residuales en destilados con un valor de mercado mayor. Minimizar el material excedente para exportacin. Alcanzar la rentabilidad de los activos existentes y de las inversiones nuevas, atrayendo crditos de largo plazo y participacin de terceros con posibles inversiones en servicios especializados e industriales. Reduccin de los costos de importacin de petrleo crudo y productos terminados. Desarrollo de la refinera de Mon, teniendo en cuenta la oferta de biocombustibles y otros productos sustitutos existentes en el mercado de los combustibles. Que permita el escalamiento futuro de la planta de tal manera que facilite su desarrollo. La siguiente figura presenta un esquema de la planta que se pretende construir:

Figura 1.1 Distribucin de la infraestructura a desarrollar en el proyecto [RECOPE, 2011].

7 1.1.3. Unidades generadoras de gases cidos que contienen azufre.

Como se mencion anteriormente, la Refinera se compone de unidades distintas para el refinado del crudo. En la mayora de estas unidades se producen gases que se envan a una chimenea para quemarse antes de liberarse a la atmsfera. El problema que estos generan es el arrastre de partculas contaminantes como azufre, que bajo ciertas condiciones ocasionan problemas como la generacin de lluvia cida. Es de estas unidades que se pretende capturar el azufre por medio de diversos mtodos de tratamiento, para su posterior utilizacin como azufre elemental.

Entre las distintas unidades se pueden mencionar [Vaughn, 2011]: Unidad de concentracin de gases y tratamiento custico Unidad hidratadora de nafta Unidad de reformado cataltico Unidad de destilacin atmosfrica Unidad de conversin trmica Unidad hidratadora de destilados medios Unidad de destilacin al vaco Unidad de tratamiento de aguas suaves y calderas Unidad de tratamiento de aguas residuales Unidades nuevas que se agregarn

1.1.4. Unidad de Recuperacin de Azufre Elemental (URAE)

En la unidad que se propone, se pretende recuperar los gases de las dems unidades del proceso de refinado con el fin de tratar estos gases, previo a su liberacin a la atmsfera. Con esto se busca como objetivo final, mitigar el dao ambiental que podra ocasionar la liberacin de estos gases [Vaughn, 2011].

La unidad propuesta est diseada en cuatro distintos mdulos de trabajo: produccin de azufre, tratamiento del gas de cola, incineracin de los gases de escape y la solidificacin

8 del azufre lquido [Process technical study, 2010].

El H2S junto con el dixido de carbono (CO2) presente en los gases naturales y de refinera, se remueven por medio del endulzado de gases. La corriente gaseosa resultante de este proceso contiene principalmente H2S y CO2, adems de amoniaco (NH3) e hidrocarburos ligeros, dependiendo estos ltimos de la procedencia de la corriente que se alimenta en el endulzado de gases [Martnez, 2000]. A continuacin se presenta una figura que resume el proceso completo.

Figura 1.2 Proceso Claus para la Recuperacin de azufre de corrientes que contiene H2S [Martnez, 2000].

El producto principal de la unidad es azufre slido granular con propiedades que se muestran en el siguiente cuadro [Process technical study, 2010]:

9 Cuadro 1.1 Especificaciones del azufre slido producido en la Unidad de Recuperacin de Azufre Elemental. Caracterstica Color Pureza, % Arsnico, % masa Ceniza, % masa Acidez (H2SO4), ppm Agua, % masa Hierro, % masa Contenido orgnico, % masa

Amarillo brillante (slido) 99,90 0,0001 0,03 30 0,10 0,003 0,03

1.2. Agentes Tensoactivos y sus diferentes usos.

Se dice que un soluto es un agente tensoactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso significativo de la tensin superficial. El descenso de la tensin facilita la eliminacin de las partculas de suciedad de las superficies slidas. Son molculas que contienen un segmento liposoluble (soluble en aceite e hidrofbico) y otro hidrosoluble (soluble en agua o disolventes polares). La solubilidad parcial tanto en agua como en aceite permite al surfactante ocupar la interfase. As pues, reducen la tensin superficial y las tensiones interfaciales entre molculas individuales en la superficie y la interfase, respectivamente, por lo que tienen propiedades emulsionantes [Salager, 2004].

La parte hidrofbica usualmente corresponde a una cadena alqulica constituida bsicamente por cadenas de entre 12 y 20 carbonos, por lo que esta seccin podra ser hidrogenada o fluorada, lineal o ramificada, conteniendo o no doble enlace. Por su parte los grupos hidroflicos pueden diferir bastante en su naturaleza qumica, pudiendo ser no inicos, inicos (catinicos o aninicos) o anfteros.

La clasificacin de los tensoactivos se basa principalmente en la naturaleza del grupo hidroflico. As los surfactantes se clasifican en agentes no inicos, catinicos, aninicos y anfteros [Filipe, 1996].

10 1.2.1. Tensoactivos No Inicos.

Son sustancias que no estn ionizadas en disolucin, pero en que la polaridad del tomo de oxgeno unido covalentemente en los oligoetinleglicol teres y compuestos oligohidrxidos (por ejemplo), le confiere a estos tensoactivos no inicos su solubilidad en agua como resultado de su hidratacin. Los ms ampliamente utilizados son los alcoholes etoxilatos. Dependiendo del grado de etoxilacin se obtienen productos con un balance hidrfilolipfilo distinto con aplicaciones mltiples [Salager, 2002].

Se producen a partir de la condensacin de xidos de etileno, aunque tambin existen ciertos compuestos de este tipo basados en azcares, polioles, etc. Forman micelas con mayor facilidad que los tensoactivos inicos debido a que las repulsiones electrostticas en la superficie de estas son menores. Este tipo de compuestos son menos sensibles a la dureza del agua que los tensoactivos aninicos. Tambin poseen menor poder espumante, por lo que pueden utilizarse como reguladores de esta caracterstica. A continuacin se muestra la forma qumica de un agente no inico [Salager, 2002].

Figura 1.3. Alcohol etoxilado (surfactante No Inico).

1.2.2. Tensoactivos anfteros.

Este tipo de compuestos poseen grupos funcionales que pueden ionizarse con carga negativa o positiva dependiendo de las condiciones del medio, por tanto pueden actuar como tensoactivos aninicos o catinicos. Pueden clasificarse como: anfolitos o betainas. Anfolitos son los compuestos que poseen al menos un protn activo. El ejemplo mejor

11 conocido es el cido amino carboxlico, que acta como tensioactivo catinico a valores bajos de pH, y como tensioactivo aninico a valores altos de pH [Salager, 2002].

Las betainas no poseen protones hidrolizables, pero adquieren naturaleza catinica en medios fuertemente cidos. No son sensibles a la dureza del agua ni al valor del pH al que comnmente se trabaja a nivel industrial, son slo dbilmente txicas, compatibles con piel y membranas mucosas adems de poseer propiedades antibacterianas. Son compatibles con otros tipos de tensoactivos y presentan buenas propiedades espumantes y detergentes. A continuacin se presenta una figura con la estructura qumica bsica de una betaina [Myers, 2006].

Figura 1.4. Alquil betaina y Alquilamidopropil betaina (surfactantes anfteros).

1.2.3. Tensoactivos catinicos.

Este tipo de sustancias estn compuestas de una parte polar hidrfila cargada positivamente, normalmente una sal de amonio cuaternaria, amina o sal de fosfonio, unida a una zona hidrfoba que puede tener naturaleza distinta. En disoluciones cidas, tensoactivos no inicos pueden adoptar carcter catinico debido a la protonacin del heterotomo, sin embargo estrictamente hablando, tensoactivos catinicos son aquellos que no requieren de protonacin para poseer carga positiva. Su uso es menos extendido, siendo utilizado principalmente como ablandador de fibras en la industria textil. A este tipo de compuestos tambin se le atribuyen propiedades antibacterianas, por lo que se usan en microbicidas y herbicidas. Tambin se usan como inhibidor de la corrosin, inhibidor de procesos de oxidacin, dispersante y son muy utilizados en procesos de sntesis como

12 agente transferente entre fases. A continuacin se presenta la estructura qumica de uno de los ms utilizados [Salager, 2002].

Figura 1.5. Bromuro de Trimetil Hexadecilamonio (Surfactante catinico).

1.2.4. Tensoactivos Aninicos.

Son los tensoactivos ms utilizados a escala mundial. Se diferencian del resto, ya que la zona polar de este tipo de sustancias est cargada negativamente. El contrain (normalmente sodio, potasio o iones amonio) ejerce una influencia escasa sobre las propiedades superficiales de estas sustancias. Hoy en da este grupo polar negativo suele ser un grupo sulfato o sulfonato, como en el caso del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (cido Sulfnico); normalmente consistan en grupos carboxilato que se sintetizaban a partir de sebo de animales. Dentro de este grupo hay una subdivisin ya que se pueden encontrar tensoactivos aninicos como los jabones, los sulfonatos de alquilbenceno lineal, los alcoholes etoxisulfatos (AES) y los alcoholes sulfatos [Myers, 2006].

Los jabones utilizados tradicionalmente tienen una serie de ventajas: Son muy biodegradables cuando se encuentran en disolucin. Poseen cierta accin bactericida. No necesitan la adicin de agentes que mantengan la suciedad en suspensin.

Sin embargo tambin presentan una serie de desventajas como lo son: Forman compuestos insolubles con las sales clcicas y magnsicas debidas a la dureza del agua, lo que dificulta enormemente su accin detergente, provocando incrustaciones e impidiendo su biodegradabilidad.

13 Entre los tensoactivos aninicos, el sulfonato de alquilbenceno Lineal (LAS) es uno de los ms ampliamente utilizados en el mundo. El LAS utiliza un proceso de fabricacin a partir de tecnologas petroqumicas ampliamente establecidas. Su comportamiento tensoactivo se debe a su carcter anfiptico, es decir, a la solubilidad diferente que poseen las dos partes principales de que consta su molcula: una parte hidrfila que consiste en un grupo sulfnico polar (SO3-) unido al benceno en posicin para; respecto a la parte hidrfoba, sta consiste en una cadena alqulica lineal de longitud variable y a la que se une el anillo bencnico en distintas posiciones [Myers, 2006].

La mezcla comercial de LAS contiene una serie de diferencias que dependen de la longitud de la cadena alqulica, siendo los ms comunes los comprendidos entre 10 y 13 tomos de carbono y a su vez cada uno de ellos es una mezcla de ismeros surgidos en funcin de la distinta posicin en la que el anillo bencnico est unido a esta cadena lineal. A continuacin se presenta un ejemplo de la estructura qumica de un ismero de LAS que contiene 12 tomos de carbono [Myers, 2006].

Figura 1.6. Ejemplo de un ismero de LAS de 12 tomos de carbono.

1.2.5. Capacidad detersiva del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS).

La capacidad detersiva del LAS radica en su poder de humectacin elevado, emulsificacin y dispersin. Muchas de las manchas aceitosas o grasosas, que son lquidas a temperaturas inferiores a los 40 C, humedecen los sustratos textiles muy eficazmente, y tienen tendencia a difundirse sobre la superficie formando lminas ms o menos tupidas [Nmer, 2007].

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La suciedad que se encuentra en la ropa est formada principalmente por partculas de grasa incrustadas en las fibras de tejido, esta sustancia grasa no puede eliminarse simplemente con agua debido a su insolubilidad. Sin embargo, estos agentes tensoactivos disminuyen la tensin superficial del medio incrustndose el extremo apolar lipoflico de la molcula de tensioactivo en la suciedad, y quedando expuesto el extremo polar soluble en agua de manera que solubiliza la sustancia a eliminar del tejido [Nmer, 2007].

El poder de humectacin del LAS es un aspecto muy a tener en cuenta en el proceso de lavado ya que para que este proceso sea eficaz, la fibra textil debe entrar en contacto ntimo con la disolucin de lavado. Este proceso depende de la temperatura, la concentracin de tensoactivo y del sustrato. El mecanismo de rolling-up consiste en la eliminacin de la mancha aceitosa o slida del tejido. Se produce como consecuencia de la disminucin de la tensin superficial provocada por el tensioactivo. A raz de esto, el ngulo de contacto que forma el borde de la pelcula de grasa que conforma la mancha comienza a crecer provocando as la formacin de gotas que posteriormente se desprenden del tejido. Se puede considerar este proceso como la unin de cuatro fases:

En la primera de ellas el LAS es adsorbido por la pelcula de grasa y por el sustrato. En la segunda, la pelcula de grasa se reduce hasta adquirir forma de gotas bajo la influencia del LAS, mantenindose su adsorcin tanto en la superficie del tejido como sobre las gotas as formadas.

En la tercera fase, las fuerzas de repulsin entre las gotas de grasa y el sustrato, ambas cargadas con tensioactivo, comienzas a ser tan intensas que se produce la eliminacin de la mancha del tejido.

Por ltimo, en la cuarta fase, las propiedades emulsionantes del LAS comienzan a actuar para que las gotas de suciedad cargadas de tensioactivo sean emulsionadas y puedan ser as arrastradas por la disolucin de lavado sin riesgo de que sean redepositadas sobre el tejido.

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El LAS posee propiedades emulsionantes muy fuertes incluso a bajas concentraciones. Es capaz de generar emulsiones estables particularmente en disoluciones con dureza elevada. Este aspecto es importante por ser el responsable de evitar la redeposicin de las manchas ya eliminadas.

El proceso de eliminacin de partculas slidas es similar al ya descrito. Sin embargo en este caso, el proceso de limpieza comienza con la acumulacin de carga negativa sobre las partculas slidas y sobre el tejido o superficie slida a limpiar. Esto sucede a distintos tipos de adsorciones del LAS sobre las diferentes superficies. Como consecuencia de este proceso de carga y adsorcin, los potenciales interfaciales son alterados de manera que se permite la eliminacin de la partcula cargada de LAS del sustrato gracias al arrastre realizado por disolucin de lavado [Nmer, 2007].

1.3. Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS). Sntesis, Propiedades fsicas y qumicas.

1.3.1. Sntesis

La sntesis de LAS comprende tres pasos fundamentales: la obtencin de parafina, la sntesis de alquilbenceno lineal (LAB) y la sulfonacin posterior de ste originando, finalmente, el sulfonato de alquilbenceno lineal (LAS). Los tres pasos son:

Obtencin de Parafina: La materia prima para la sntesis de LAB, la n-parafina, proviene habitualmente de la destilacin del petrleo crudo, donde la fraccin de queroseno es tratada a travs de tamices moleculares que separan las cadenas lineales de las ramificadas. El procedimiento ms utilizado para la obtencin de nparafinas de rango C10 C17 se basa en el proceso Molex de Universal Oil Products (UOP) donde el queroseno, materia prima inicial, se somete a un hidrotratamiento para eliminar impurezas, especialmente azufre que puede ocasionar daos en los tamices moleculares y, posteriormente se realiza la extraccin de las n-parafinas

16 mediante un proceso de adsorcin selectiva sobre tamices moleculares. Todas las nparafinas obtenidas por este medio son de pureza alta (entre 96 y 99%).

Sntesis del alquilbenceno Lineal (LAB): actualmente es muy utilizado un mtodo de deshidrogenacin donde el principal catalizador para la reaccin es el cido fluorhdrico. Durante este proceso para alquilar el benceno, la posicin del doble enlace que se forma es aleatoria. Actualmente se trabaja tambin con un mtodo que utiliza un catalizador slido en lecho fijo para la alquilacin del benceno con olefinas lineales. Este proceso evita la utilizacin del cido fluorhdrico, simplifica el proceso de fabricacin y mejora el rendimiento y la calidad del producto final. Dependiendo del mtodo utilizado pueden cambiar las propiedades del producto final. A continuacin se muestra la reaccin catalizada por cido fluorhdrico [Cavalli, 1999].

Figura 1.7. Esquema de Obtencin de Alquilbenceno Lineal (LAB).

Sntesis de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal (LAS): El LAS se obtiene por sulfonacin del LAB. Inicialmente se empleaba leum (cido sulfrico fumante) as como cido sulfrico como agentes sulfonantes. A partir de la dcada de los sesenta se prefiri un cambio de tecnologa hacia la utilizacin de reactores de pelcula descendiente que realizan la sulfonacin en estado gaseoso. Mediante la sulfonacin del LAB se obtiene el correspondiente cido sulfnico (HLAS) que posteriormente se neutraliza con una base (generalmente sodio) para obtener finalmente el LAS. La reaccin que resulta es altamente exotrmica por lo que el sistema de refrigeracin del reactor debe actuar con suma eficacia para evitar hipersulfonaciones y

17 contrarestar entonces el deterioro de la calidad final del producto. El cido sulfnico formado se neutraliza despus generalmente con NaOH, obtenindose as el correspondiente sulfonato sdico, operacin que se realiza la mayora de las empresas fabricantes de detergentes. A continuacin se resume la reaccin que se lleva a cabo [Erickson, 1996].

Figura 1.8. Esquema de Obtencin de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS).

1.3.2. Propiedades Fsicas y qumicas del LAS.

Las diferentes propiedas fsicas y qumicas del Sulfonato de Alquilbenceno Lineal [Nimer, 2007] son:

Peso Molecular: Considerando la frmula molecular media de las diferentes presentaciones (que varan de acuerdo al largo de la cadena alqulica): (C11.6H24.2)C6H4SO3Na el peso molecular es de 342.4 g/mol. A continuacin se muestra el esquema general de una molcula de LAS.

Figura 1.9. Esquema General de una Molcula de Sulfonato de Alquilbenceno Lineal (LAS).

18 Presin de vapor a 25 C: Vara entre (3 y 7) x 10-13 Pa. Este valor se encuentra referido a una molcula con 12 tomos de carbono. Punto de Fusin: La mezcla comercial de LAS funde a 277 C. Punto de Ebullicin: 637 C. Densidad: La pasta de cido sulfnico posee una densidad de 1.06 kg/L. Viscosidad: El valor de este parmetro es similar para todas las presentaciones existentes de LAS, oscilando sobre los 1000 cP a 25 C. Solubilidad en Agua: 250 g/L. Esta propiedad vara dependiendo de la longitud de la cadena alqulica y del proceso de fabricacin. A medida que aumente la longitud de la cadena de carbono unida al anillo bencnico, disminuye la solubilidad en agua. Adems, dentro de una misma familia de presentaciones, los ismeros que poseen el anillo unido a la cadena alqulica en las posiciones ms internas, tienen un carcter ms hidroflico, ya que la longitud efectiva de la cadena de carbonos es menor. Concentracin Micelar Crtica (CMC): Esta es una propiedad caracterstica de sustancias con carcter anfiptico como el LAS. Este tipo de molculas, con extremos tanto hidroflicos como lipoflicos, poseen un comportamiento particular cuando se encuentran en disolucin, ya que cada zona de la molcula con diferente solubilidad trata de distribuirse en el medio de manera que las colas lipoflicas se agrupen entre s, al igual que los grupos hidroflicos, formndose de esta manera a partir de determinada concentracin, un conglomerado de estructura definida que recibe el nombre de micela. Estas micelas pueden ser tanto esfricas (a bajas concentraciones) como elipsoidales (a altas concentraciones de tensoactivo). Presentan un alto poder solubilizante en fase acuosa, adems de su capacidad de solubilizacin selectiva de diferentes especies qumicas. Para la mezcla comercial de LAS, este valor de CMC vara de 160 400 g/mL. Por debajo de este intervalo, el tensoactivo se encuentra en forma de monmeros.

1.4. Principales aplicaciones del cido Sulfnico.

El cido Sulfnico es utilizado principalmente en forma de sales sdicas y ocasionalmente potsicas, amnicas, magnsicas o de trietilamina. Generalmente, cuando se utiliza en

19 productos de limpieza, la formulacin utilizada corresponde al cido con cadenas alqulicas que poseen de 10 a 13 carbonos. Si poseen ms de 14 carbonos los alquilbencenos son poco solubles en agua, aunque si son solubles en disolventes orgnicos. Muchas veces se presenta en forma de disolucin en aceite mineral, generalmente cuando se utiliza en procesos industriales de corte y taladrado de metales.

Su mayor empleo se da en distintos tipos de formulaciones de detergentes para el lavado de ropa, incluyendo polvos de alta y baja densidad, lquidos, lquidos concentrados, pastas y barras. Su gran uso se debe a su capacidad limpiadora como agente tensoactivo que se mencion con anterioridad. Se utiliza adems en la formulacin de detergentes para el lavado manual de vajillas. Se presentan tambin otros usos: como parte de la formulacin de pesticidas agrcolas, en procesos especficos de limpieza, en la preparacin de emulsiones para fluidos lubricantes, en el procesamiento de metal y flotacin de minerales, entre otros. En la industria petroqumica es ampliamente utilizado como agente emulsionante en las reacciones de polimerizacin.

El siguiente diagrama presenta la distribucin en volumen de los usos del sulfonato de alquilbenceno lineal en la industria de los detergentes:

Figura 1.10. Distribucin de los usos del LAS en la industria de los detergentes (Relatorio Final). A nivel industrial la seleccin del tensoactivo empleado para una formulacin depender principalmente de los costos de produccin y de las propiedades buscadas del tensoactivo

20 en la formulacin. Dadas sus caractersticas el LAS est considerado como un agente tensoactivo de primera opcin. Entre sus ventajas se pueden mencionar:

Excelentes propiedades como tensoactivo. Buen comportamiento ambiental, pues tanto su biodegradabilidad primaria como final son elevadas, es decir, tanto el LAS como sus metabolitos presentan biodegradabilidad alta y toxicidad baja.

Compatibilidad con todo tipo de frmulas o ingredientes. Puede usarse en la formulacin de polvos concentrados y lquidos para lavado de ropa, lavavajillas, empleado en conjunto con enzimas, blanqueadores y agentes complejantes, esto sin afectar sus propiedades.

Baja relacin costo/rendimiento. Facilidad de procesamiento, tanto en la sulfonacin con cualquier equipo o agente sulfonante, como en la elaboracin del producto final en torres de atomizacin o en procesos de aglomeracin.

Estabilidad del producto sulfonado y neutralizado sin alteracin del pH con el tiempo (no hidrolizadble). Fcilmente transportable, manipulable y almacenable, ya que su forma cida es qumicamente estable. Compatibilidad con otros agentes tensoactivos para constitucin de sistemas activos mixtos.

1.5. Comportamiento ambiental y Biodegradabilidad del LAS.

El LAS fue desarrollado debido a la necesidad de sustituir el sulfonato de alquilbenceno ramificado, ya que en su forma ramificada presenta una zona lipoflica formada por varias cadenas de carbono impidiendo que los microrganismos encargados de degradar la materia orgnica pudieran actuar sobre l. Esto provoca problemas debido a la acumulacin de espumas que impedan el adecuado intercambio de oxgeno entre la atmsfera y el medio acutico, provocando una disminucin del nivel del oxgeno en el agua y como consecuencia, la muerte de diversas especies de peces [Eichhorn, 2001].

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Otro de los problemas de la utilizacin de estructuras ramificadas era la acumulacin de espumas en plantas de tratamiento de aguas residuales, lo que provocaba la muerte de los microrganismos que actuaban en los lodos activados, bajo condiciones aerobias, con lo que disminua considerablemente la eficiencia de la planta.

El LAS al poseer una cadena lineal en vez de ramificada es fcilmente accesible a los microrganismos y por ende es fcilmente biodegradable, aumentando el rendimiento de las plantas de tratamiento a valores de hasta el 98-99%. A la entrada de las plantas de tratamiento usualmente se poseen valores de concentracin en las aguas en el mbito de 1.0-15.0 mg/L, siendo el rango a la salida de las plantas luego del tratamiento de 0.008-0.22 mg/L [Feijtel, 1995].

Los principales procesos que intervienen en el tratamiento de aguas residuales que contienen LAS se muestran en la siguiente tabla:

Cuadro 1.2. Mecanismos de Eliminacin del LAS en una planta de tratamiento de aguas residuales. Mecanismos de Eliminacin Eliminacin Fsica (Precipitacin/Adsorcin) Eliminacin Biolgica (Mineralizacin) Eliminacin Total Porcentaje en masa eliminado 15-25 75-85 >98

El amplio uso del LAS genera una cantidad de aportes a las aguas residuales que deben ser tratadas en plantas de tratamiento previamente a su deposicin en diversos ecosistemas o a su reutilizacin como agua para el riego de terrenos.

Los lodos que se generan en el proceso son ricos en material orgnico, por lo que pueden utilizarse para generar compost y ser usados como abono para tierras de cultivo [Feijtel, 1995].

CAPTULO 2: Situacin del Mercado del cido Sulfnico a nivel Nacional y Regional
La familia de los sulfonatos de alquilbenceno lineales es de las ms importante entre los surfactantes, esto debido a su aplicabilidad alta, su costo bajo, biodegradabilidad alta y niveles de consumo [Myers, 2006]. Como producto posee un mercado creciente a nivel mundial, con proyecciones bastante optimistas para los prximos diez aos. Esta seccin del proyecto pretende estudiar las tendencias en el uso del cido sulfnico a nivel regional y nacional y el posible mercado de distribucin donde podra ser colocado el producto.

2.1. Descripcin del Proyecto.

La idea del proyecto es la produccin de cido sulfnico en su forma neutralizada, es decir, como sal hidrosoluble sdica. El producto se distribuir en el mercado nacional e internacional para ser utilizado como surfactante aninico en distintas preparaciones detergentes, tanto lquidas como en barra, para vajillas, cuidado personal, o a nivel industrial.

Se pretende ubicar la planta de produccin en Mon, contiguo a la nueva refinera a ser construida por RECOPE, esto para facilidad de obtencin de la materia prima ya que el proveedor de azufre para el proceso ser la misma refinera y el alquilbenceno lineal se obtendr por importacin que llegar al puerto all ubicado. Adems para facilidades de distribucin, si el producto necesita ser exportado, se podr utilizar el puerto ubicado en Mon para tal propsito, as como el puerto de Caldera en el Pacfico, o va terrestre, segn convenga.

2.2. Mercado Meta.

El principal mercado, tanto a nivel nacional como internacional, es el de detergentes y preparaciones para limpieza. El sulfonato de alquilbenceno lineal (LAS) es ampliamente utilizado a nivel mundial como surfactante aninico para distintas preparaciones detersivas 22

23 tanto para el cuidado personal, cuidado del hogar y para su uso a nivel industrial. Se pretende suplir las demandas del mercado nacional y cualquier excedente se pondr a competir en el mercado internacional para suplir demandas a nivel latinoamericano principalmente.

2.3. Competencia Nacional

Actualmente en el pas no existen empresas que se dediquen a la produccin de sulfonato de alquilbenceno lineal para su distribucin en el mercado nacional. Grupo IREX desarrolla el proceso de sulfonacin para produccin de LAS pero nicamente para consumo interno de esa empresa.

En el pas existen diversas compaas distribuidoras de productos qumicos que poseen LAS dentro de su cartera de productos para comercializar. Petrolube Qumicos Industriales S.A importa sulfonato de alquilbenceno lineal. Grupo Transmerquim tiene dentro de su gama de productos cido sulfnico lineal nicamente, mientras que Importadora Qumica del Norte distribuye tanto la presentacin lineal como ramificada del cido sulfnico.

2.4. Estimacin de la Demanda en el Mercado.

Para la estimacin de la posible demanda del LAS en el mercado tanto nacional como regional (Centro y Suramrica) se proceder a un anlisis del mercado mundial de detergentes y agentes de superficie orgnicos. Se considerarn generalidades del mercado mundial, europeo, suramericano, centroamericano y nacional. Se utilizarn datos de importacin y exportacin del LAS como referencia para una posible estimacin de las necesidades del mismo en el mercado.

24 2.5. Jabones y Preparaciones Tensoactivas: Clasificacin Arancelaria.

Previo al estudio sobre la situacin del mercado de LAS a nivel regional es necesario describir la clasificacin arancelaria de las diversas preparaciones tensoactivas, ya que la informacin que se obtiene para llevar a cabo este estudio parte de dicha clasificacin.

Cuadro 2.1. Subpartidas arancelarias en las que se clasifican los productos del sector jabn y preparaciones tensoactivas (Ministerio de Comercio Exterior, 2011).

Subpartida 340111 340119

Descripcin Jabn de Tocador (incluso los medicinales) Los dems jabones en barras, panes, trozos o piezas troqueladas o moldeadas

340120 340130

Jabn en otras formas Productos y preparaciones orgnicos tensoactivas para el lavado de la piel, lquidos o en crema, acondicionados para la venta al por menor, aunque contengan jabn

340211 340212 340213 340219 340220 340290

Agentes de superficie orgnicos, aninicos Agentes de superficie orgnicos, catinicos Agentes de superficie orgnicos, no inicos Los dems agentes de superficie orgnicos Preparaciones de limpieza acondicionadas para la venta al por menor Las dems preparaciones tensoactivas, preparaciones para lavar y preparaciones de limpieza

En color negro dentro del cuadro 2.1. se resalta el nmero correspondiente a los agentes de superficie orgnicos aninicos; dentro de este nmero de partida se encuentra clasificado el cido sulfnico en sus diversas formas salinas (sal sdica, potsica, entre otras).

25 2.6. Tendencias a Nivel mundial en el consumo de LAS como materia prima para la elaboracin de detergentes.

El mercado de los surfactantes a nivel mundial ha sufrido diversos cambios a lo largo de los ltimos aos. Los mayores consumidores de surfactantes a nivel mundial continan siendo Europa y los Estados Unidos. Sin embargo tanto Asia como Latinoamrica han repuntado en los ltimos aos y se espera que continen creciendo.

Global Industry Analysts proyecta para el 2012 que el mercado mundial de los surfactantes llegue a los US$16.650 billones. Se contempla adems que el sector produzca 17,8 millones de toneladas al 2015, de acuerdo con un informe presentado por la agencia. Europa es el mercado ms grande para este producto, con una participacin de 36%, seguido de USA, con un 32%. A su vez, se pronostica que Asia-Pacfico registrar el mayor crecimiento en trminos de volumen entre el 2001 y el 2012, con una tasa anual de cerca del 6%, seguida de Latinoamrica, con un 4,4% (Bussines News Americas, 2008).

De acuerdo con datos del Instituto de Investigaciones de Mercado Ceresana, se espera que para el 2018 el mercado de los surfactantes genere cerca de $41 billones lo que significara un crecimiento anual del 4.5% (Ceresana, 2012).

Se espera que en los prximos 8 aos se den cambios significativos en la demanda, lo que significara cambios a su vez en los mercados que producen los surfactantes. Se espera que los aumentos en demanda de Europa y USA puedan ser cubiertos por la produccin de la Zona Pacfico-Asia, mientras que los aumentos en demanda a nivel Latinoamericano podran ser suplidos por pases como Brasil.

La demanda global de surfactantes aninicos en el 2010 fue de aproximadamente 6,5 millones de toneladas. Esta cantidad junto con los surfactantes no inicos correspondieron al 85% de la demanda global de surfactantes ese mismo ao. El resto corresponde a surfactantes catinicos y anfteros (Ceresana, 2012).

26 De los cuatro tipos de surfactantes que existen en el mercado se espera que para el 2018 sean los surfactantes no inicos los de mayor crecimiento. Sin embargo lo surfactantes aninicos (como el LAS) seguirn manteniendo su importancia y posicin en el mercado de los surfactantes como una de las principales materias primas para el desarrollo de detergentes (Ceresana, 2012).

2.7. Generalidades de la industria de Europa.

jabn y preparaciones tensoactivas en

La disponibilidad de informacin para el anlisis del sector de jabn y preparaciones tensoactivas es limitada, dado que la mayora de las estadsticas y publicaciones

corresponden a la industria qumica global, en la cual se incluye este sector [AACUE, 2007].

2.7.1. Estadsticas de Produccin.

Durante el ao 2006 el valor de mercado para la industria de jabones, detergentes y productos de limpieza se estim en 30.400 millones en la UE-25 ms Noruega y Suiza, segn las cifras de International Association for Soaps, Detergents and Maintenance Products (A.I.S.E,). De este valor, 24.000 millones corresponden al sector domstico y los restantes 6.400 millones al sector industrial e institucional.

Dentro del sector domstico, los detergentes son el producto de mayor valor con una participacin del 50%, equivalentes a 11.860 millones, seguido por los agentes de superficie con 3.824 millones, representando el 16% del total. En tercer lugar se ubicaron los lavaplatos con 3.515 millones (15% del total).

Los productos destinados para la limpieza especializada son los que tienen mayor valor dentro del sector industrial e institucional (I&I), con 1.735 millones que significaron el 27% del total. En segundo lugar, se ubicaron los productos para la cocina y servicios de catering con un valor de 1.470 millones (23% del total), seguido por los productos para

27 los alimentos y bebidas con una participacin del 18%, equivalentes a 1.145 millones [AACUE, 2007].

2.7.2. Estadsticas del Comercio Internacional Europeo.

Exportaciones: En el 2005, las exportaciones europeas del sector de jabn y preparaciones tensoactivas sumaron 10.426 millones, un 6% por encima al valor registrado durante el perodo anterior. Las preparaciones de limpieza y los agentes de superficie son los principales productos de exportacin del sector, al representar ms del 75% del total exportado.

La gran mayora de las ventas son a nivel intra-regional (para algunos productos alrededor del 90%). No obstante, otros destinos importantes fuera de la UE son Suiza, Estados Unidos y China [AACUE, 2007].

Importaciones: En el 2005, las compras del bloque europeo de jabn y preparaciones tensoactivas llegaron a los 8.403 millones, un 6% ms de lo observado en aos anteriores.

Entre los principales productos de importacin se encuentran las preparaciones de limpieza y los agentes de superficie. Estos productos representaron casi el 80% del total importado. Pese a la importancia de la Unin Europea como principal suplidor de la regin, pases como Rusia, Estados Unidos y Suiza son abastecedores importantes de este tipo de productos en la Unin Europea [AACUE, 2007].

2.8. Generalidades de la industria del jabn y preparaciones tensoactivas en Latinoamrica.

Como se mencion anteriormente, a nivel Latinoamericano ha existido un aumento en los niveles de demanda de surfactantes aninicos en los ltimos aos, a una tasa de crecimiento del 4.4% anual a partir del ao 2001. Los principales pases dentro de este bloque

28 econmico que han tenido una mayor participacin en el mercado de preparaciones tensoactivas se encuentran en Suramrica siendo 7 los de mayor aporte: Argentina, Brasil, Colombia, Per, Ecuador, Chile y Uruguay.

Debido a la finalidad de este estudio, estimar el mercado de los agentes tensoactivos en Latinoamrica, se procede a realizar un anlisis de las importaciones de surfactantes aninicos (o en general) para cada uno de los pases mencionados anteriormente.

Uruguay: Es el pas de menor participacin en el mercado a nivel de importaciones de surfactantes aninicos. Para el perodo comprendido entre 2007 y 2011 se importaron 255.666,28 toneladas de sulfonato de alquilbenceno lineal para un costo aproximado de $402.489,81. El grfico siguiente muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas Uruguayo [Scavage, 2012].

0,026

0,493

Argentina Per Estados Unidos 99,481

Figura 2.1. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Uruguay para el perodo 2007-2011 (Scavage, 2012).

Es posible observar que para el perodo de tiempo definido, bsicamente el 100% de las importaciones fueron provenientes de Argentina, lo cual es lgico debido a su cercana y altas relaciones comerciales.

29

Ecuador: Luego de Uruguay, Ecuador corresponde al segundo pas con la menor participacin en el mercado de los surfactantes aninicos. En este caso para el perodo comprendido entre 2010 y 2011 se importaron en este pas 2.507.778,24 kg de surfactantes aninicos para un costo de $5.875.664,92. El siguiente grfico muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas ecuatoriano [Scavage, 2012].
0,75 0,00 2,08 15,61 10,39 69,05 1,51 0,29 0,18 0,13 Colombia Estados Unidos Bolivia Alemania Argentina Brasil Italia Reino Unido Espaa Francia

Figura 2.2. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Ecuador para el perodo 2010-2011 (Scavage, 2012).

A diferencia de la tendencia mostrada en el mercado Uruguayo, en este caso el principal suplidor de surfactantes aninicos con, cerca del 70% es Colombia, seguido por Bolivia y Estados Unidos. Se trata de un mercado ms segmentado con participacin de 9 pases diferentes actuando como suplidores de este producto.

Chile: Para el mercado Chileno se poseen datos que comprenden un perodo ms amplio, desde el 2002 hasta el 2011. En este caso se calcularon importaciones correspondientes a

30 1.707.629,51 kg de sulfonato de alquilbenceno lineal (para este pas si existan datos exactos sobre consumo de LAS) con un costo aproximado de $2.986.907,98. El siguiente grfico muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas Chileno [Scavage, 2012].

1,366 5,660 3,514

0,328

0,319

0,002

Corea Brasil China

10,705

41,946

Estados Unidos India

36,161

Argentina Mexico Espaa Japn

Figura 2.3. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Chile para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012).

A diferencia de los pases analizados anteriormente, el mercado chileno se encuentra an ms segmentado, teniendo participacin mayoritaria dos pases: Corea y Brasil. De hecho cerca del 62% de las importaciones son provenientes de pases fuera de Suramrica, con participacin alta de pases asiticos.

Per: Al igual que con Chile, para el sector de surfactantes aninicos en Per se poseen datos de importaciones para un perodo ms amplio de tiempo que comprende entre los aos 2003 y 2011. Para este perodo se tuvieron importaciones correspondientes a $36.605.538,1 lo que significa en promedio 11.639.312,9 toneladas mtricas importadas. El grfico siguiente muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas peruano [Scavage, 2012].

31

0,16 4,75 5,55 4,54 4,35 2,73 34,53 35,82 4,37 3,21

Estados Unidos Alemania Mexico Italia Brasil Corea India Chile Sudfrica Guatemala

Figura 2.4. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Per para el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012).

En este caso se muestra un mercado con cifras ms similares para muchos pases participantes. Sin embargo sigue existiendo una amplia participacin en el mercado por parte de dos pases, Estados Unidos y Alemania, que juntos corresponden a cerca del 70% de las importaciones. Cabe destacar que en este caso existe participacin por parte de un pas Centroamericano, Guatemala con el 3,21%, siendo este el nico pas de esta regin que forma parte de las estadsticas de importacin de surfactantes aninicos en el mercado Suramericano.

Argentina: Para el mercado Argentino se tomaron datos comprendiendo un perodo del 2003 al 2011. Las importaciones correspondientes a este perodo de tiempo fueron de 4.472.774,57 kg de sulfonato de alquilbenceno lineal para un costo aproximado de $10.487.266,6 El siguiente grfico muestra en proporcin masa, los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas argentino [Scavage, 2012].

32
0,15 0,24

1,71 5,97 2,31

0,42 0,36

0,02

Estados Unidos Alemania Blgica

15,85

Italia Holanda 72,95 Brasil Reino Unido Espaa Hong Kong Suiza

Figura 2.5. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Argentina para el perodo 2003-2011 (Scavage, 2012).

Al igual que en casos anteriores, en Argentina el mercado se encuentra en su gran mayora suplido por un nico pas, Estados Unidos en este caso. El resto del mercado se suple por aportes de pases europeos principalmente, con una mayor influencia de Alemania y Blgica.

Colombia: De los 7 pases mencionados, Colombia posee el segundo mercado en importancia en el comercio de jabones y preparaciones tensoactivas. Para conocer un poco ms acerca de este mercado se tienen datos para un perodo de tiempo del 2002 al 2011. Durante este tiempo se realizaron importaciones por un valor de $34.259.353,1, correspondientes a 17.929.908.7 toneladas de surfactantes aninicos importados a este pas. Al igual que en los casos anteriores, el grfico siguiente muestra en proporcin masa los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas colombiano. [Scavage, 2012].

33

4,15 3,56 1,33 1,69 5,24 9,99 30,03 18,09 5,52 20,40

Estados Unidos Alemania Mexico Corea Italia Francia Brasil Uruguay China Reino Unido

Figura 2.6. Importaciones en peso de surfactantes aninicos por pas de origen en Colombia para el perodo 2002-2011 (Scavage, 2012).

A diferencia de los dems pases analizados, en el caso de Colombia el mercado es suplido mayoritariamente por cuatro pases a saber: Alemania, Estados Unidos, Mxico y Corea del Sur. Adems es posible notar que el resto del mercado es abastecido por pases Europeos principalmente y con poca participacin de pases cercanos como Brasil o Uruguay.

Brasil: Para finalizar, de los 7 pases estudiados, Brasil posee el mayor de los mercados en cuanto al comercio de surfactantes aninicos. En este caso, los datos obtenidos son especficos para la partida arancelaria correspondiente al sulfonato de alquilbenceno lineal y se tiene para un perodo de 5 aos, del 2006 al 2011. Durante estos aos Brasil ha importado 67.341.975 toneladas de sulfonato de alquilbenceno lineal correspondientes a cerca de $107.548.185. Al igual que en los casos anteriores, el grfico siguiente muestra en proporcin masa los pases de origen de las importaciones realizadas por parte del sector de jabones y preparaciones tensoactivas brasileo. [Scavage, 2012].

34
0,150 0,745 2,204 0,130 0,052

0,023 0,015 0,002 Uruguay India

17,186

Argentina Corea Estados Unidos 79,492 China Reino Unido Alemania Canad Japn

Figura 2.7. Importaciones en peso de Sulfonato de AlquilBenceno Lineal por pas de origen en Brasil para el perodo 2006-2011 (Scavage, 2012).

Es posible notar que el mercado se encuentra saturado por producto proveniente de Uruguay en su mayora (cerca del 80%), seguido por la India pero con una diferencia porcentual del 62%. Se muestra a su vez participacin de pases tanto asiticos como europeos.

Resumen:

El mercado suramericano de los agentes de superficies (o tensoactivos) representa una buena oportunidad para la colocacin de productos. Existe amplia competencia con pases europeos, asiticos y suramericanos, sin embargo con precios competitivos el producto podra tener aceptacin debido al tamao del mercado. De acuerdo con datos de Scavage, para el ao 2011 se importaron en total 31.598.945.2 toneladas de surfactantes aninicos en Suramrica, lo que signific una inversin de cerca de $64.265.835,3. La figura 2.8 presenta la distribucin de este total de importaciones en los 7 pases con mayor participacin en el mercado. Es posible notar que Brasil por s solo contribuye bsicamente a la mitad del total de importaciones en la regin.

35
Uruguay 1% Per 9% Colombia 17% Argentina 14%

Ecuador 3% Chile 7%

Brasil 49%

Figura 2.8. Importaciones en peso de Surfactantes aninicos por pas para la regin Suramericana durante el ao 2011 (Scavage, 2012).

2.9. El sector de jabn y preparaciones tensoactivas en Centroamrica Para el 2005 las exportaciones de jabn y preparaciones tensoactivas alcanzaron los 140,5 millones en Centroamrica, de los cuales ms del 80% se dio a nivel regional. Los jabones y las preparaciones de limpieza para la venta al por menor sumaron el 80% del total exportado. En cuanto a las importaciones, en el 2005 stas sumaron los 170,8 millones, de los cuales casi el 70% provino de la misma regin y el 3% del mercado europeo. Los principales productos importados fueron los jabones y las preparaciones de limpieza para la venta al por menor, que concretaron poco ms del 70% del total importado [AACUE, 2007].

De acuerdo con datos de la Secretara de Integracin Econmica Centroamericana, el mercado de los surfactantes en la regin ha sido muy fluctuante con una tendencia a la alza en los ltimos tres aos. Como regin se presentan nicamente datos de la partida arancelaria 3402, es decir, agentes de superficie orgnicos (tanto aninicos como catinicos y no inicos) sin incluir el jabn. El grfico siguiente (figura 2.9) muestra los datos de importacin de esta partida arancelaria con valores desde el 2005 hasta el 2011. De acuerdo

36 a estadsticas mundiales el consumo de surfactantes aninicos ronda el 70% del total del consumo de surfactantes por lo que, de acuerdo con la informacin mostrada en la figura 2.9, se puede estimar que para el ao 2011 en la regin se import aproximadamente 42000 toneladas mtricas de surfactantes aninicos nicamente.

43000 42000 Toneladas Mtricas 41000 40000 39000 38000 37000 36000 2004

2005

2006

2007

2008 Ao

2009

2010

2011

2012

Figura 2.9. Importaciones de Agentes de Superficie Orgnicos sin incluir el jabn para la regin Centroamericana para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012).

2.10.

Situacin del Sector en Costa Rica.

Existen alrededor de diez empresas productoras de jabn y detergentes en Costa Rica. La industria de jabn de tocador est dominada fundamentalmente por productos importados, con excepcin de los jabones naturales o producidos sin ingredientes artificiales. En el sector de detergentes existen dos productores locales importantes, pese a que tambin se han posicionado en el mercado nacional marcas de multinacionales como Procter & Gamble y Unilever.

En el 2005, las exportaciones costarricenses de la industria de jabn y preparaciones tensoactivas sumaron 23,5 millones. Centroamrica es el principal destino con una

37 participacin del 39%, seguido por Jamaica con el 21% y Cuba el 15%. Los Jabones fueron el principal producto de exportacin, representando casi el 70% del total exportado [AACUE, 2007]. Por el lado de las importaciones, stas representaron 38,1 millones, de los cuales casi el 60% provino de Centroamrica, el 15% de Estados Unidos y el 10% de Mxico. La Unin Europea se ubic como el quinto suplidor en importancia, con un aporte del 4%. Las preparaciones de limpieza para la venta al por menor y los jabones de tocador fueron los principales productos de importacin. Solamente estos 2 productos sumaron el 75% del total de compras al exterior en este sector [AACUE, 2007].

Al igual que el mercado centroamericano, Costa Rica ha presentando fluctuaciones en el comercio de surfactantes aninicos, mostrndose una tendencia a la alza en los ltimos tres aos. La figura 2.10 muestra el comportamiento de las importaciones de surfactantes aninicos en el pas desde el 2005 hasta el 2011.

900 800 Toneladas Mtricas 700 600 500 400 300 200 100 0 2004 2005 2006 2007 2008 Ao 2009 2010 2011 2012

Figura 2.10. Importaciones de Surfactantes Aninicos (partida 340211) en Costa Rica para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012).

38 Datos de la misma entidad (SIECA) muestran el comportamiento de las importaciones de sales hidrosolubles de cidos alquilarilsulfnicos (formas neutralizadas del cido bencensulfnico) a partir del ao 2005. En este caso se observan fluctuaciones grandes en el mercado sin ninguna tendencia clara, observndose un pico para el ao 2008. De cualquier forma, tal y como lo muestra la figura 2.11, las importaciones ascienden en promedio a 63 toneladas mtricas anuales, valor muy bajo si se considera al pas como consumidor primario del producto que se pretende poner en el mercado (sulfonato sdico de alquilbenceno lineal).

140 120 Toneladas Mtricas 100 80 60 40 20 0 2004

2005

2006

2007

2008 Ao

2009

2010

2011

2012

Figura 2.11. Importaciones de sales hidrosolubles de cidos alquilarilsulfnicos en Costa Rica para el perodo 2005-2011 (SIECA, 2012).

2.11.

Anlisis de la Demanda.

De acuerdo con la informacin recolectada, el mercado en Costa Rica y Centroamrica es bastante reducido, pero existe una alta posibilidad de comercio con Suramrica en especfico con pases como Colombia, Argentina y especialmente Brasil. Brasil y Colombia presentan un mercado atractivo debido a facilidades de transporte martimo y/o cercana con el pas. El precio al que pueda venderse el producto es un factor importante para determinar la rentabilidad del proyecto, por lo que para efectos de distribucin y facilidades

39 de comercio, es importante tomar en cuenta la cercana de los pases a los que se pretende vender el producto.

CAPTULO 3: Seleccin del Proceso de Produccin de cido Sulfnico


El proceso de produccin del cido Sulfnico Lineal Alquilbenceno (LAS) ms utilizado actualmente es mediante una sulfonacin del Alquilbenceno Lineal (LAB) por contacto con una corriente de trixido de azufre (SO3). Para ello existen, a nivel industrial, diversos reactores de pelcula descendente, los cuales toman una corriente gaseosa de S03 diluido en aire seco y la ponen en contacto con LAB lquido en una corriente descendente a lo largo del reactor. La reaccin que se produces es altamente exotrmica y la calidad del producto depende principalmente de la eficiencia en la remocin de calor del reactor y del tiempo de contacto entre las corrientes de reactivos [Basry, 2010].

Las variaciones existentes en el proceso son pocas y las diferencias ms notables entre distintas tecnologas, se dan sobre todo en el mtodo de obtencin del S03 para la sulfonacin. En este apartado se discutirn dos procesos distintos de obtencin de LAS. En el primero de ellos se considerar la obtencin del SO3 partiendo de leum de petrleo. En el segundo proceso el SO3 se obtendr a partir del azufre elemental como materia prima.

3.1. Proceso de produccin de LAS utilizando leum de Petrleo como materia prima.

La sulfonacin con leum de petrleo requiere equipo relativamente barato y el proceso puede llevarse a cabo de manera continua o por lotes. Las reacciones qumicas involucradas en el proceso se muestran en la figura 3.1 [HandBook of Detergents, 2009]

40

41

Figura 3.1. Reacciones qumicas involucradas en el proceso de sulfonacin con leum de petrleo (HandBook of Detergents, 2009).

El proceso de produccin continua consta de 6 etapas principales de las cuales se obtienen como producto final el sulfonato de alquilbenceno lineal en su forma sdica. Las etapas del proceso se mencionan a continuacin y pueden verse en forma de esquema en la figura 3.2. Sulfonacin. Digestin. Dilucin Separacin del cido consumido. Neutralizacin. Tratamiento de gases efluentes.

42

leum

Sulfonacin

Alquilato

Digestin

Dilucin

Separacin cido

cido

Neutralizacin

Figura 3.2. Esquema de las etapas principales utilizadas en el proceso de sulfonacin con leum de petrleo (Handbook of Detergents, 2009).

3.1.1. Proceso de Sulfonacin.

El alquilbenceno y el leum de petrleo se mezclan en un reactor con una atmsfera inerte. Es necesario colocar un exceso de leum para de manera que la concentracin dentro del reactor se mantenga alta y la conversin pueda llevarse a cabo casi en su totalidad. La temperatura de la reaccin debe mantenerse cerca de los 30 C, por lo que debe colocarse una chaqueta que remueva el calor generado ya que la reaccin es altamente exotrmica. Para obtener productos de calidad alta y con el color adecuado en la etapa de sulfonacin deben controlarse la temperatura, la fuerza del cido, el tiempo de reaccin y la relacin de alimentacin leum/alquilbenceno [Handbook of Detergents, 2009].

43 3.1.2. Proceso de Digestin.

Seguidamente de la sulfonacin, el producto pasa a un digestor que se encarga de completar la reaccin. Para la digestin se mantiene una temperatura de 30C. En esta etapa se busca disminuir la concentracin de cido sulfrico presente en el producto. El proceso de digestin dura entre 15 y 30 minutos de acuerdo a la cantidad de producto que ingresa en el digestor y tambin depende de la cantidad de leum en exceso que se agreg en la etapa de sulfonacin [Kent, 2007].

3.1.3. Proceso de Dilucin.

La mezcla cida saliente del proceso de digestin pasa a un proceso de dilucin, donde usualmente se agrega agua en una proporcin de 10% basada en la cantidad de mezcla cida cruda. El propsito de esta etapa es permitir que la reaccin se complete y poder iniciar la separacin del cido sulfrico gastado que se encuentra en mezcla con el cido sulfnico [Kent, 2007].

3.1.4. Separacin del cido consumido.

El producto diluido pasa a un separador, donde ocurre una separacin de fases. La capa superior contiene el cido sulfnico mientras que la inferior posee el cido sulfrico gastado el cual se encuentra a una concentracin cercana al 75%. El tiempo de separacin depende de varios factores tales como: configuracin del tanque, viscosidad y propiedades del cido sulfnico, temperatura y grado de aireacin en las corrientes de alimentacin [Kent, 2007]. El cido sulfrico gastado puede almacenarse para enviar a desecho o pasa a un proceso de neutralizacin.

3.1.5. Neutralizacin.

El cido sulfnico obtenido se neutraliza con una disolucin al 20% de NaOH a un pH de 7.5-8 y una temperatura entre 55 y 60C. La reaccin que se da en este proceso es

44 exotrmica por lo que es necesario colocar una chaqueta para remover el calor generado dentro del reactor. El producto final de esta etapa es el sulfonato de alquilbenceno lineal [Handbook of Detergents, 2009].

El siguiente esquema presenta un resumen del proceso discutido, con cada una de las etapas mencionadas. Oleum Digestor Alquilato Tanque

Reactor Oleum

cido

Agua
Digestor

NaOH Neutralizador Pasta Final

Figura 3.3. Diagrama del proceso de sulfonacin con leum de petrleo (Kent, 2007).

3.2. Proceso de produccin de LAS utilizando SO3 a partir de azufre elemental Este proceso consta de seis etapas principales para lograr el sulfonato de alquilbenceno lineal en su forma de sal sdica. Las etapas son: Compresin y Secado de aire. Combustin de Azufre y produccin de SO2/SO3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente. Estabilizacin y Maduracin de la reaccin.

45 Neutralizacin. Tratamiento de gases efluentes.

3.2.1. Compresin y Secado de aire.

El primer paso del proceso consiste en la compresin y secado del aire que se utilizar para la produccin de SO2. El propsito es eliminar la humedad presente en el aire de modo que al entrar en contacto con azufre gaseoso no se de la formacin de cidos y se eviten problemas de corrosin en el equipo [Martnez, 2010].

El proceso de compresin y secado consta de dos etapas principalmente. En la primera de ellas el aire se pone en contacto con agua fra para eliminar humedad por condensacin. Previo a esto al agua de enfriamiento se le adiciona etilenglicol con el fin de bajar el punto de congelacin del agua y trabajar a temperaturas cercanas a los 2 C. Esto permite remover la mayor cantidad de humedad contenida en el aire. Seguidamente el aire se pasa por una torre absorbedora con camas de xido de aluminio (almina activa) las cuales se encargan de eliminar la humedad restante y bajar el punto de roco del aire hasta temperaturas entre los -60 y -70 C [Martnez, 2010]. En la figura 3.4 se presenta en detalle el procedimiento a seguir para llevar a cabo el procedimiento antes descrito.

3.2.2. Produccin de SO2/SO3. El azufre en estado elemental se calienta en un quemador de azufre hasta alcanzar el estado lquido, es decir una temperatura de 115 C aproximadamente; posteriormente se lleva a una temperatura de 140C. El azufre en estado lquido pasa a un reactor donde se pone en contacto con el aire seco que se obtiene del proceso anterior. El reactor trabaja a una temperatura de 410 C y debido al contacto se produce el dixido de azufre (SO2). El SO2 a la salida del reactor se encuentra a una temperatura de 700 C.

Una vez obtenido el SO2 se procede con la obtencin del SO3 por medio de una reaccin con catalizador. Previo a esto la corriente de SO2 debe enfriarse por medio de un

46 intercambio calrico hasta alcanzar una temperatura de 420 C. Para la produccin del trixido de azufre se utiliza un reactor de camas empacadas con 4 etapas. Las camas se encuentran empacadas con pentxido de vanadio (V2O5) que se utiliza como catalizador para la reaccin redox. La reaccin es altamente exotrmica por lo que previo a pasar a las camas 3 y 4 del reactor, la corriente de SO3 se enfra por medio de un intercambio calrico. Esto se hace puesto que el catalizador necesita mantenerse dentro de un rango de temperatura de entre 400 y 600 C para encontrarse en su forma activa, adems de que a temperaturas mayores a los 600 C la reaccin es reversible. La temperatura de salida del SO3 ronda los 435C y la conversin dentro del reactor es de un 99% aproximadamente [Handbook of Detergents, 2009].

El trixido de azufre a la salida del reactor pasa por una torre de intercambio de calor donde se enfra hasta una temperatura de 40 C para poder pasar a la etapa de sulfonacin. Durante este intercambio calrico, es posible condensar y recuperar el cido sulfrico que podra haberse producido, si el aire utilizado no estaba lo suficientemente seco. La figura 3.5 muestra el diagrama de flujo para esta seccin del proceso.

47

Secador

Aire Seco
Regenerador

Vapor

Agua Enfriamiento

Agua Enfriamiento

Enfriador

Grupo Enriador

Figura 3.4. Diagrama de Flujo para el proceso de compresin y secado de aire (Handbook of Detergents).

Soplador

Aire Seco Aire Seco

Azufre Azufre

Aire Seco AireSeco

Figura 3.5. Diagrama de Flujo para el proceso de combustin de azufre y produccin de SO2/SO3 (Handbook of Detergents).
Precalentador Enfriador S03 Quemador Oxidacin S03
Ventilador Ventilador

Aire Caliente

Aire Caliente

48

49 3.2.3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente.

Previo a su entrada al reactor, el SO3 atraviesa un filtro para eliminacin de neblina. Seguidamente el SO3 y el alquilbenceno se alimentan a contracorriente a un reactor de pelcula descendiente, donde el alquilbenceno alcanza conversiones de hasta el 70% hacia intermediarios sulfonados. La temperatura de la reaccin se mantiene en 40 C aproximadamente. La corriente de salida sigue hacia un separador gas-lquido. La corriente lquida (cido sulfnico) pasa a la etapa de maduracin, mientras que la corriente gaseosa pasa por un cicln para una nueva separacin. Los remanentes de cido sulfnico se envan junto con la corriente lquida, mientras que los gases que contienen remanentes de SO3, alquilbenceno sin reaccionar y otros residuos, se envan a un tratamiento para su posterior liberacin. La figura 3.6 muestra un ejemplo de un reactor de pelcula descendente.

S03

Gas S03

Organica

Organica
Agua Fria

Tubos Reaccion

Agua Fria

Agua Fria

Agua Fria

Figura 3.6. Reactor de pelcula descendente utilizado en el proceso de Sulfonacin de alquilbenceno (Handbook of Detergents).

50 3.2.4. Estabilizacin y maduracin de la reaccin.

La corriente lquida para maduracin se enva a un reactor discontinuo (batch) donde se agrega agua con el fin de estabilizar la reaccin y forzarla hacia la produccin del sulfonato de alquilbenceno lineal como producto final de esta etapa. Se busca que todos los intermediarios lleguen a formar el sulfonato de alquilbenceno lineal para lograr una conversin de cerca del 99%. La temperatura de entrada al reactor debe mantenerse en un rango de entre 45 y 50 C. Una vez finalizada y estabilizada la reaccin, se pasa a la etapa de neutralizacin. Adems, en esta seccin se busca hidrolizar cualquier residuo de anhdrido que haya queda sin reaccionar. El tiempo dentro del reactor ronda los 45-60 minutos de maduracin. La figura 3.7 que se muestra a continuacin presenta un diagrama del proceso a seguir.

Atmsfera

Maduracin

Agua Fra

Enfriador Agua Fra

Agua

Bomba Transferencia

Figura 3.7. Diagrama de Flujo para la estabilizacin y maduracin de la reaccin de sulfonacin (Handbook of Detergents, 2009).

51

3.2.5. Neutralizacin.

El sulfonato de alquilbenceno lineal obtenido de la etapa de maduracin y estabilizacin se enva a otro reactor tipo discontinuo, donde se neutraliza en presencia de hidrxido de sodio (NaOH) para la formacin de la sal correspondiente. El reactor posee un reciclo por lo que el producto pasa por varias etapas para asegurar la calidad del producto final y para una dispersin adecuada del calor producido en el reactor (se pretende que el producto neutralizado absorba alguna fraccin de este calor). A la salida del reactor se tiene una temperatura de producto que ronda los 60 C. La figura 3.8 muestra el diagrama de esta seccin del proceso.

Mezclador Enfriador

Mezclador

Producto

NaOH NaOH Agua Agua

Bomba Dosificadora

Bomba de Reciclo

Bomba Dosificadora

Figura 3.8. Diagrama de Flujo para la neutralizacin del cido sulfnico y obtencin del LAS (Handbook of Detergents, 2009).

52 El sulfonato sdico de alquilbenceno lineal es el producto final de este proceso, que pasa a una etapa de almacenamiento previo a su distribucin para la produccin de diversos tipos de detergentes. Para su almacenamiento correcto se recomienda tanques de acero inoxidable o acero al carbono procurando mantener temperaturas menores a los 30 C.

3.2.6. Tratamiento de Gases Efluentes

Los gases efluentes que abandonan el sistema de sulfonacin, en teora estn libres de SO3 residual pero contienen dixido de azufre no convertido y partculas arrastradas (niebla de cido sulfrico y sulfnico). Este gas no se puede descargar al medio ambiente. El sistema recomendado tiene un precipitador electrosttico diseado para recoger partculas de niebla y una torre de depuracin para absorber el gas SO2. Los gases efluentes finales son adecuados para descargar en la atmfera una vez tratados.

Precipitador electrosttico.

El precipitador electrosttico se compone de un electrodo y varios tubos colectores. Las partculas de entrada se cargan por una intensidad de corriente alta producida por el electrodo, y se recogen en la pared del tubo pasivo. Los cidos orgnicos se descargan en el fondo del recipiente.

El precipitador electrosttico est fabricado de acero inoxidable y el diseo incluye un sistema interno de lavado para los electrodos y los conductos internos. A continuacin se presenta un esquema de esta etapa.

53

Figura 3.9. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Precipitador Electrosttico (Handbook of Detergents, 2009).

Sistema depurador de SO2.

Funciona de forma semi-continua y requiere un mnimo de atencin por parte de los operarios. El tanque de recirculacin se carga con una solucin diluida de NaOH y se recircula al principio de la torre de absorcin. El gas contacta con la solucin depuradora mientras se dirige a la parte superior de la torre. El dixido de azufre presente en el gas efluente se absorbe en esta solucin y reacciona formando Na2SO3. Conforme se consume el hidrxido sdico, el pH de la solucin disminuye y entonces se activa la alarma para informar sobre la necesidad de cargar al tanque otra solucin de NaOH. El tiempo de carga de cada tanque se planifica de forma que la adicin de la solucin no toque a ms de una vez por turno de trabajo. Cuando se aade el hidrxido de sodio, el tanque se recarga con agua diluyente de forma que el sistema no trabaje con concentraciones superiores al 8% en peso o pH inferior a 11. A continuacin se presenta un esquema del equipo utilizado en esta seccin.

54

Figura 3.10. Etapa de tratamiento de gases efluentes: Depurador de SO2 (Handbook of Detergents, 2009).

3.3. Comparacin y Seleccin del proceso de Sulfonacin ms adecuado.

Para la seleccin adecuada del proceso se compararn ambos mtodos a nivel tnico, econmico y ambiental.

A nivel tcnico y econmico se pueden tomar en consideracin muchos factores, entre los cules se pueden mencionar [Peters, 2004]:

Flexibilidad del proceso. Dificultades tcnicas. Acceso a materias primas. Produccin de desechos del proceso. Equipos a utilizar. Localizacin de la planta. Costos generales. Tiempo de duracin.

55 Consideraciones de proceso tales como acceso a la tecnologa.

A continuacin se presenta un cuadro que compara el rendimiento de ambos procesos de acuerdo con la calidad de producto, demanda de energa y consumo de materias primas.

Cuadro 3.1. Comparacin de caractersticas tcnicas para los dos procesos de produccin de cido sulfnico (Handbook of Detergents, 2009).

Caracterstica Calidad del producto

Proceso basado en SO3

leum de Petrleo

LAB-SO3H (%) LAB (%) H2SO4 (%) H2O (%) Color (Klett)

97 (mnimo) 0.8-1.2 0.8-1.0 0.3-0.5 20-35

88-90 1-1.5 5-6 5-6 40-50

Utilizacin de Servicios

Energa Elctrica (kW/t AM) Agua de Enfriamiento (m3/ht AM)

160 100

40 20

Consumo de materia prima

LAB (Kg/t AM) Azufre Agua de Proceso NaOH (100%) a: Corresponde a 792 kg de leum (20% SO3).

718 99 131

720 274a 160 159b

b: Sin tomar en cuenta la neutralizacin del cido gastado.

56 Observando el cuadro anterior se llega a diversas conclusiones. La calidad de los productos en el proceso basado en SO3 es mucho ms alta por lo que no sera necesario colocar una etapa de purificacin para los estndares del mercado. Para uso industrial se prefiere que el surfactante posea grados Klett (color) bajos, es decir, un color neutro, por lo que en el proceso basado en leum sera necesario colocar una etapa de blanqueamiento del producto final.

En cuanto al consumo de materia prima, el proceso basado en leum de petrleo tiende a necesitar un mayor consumo de azufre, agua de proceso y NaOH para la neutralizacin, pues el proceso libera grandes cantidades de cido sulfrico.

A primera vista es posible decir que la nica ventaja que posee el proceso basado en leum de petrleo est en su demanda energtica debido a que la reaccin es del tipo lquidolquido, mientras que para el proceso basado en SO3 existe una mayor demanda energtica debido al secado del aire y a la fundicin del azufre.

Actualmente el proceso ms utilizado a nivel mundial es el proceso basado en aire y formacin de SO3. Entre las razones del porqu esta tecnologa es la predominante se encuentran [Torres, 2012]:

Adaptabilidad: todo tipo de productos orgnicos pueden alimentarse al proceso, tales como: alquilbencenos, alcoholes primarios, alfa olefinas y metil steres de cidos grasos. Todos estos compuestos pueden ser fcilmente sulfonados por medio del proceso basado en SO3 sin necesidad de cambios en tecnologa. Por otra parte, procesos basados en leum de petrleo nicamente pueden sulfonar alquilbencenos.

Seguridad: tanto el cido sulfrico concentrado como el SO3 lquido y el leum de petrleo son productos peligrosos de manejar, transportar y almacenar. El azufre, tanto en forma slida como lquida, aunque sigue siendo de cuidado, es ms seguro de manipular que los reactivos antes mencionados.

Precio: el proceso basado en aire/SO3 a partir de azufre elemental es la mejor opcin considerando los costos del transporte, manipulacin y almacenamiento.

57 Disponibilidad: el cido sulfrico, el leum de petrleo e incluso el SO3 lquido no se producen en cualquier lado, por lo que la disponibilidad de materias primas puede variar debido a muchos factores y terminar afectando la produccin del alquilbenceno. Por las mismas cuestiones de seguridad discutidas previamente, si fuese necesario tener que importar materias primas, es ms sencillo y seguro importar azufre en forma slida que el leum de petrleo por ejemplo.

Otro de los factores ms importantes por considerar es el impacto ambiental que puede provocar el proceso y sus desechos.

El proceso de produccin utilizando leum de petrleo arroja corrientes residuales de cido sulfrico gastado que debe ser desechado y/o neutralizado (lo que conlleva un mayor uso de reactivos). De acuerdo con CHEMITON (2012) es por este tipo de problemas con el manejo de residuos, que muchas empresas estn dando un salto de tecnologa hacia la produccin por medio de aire/SO3. El manejo de corrientes de cido sulfrico a su vez involucra un costo alto de mantenimiento, debido a la corrosin de tuberas y equipos que se ponen en contacto con el cido. Un posible derrame de reactivos por ejemplo, supondra tambin un alto riesgo debido a las concentraciones altas con que se tiene que trabajar el cido sulfrico durante el proceso.

3.3.1. Seleccin del Proceso.

Para definir el proceso ms adecuado y que mejor se ajusta a las necesidades de la aventura empresarial a continuacin se presenta un cuadro comparativo que resume las caractersticas:

58 Cuadro 3.1. Comparacin de criterios para la seleccin del proceso de produccin de cido sulfnico ms adecuado.

Criterio Materia Prima Demanda Energtica Calidad del Producto Acceso a la tecnologa Impacto Ambiental Riesgos y Seguridad

leum de Petrleo Mayor uso Menos Energa Menos Calidad Bueno Mayor Mayores Riesgos

Aire/SO3 Menor Uso Ms Energa Mejor Calidad Excelente Menor Menores Riesgos

Las celdas resaltadas representan las caractersticas deseables, es decir, la mejor de las opciones. El proceso basado en el uso de aire para la produccin de SO3 aunque tiene una mayor demanda energtica, utiliza una cantidad de materia prima menor, presenta un impacto ambiental ms bajo, tiene menos riesgos para los trabajadores y lo ms importante, sus productos son de ms calidad y alta pureza. Es por estas razones que se selecciona como el proceso ms adecuado para la produccin de cido sulfnico, el basado en el uso de aire para produccin de SO3.

Captulo 4: Definicin de las caractersticas del proceso de produccin de cido sulfnico utilizando S03 a partir de azufre elemental y elaboracin del diagrama de Flujo del proceso.
En el captulo anterior se seleccion el proceso basado en Aire/SO3 como el ms adecuado para llevar a cabo la produccin de sulfonato sdico de alquilbenceno lineal. Este proceso como bien se explic consta de 5 etapas principales para la elaboracin del producto. Estas son:

Compresin y Secado de aire. Produccin de S02/SO3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente. Estabilizacin y Maduracin de la reaccin. Neutralizacin.

Cada una de estas etapas posee caractersticas especficas y condiciones que deben cumplirse para poder ser llevadas a cabo. Este captulo pretende definir y establecer dichas condiciones de operacin as como presentar el diagrama de flujo del proceso donde se integran las 5 etapas en un nico proceso continuo.

4.1. Compresin y Secado de Aire.

El aire que ser utilizado para la reaccin con azufre debe pasar por un proceso de compresin y secado que pretende eliminar la mayor cantidad de humedad contenida en el aire. Esto es necesario para evitar la formacin de cido sulfrico en el proceso de produccin de S02 ya que es un producto indeseado que adems podra provocar corrosin en los equipos durante el resto del proceso de produccin.

59

60 El aire a utilizar ser tomado del entorno de la planta, por lo que el clima de la zona tiene un efecto directo sobre las caractersticas del mismo. De acuerdo con datos del Instituto Meteorolgico Nacional (IMN), la temperatura promedio en Mon y por ende del aire es de 26 C con una humedad relativa promedio de 87% [IMN, 2011].

Las caractersticas que debe poseer el aire a la salida de esta etapa del proceso son una temperatura de 10 C y una humedad mxima de 0,01g/m3 de aire [Martnez, 2010].

4.2. Produccin de SO2/SO3. El azufre que ingresa al reactor para la produccin de SO2 posee una temperatura de alrededor de 140C (estado lquido) que al ponerse en contacto con el aire reacciona en forma exotrmica con una gran liberacin de energa.

Luego de la reaccin y debido a la liberacin de energa, el dixido de azufre sale del reactor con una temperatura cercana a los 700C. Sin embargo, para la produccin de SO3, esta temperatura no puede ser tan alta por los motivos antes mencionados, por lo que se hace necesario el uso de un intercambiador de calor para disminuir la temperatura hasta 425 C. Para el intercambio se utiliza agua que se encuentra a temperatura ambiente (aproximadamente 22C).

Durante la reaccin de obtencin de SO3 por contacto del dixido de azufre con las camas de pentxido de vanadio, se produce otra liberacin de calor debido a que la reaccin es altamente exotrmica. Esto provoca un aumento rpido en la temperatura del trixido de azufre, aumento que es cada vez mayor al pasar de cama en cama, por lo que previo al ingreso a las ultimas dos camas, esa corriente pasa por sendos intercambiadores de calor. En el primero de ellos la temperatura pasa de 600 C a 440 C y en el segundo de ellos de 500 C a 435 C. Al igual que en el caso anterior, el intercambio de calor se har con agua a temperatura ambiente.

61 4.3. Sulfonacin en un reactor de pelcula descendente.

Para llevar a cabo la sulfonacin el trixido debe mantenerse en un mbito de temperaturas de entre 40 y 80 C para asegurar una mxima conversin.

Por ello previo al ingreso al sulfonador, el SO3 pasa por una batera de intercambiadores de calor que llevan la temperatura del mismo de 435 C hasta cerca de 40C. Para el intercambio se utilizar agua a temperatura ambiente.

El alquilbenceno (dodecilbenceno en este caso) ingresa a temperatura ambiente (25-30C aproximadamente). La reaccin es altamente exotrmica por lo que se agrega una chaqueta con agua para mantener la temperatura dentro del reactor a valores entre 40 y 50C. El producto sulfonado a la salida del reactor tiene una temperatura dentro de este mismo rango. El tiempo de residencia estimado para este reactor es de 48.6 minutos (alrededor de 50 minutos).

4.4. Estabilizacin y Maduracin de la reaccin.

El producto de la etapa anterior pasa a la etapa de maduracin donde se agrega agua para estabilizar la reaccin y forzar la conversin de todos los intermediarios a cido sulfnico. En esta etapa del proceso no se manejan cambios bruscos ni valores altos de temperaturas. El tiempo de residencia estimado dentro del reactor es de 30 minutos.

4.5. Neutralizacin.

Para la etapa de neutralizacin el producto proveniente de la etapa anterior ingresa a 45C aproximadamente. La disolucin de NaOH (42%) utilizada para la neutralizacin ingresa a temperatura ambiente. Al tratarse de una reaccin exotrmica es otra vez necesario agregar una chaqueta con el fin de mantener la temperatura durante la reaccin a 40C. El tiempo de residencia de la reaccin se estima en 60 minutos. El producto final sale a esta temperatura y pasa a ser almacenado.

62

4.6. Diagrama de Flujo

La figura siguiente presenta el diagrama de flujo del proceso completo que incluye un cuadro con la nomenclatura de todos los equipos.

63

NOMENCLATURA
13
1

SELLOS DE APROBACION

16 Agua Caliente
1

TEM

DESCRIPCION

P-101
1 AZUFRE
P-101 I-106
2

Bomba Centrfuga 1 Compresor Torre Enfriamiento Secador de Aire Reactor de Conversin Intercambiador de Calor 1 Columna S03 Intercambiador de Calor 2 Intercambiador de Calor 3 Intercambiador de Calor 4 Intercambiador de Calor 5 Bomba Centrfuga 2 Filtro de Neblina Bomba Centrfuga 3 Reactor de Sulfonacin Separador Cicln de Separacin Reactor de Maduracin Bomba Centrfuga 4 Reactor de Neutralizacin Bomba Centrfuga 5
Dibujo: Ing. Marco Urea Naranjo

K-102 CT-103 D-104


9
2

AIRE

2
K-102 D-104

6 6 11
R-105

R-105
10
I-108

I-106
14

12
I-109 I-110 I-111
3

C-107 I-108
LEUM 13 15 15
P-112

AGUA
4

8
C-107

I-109 I-110 I-111

EG
CT-103

APROBACION COMISION REVISORA DE PERMISOS DE CONSTRUCCION


Proyecto:

17
4

P-112
4

Produccin de Sulfonato Sdico de Alquilbenceno Lineal


Propietario:

21

FIL-113 Gas a Tratar P-114 R-115 S-116


5

RECOPE
Provincia: Canton: Distrito:

FIL-113 A-117
5

18 LAB
P-114

19 23

A-117

PROFESIONAL RESPONSABLE
Nombre: Marco Urea Naranjo Firma: No. de Reg.:

S-116

H20
20
P-119

LABSNa

R-118 P-119

22
R-120
6

R-115

R-118

R-120 P-121

PROFESIONAL RESPONSIBLE DIRECCION TECNICA


Nombre: Ing. Marco Urea Naranjo Firma: No.de Reg.:

24

AGUA
P-121

INFORMACION REGISTRO PUBLICO


Propietario:

25 25 NaOH
7 7

No. de Catastro: Citas: Contenido:

Planta de Produccin de Sulfonato Sdico de Alquilbenceno Lineal


A B C D E F G H Escala Indicada Fecha 23-Junio-2012 Lamina 1

Figura

4.1.

Diagrama

de

Flujo

del

Proceso

de

Produccin

de

Sulfonato

Sdico

de

Dodecilbenceno

Lineal.

Captulo 5: Balances de Materia y balances de Energa.


5.1. Balance de Materia.

Se tomar como base de clculo a la produccin estimada de azufre que se obtendra luego del proyecto de Modernizacin de la Refinera. De acuerdo con datos del estudio tcnico de Recope, se estima que la cantidad de azufre a obtenerse ronda las 53 ton/da [Process technical study, 2010].

Para efectos de clculo se har la suposicin de que se trabajar en tres turnos, cada uno de 8 horas, por lo que se tendr un flujo de azufre que equivale a 2208,33 kg. Para realizar los balances de materia se partir de este valor y se utilizarn las relaciones molares de acuerdo con las reacciones qumicas para el clculo de los flujos msicos de los dems reactivos.

5.1.1. Aire Seco y Produccin de S02. De la estequiometria de la reaccin entre el azufre y el oxgeno para producir el SO2, se obtienen las siguientes relaciones molares:

S P.M (kg/kmol) N 32.1 1

02 32 1

S02 64.1 1

Se tienen 2208,33 kg/h de azufre como flujo de entrada, que corresponden a un total de 68,87 kmoles de azufre. Como la relacin molar es 1:1 se necesitan en total 68,87 kmoles de oxgeno para la reaccin. Esto equivale a 2203,3 kg/h de oxgeno en el quemador de azufre.

El oxgeno para la reaccin proviene del aire, por lo que la cantidad de aire necesaria para suministrar 68,87 kmoles de oxgeno es de 10.495 kg/h, lo que equivale a 8.893,97 m3/h de aire necesarios en el quemador de azufre. 64

65 De la relacin molar 1:1 entre el azufre y el dixido de azufre se obtendran en total 68,87 kmoles de SO2, en el quemador de azufre. Sin embargo el rendimiento de la reaccin no es del 100%. El uso de aire para llevar a cabo la combustin en lugar de oxgeno puro, provoca un rendimiento hasta valores del 85%. El uso de oxgeno puro, o aire enriquecido con oxgeno, es poco prctico a nivel industrial debido a su costo alto [Ullman, 2011]. Por tanto la produccin de SO2 considerando este rendimiento equivale a 3752,52 kg/h de SO2 lo que significa un flujo molar de 58,54 kmol/h.

5.1.2. Catalizador y produccin de SO3. Al igual que en la seccin anterior para el clculo de estos reactivos es necesario utilizar la estequiometria de la reaccin.

SO2 P.M (kg/kmol) N 64.1 1

O2 32

SO3 80.1 1

Para el clculo de la cantidad de catalizador (pentxido de vanadio) se har uso de la cintica de la reaccin y de las ecuaciones de diseo de reactores empacados. Este clculo se muestra en el apndice C, y los valores obtenidos estn en la seccin 5.3 de este captulo donde se muestra el dimensionamiento de los equipos principales.

De la relacin molar 1:1 entre el dixido y el trixido de azufre se obtendran en total 58,54 kmoles de SO3 en el reactor de conversin. La conversin esperada para esta reaccin es de aproximadamente el 95% [Martnez, 2010] por lo que este valor se traduce en 55,85 kmoles de SO3 para un flujo msico de aproximadamente 4454,74 kg/h de S03. En el reactor de pelcula descendiente el calor de reaccin puede controlarse diluyendo el SO3 producido con aire seco, reduciendo de esta manera la presin parcial del gas y el flujo hacia la interfase gas-lquido [Handbook of Detergents, 2009]. Se calcula entonces la cantidad de aire que debe entrar al reactor con el fin de obtener una disolucin diluida de

66 6% de SO3 en aire. Conociendo la cantidad de SO3 que se obtendr y haciendo el clculo respectivo, se obtiene un flujo requerido de aire de 22.571 m3/h aproximadamente.

5.1.3. AlquilBenceno y cido Sulfnico.

Se parte de la reaccin de sulfonacin para realizar los clculos respectivos. En este caso se utilizar dodecilbenceno como referencia para el clculo de la cantidad de alquilbenceno, ya que es el reactivo ms utilizado a nivel industrial para llevar a cabo esta reaccin [Hanbook of Detergents, 2009].

C12H25C6H5 P.M (kg/kmol) N 246.4 1

S03 80.1 1

C12H25C6H5SO3H 326.5 1

Al existir una relacin molar 1:1 entre los reactivos y conociendo el flujo molar necesarios de SO3, se calcula la cantidad de dodecilbenceno necesario en 55,85 kmoles de dodecilbenceno para poder llevar a cabo la sulfonacin. Esta cantidad equivale entonces a un flujo de aproximadamente 13.761,45 kg/h de dodecilbenceno.

Manteniendo la estequiometria molar 1:1, se obtiene la cantidad de sulfonato de dodecilbenceno lineal que se produce. En este caso al igual que los anteriores, se producen 55,85 kmoles de producto, lo que en este caso equivale a 18.236,37 kg/h de producto. Este flujo de salida sin embargo, no corresponde en su totalidad a sulfonato de dodecilbenceno lineal. El rendimiento se aproxima a un 98,5%, por lo que la cantidad que pasa a la etapa de neutralizacin equivale a 17962,85 kg/h de sulfonato de dodecilbenceno lineal aproximadamente. El resto corresponde a gases que debern ser tratados.

67 5.1.4. Sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal y productos de neutralizacin.

Como bien se expuso en la seccin anterior a la etapa de neutralizacin ingresa un flujo de 17962,85 kg/h de sulfonato de dodecilbenceno lineal aproximadamente. Para la neutralizacin se utilizar una disolucin de NaOH de 42% en H2O [Martnez, 2010]. Para ello ser necesario entonces preparar una disolucin con una relacin de 1:3 de NaOH en H2O respectivamente. La reaccin de neutralizacin ser la siguiente: C12H25C6H5SO3H P.M (kg/kmol) N 1 1 3 1 4 246,4 + NaOH 40 + 3H2O 18 C12H25C6H5SO3Na 348,5 + 4H2O 18

La cantidad de NaOH necesaria se calcula por medio de la relacin molar de 1:1 respecto al sulfonato de dodecilbenceno lineal. Al existir un flujo de entrada de 55,85 kmoles de sulfonato, se deben ingresar al neutralizador 55,85 kmoles de NaOH tambin. Esto equivale a un flujo de entrada de 2200,65 kg/h aproximadamente. Por otra parte tal y como lo muestra la reaccin, por cada mol de NaOH ingresan 3 moles de H2O, por lo que sern necesarios 167,55 kmoles de agua en el neutralizador. Por tanto el flujo de agua ser de 3.015 kg/h aproximadamente.

Los flujos de salida de esta ltima etapa se calculan tambin a partir de las relaciones molares. El producto principal, sulfonato sdico de dodecilbenceno lineal, sale acompaado de 1,9% de sulfato sdico y 1,5% de aceite libre [Handbook of Detergents, 2009]. Por tanto el flujo de salida del neutralizador es el que se muestra a continuacin.

68 Cuadro 5.1. Produccin final esperada de LabsNa y otros productos derivados.

Producto Total Sulfato Sdico Aceite Libre Sulfonato Sdico de Dodecilbenceno Lineal (LabsNa)

Valor 18521.30 351.90 277.8

Unidades kg/h kg/h kg/h

17891.57

kg/h

Como se puede observar, la produccin total de LAS corresponde a 17891,57 kg/h lo que equivaldra a una produccin promedio de 155.578,9 ton/ao de produccin.

El cuadro 5.2 resume el balance de materia para cada una de las corrientes involucradas en el proceso de acuerdo con el diagrama de flujo expuesto en el captulo 4.

Cuadro 5.2. Balance de Materia por corriente de acuerdo con el Diagrama de Flujo del Proceso.

Corriente
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

Flujo Total kg/h


2.208,33 35.977,56 18.000 1.800 19.800 35.977,56 3.752,52 3.752,52 4.454,74 4.454,74 4.454,74 4.454,74 4.454,74 4.454,74 18.000 18.000 4.454,74 13.761,45 17.962,85 17.962,85 273,52 17.962,85 18.521,30 84.355,14 2.200,65

Flujo Componentes kg/h Azufre


2.208,33 -

S02
3.752,52 3.752,52 -

S03
4.454,74 4.454,74 4.454,74 4.454,74 4.454,74 4.454,74 4.454,74 -

DDB
13.761,45 -

NaOH
2.200,65

LAS

LabsNa

Agua

Aire
35.977,56 35.977,56 -

Otros
1.800 273,52 629,7 -

18.000 19.800 18.000 18.000 17.962,85 17.962,85 17.962,85 17.891,57 8.4355,14 -

69

5.2. Balance de Energa.

Para la realizacin de estos balances se tomarn en cuenta todas las condiciones del proceso que se inicaron en el captulo 4. Ac se describirn las principales cargas energticas de todos aquellos equipos que as lo ameriten y se realizar la integracin energtica de los mismos si es conveniente.

A lo largo del proceso existen diversas reacciones exotrmicas generadoras de calor, especficamente las reacciones de produccin de SO2, produccin de SO3, sulfonacin y neutralizacin. La siguiente seccin expone los principales valores calculados de generacin de calor para estas secciones del proceso productivo.

5.2.1. Reacciones Generadoras de Calor.

Produccin de dixido de azufre. La produccin de SO2 descrita en el balance de materia es exotrmica con un H de 9210,63 kJ/kg. Con base en el flujo de azufre de entrada y el flujo de dixido de azufre producido, se calcula la cantidad de calor que genera esta reaccin en 20.516.679 kJ/h de energa liberados a partir de esta reaccin.

Produccin de trixido de azufre. La reaccin de produccin de SO3 al igual que en el caso anterior es altamente exotrmica con un H de -3045.95 kJ/kg. A partir de este valor y conociendo los flujos del balance de materia se obtiene una generacin de calor de -11.430.000 kJ/h de energa.

Sulfonacin. De acuerdo con la reaccin descrita para la sulfonacin en el balance de materia y conociendo que el H de la misma es de -170.288 kJ/mol se obtiene una generacin de calor para esta etapa del proceso de -9.470.547 kJ/h de energa.

70

71 Neutralizacin. La reaccin de neutralizacin al igual que las tres anteriores es altamente exotrmica con un H de -99.99 kJ/kg. Tomando el flujo obtenido en el balance de materia se calcula una generacin de calor de -1.823.593,62 kJ/h de energa.

El proceso no cuenta con operaciones que necesiten un aporte energtico importante donde la energa liberada por estas reacciones pueda aprovecharse. Por lo tanto es recomendable considerar la opcin de utilizar estas corrientes energticas en otros procesos de la Refinera a fin de evitar el desperdicio de las mismas. La principal opcin es la generacin de vapor.

5.2.2. Consumos de Energa en la Planta.

Una vez realizados los dimensionamientos de los equipos se procede a calcular el consumo de energa de los mismos. El cuadro 5.3 presenta un resumen con los principales valores encontrados.

Cuadro 5.3. Principales Consumos Energticos de los equipos del Proceso.

Equipo Enfriador Agitador 1 Agitador 2 Compresor Secador

Consumo (kW) 104,6 102 124 800 9,93

5.3. Dimensionamiento de los Equipos Principales.

Para llevar a cabo el dimensionamiento de los equipos se utilizar como base de clculo los datos generados en el balance de masa y energa que se muestran en las secciones anteriores.

72

5.3.1. Intercambiadores de calor.

Para el dimensionamiento de los intercambiadores de calor se emplea el mtodo de flujos a contracorriente explicado en el Kern (2009). La metodologa para determinar el rea de transferencia de calor de cada equipo se encuentra en el apndice C.

En el cuadro 5.4, se muestra el rea necesaria para cada intercambiador de calor. Los valores de los coeficientes totales para el diseo (UD) incluyen un factor de obstruccin total de 0,03 (m2*C)/kW y una cada de presin permisible de 0,34 a 0,68 atmosferas en la corriente que controle (Kern, 2009).

Cuadro 5.4. rea necesaria para los intercambiadores de calor del proceso. UD (W/m2C) 46 78 66 90 75 A (m2) 17,13 23,88 17,11 23,30 26,06

Equipo I-106 I-108 I-109 I-110 I-111

MLDT 520,82 479,34 429,69 299,97 79,49

Q (kW) 198,44 229,69 93,32 265,57 294,29

Lt (m) 1,29 2,67 1,62 3,84 2,92

Nt 166 112 132 76 112

5.3.2. Tanques de Mezclado.

Para el dimensionamiento de los tanques de mezclado del proceso, se considera que tengan capacidad para manejar el flujo volumtrico de una hora de proceso. En la figura 5.1, se muestran las dimensiones estndar de un tanque agitado y en el cuadro 5.5, se muestran las dimensiones de los tanques de proceso.

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Figura 5.1. Dimensiones estndar de un tanque agitado (McCabe et al., 2007).

Cuadro 5.5. Dimensiones de los tanques de mezclado del proceso.

Equipo R-118 R-120

V (m3) 22,5 25

Dt (m) 3,06 3,17

Da (m) 1,02 1,06

E (m) 1,02 1,06

W (m) 0,204 0,211

J (m) 0,255 0,264

L (m) 0,255 0,264

Se va a considerar el uso de 4 deflectores en los tanques, la utilizacin de turbinas de palas planas y un motor capaz de proveer 150 revoluciones por minuto. En el cuadro 5.6, se muestran las caractersticas de los tanques de mezclado del proceso.

Cuadro 5.6. Caractersticas de los tanques de mezclado del proceso. Flujo (m3/h) 22,5 25 (rev/s) 2,5 2,5

Equipo R-118 R-120

tm (s) 15,48 15,48

P (kW) 102 124

74 5.3.3. Reactores de Proceso.

Para el dimensionamiento de cada uno de los reactores de proceso se tomar en cuenta el flujo calculado en los balances de masa y las propiedades cinticas de las reacciones que se llevan a cabo.

Reactor de Conversin SO2-SO3. Para conocer el volumen del reactor es necesario calcular la cantidad de catalizador que se utilizar en cada una de las 4 etapas en las que se divide el reactor. Para ello se utiliza el procedimiento descrito por Fogler (1999). La conversin en cada etapa de reaccin se basa en el artculo descrito por Martnez (2010). Los resultados obtenidos se muestran en el cuadro 5.7.

Cuadro 5.7. Catalizador necesario por etapa para la conversin de S02 en S03.

Etapa 1 2 3 4

Conversin Alcanzada (%) 60 85 95 99

Catalizador (kg) 3.023,74 4.918,11 2.140,3 1.460,60

Para obtener el volumen se calcula la cantidad de catalizador total a utilizar y utilizando la densidad del catalizador se aproxima un volumen de reaccin. Como factor de seguridad se considera una fraccin de vaco del 25%

Cuadro 5.8. Volumen necesario para la conversin de S02 en S03. Densidad V205 (kg/m3) 541 Volumen (m3) 26.7

Cantidad de Catalizador (kg) 11541.94

75 Reactor de Pelcula Descendente.

Para llevar a cabo la estimacin del volumen de reaccin para el reactor de pelcula descendente utilizado para el proceso de sulfonacin, se seguir el procedimiento descrito por Trambouze (2004).

Para el diseo se utilizan de factores dependientes del flujo de lquido que ingresar al reactor. El siguiente cuadro muestra los factores recomendados y los valores utilizados para el clculo.

Cuadro 5.9. Factores de diseo para el dimensionamiento de un reactor de pelcula Descendente (Trambouze, 2004).

Factor de Diseo Tasa de Flujo (m3/h*m) QL/L Nmero de Tubos Espesor de la capa (mm) Altura (m)

Valor Recomendado 0,2 4 1 - 60 0,2 - 6 1 - 10

Valor Utilizado 2,5 10 6 Calculado

Partiendo de estos valores y conociendo el flujo de entrada de lquido al reactor (dodecilbenceno especficamente) calculado en el balance de masa, se obtienen las dimensiones para el reactor. Se considera el uso de nicamente 10 tubos para efectos de mantenimiento del reactor, al tener menos tubos y de mayor dimetro su limpieza y posible reparacin se ve facilitada.

Cuadro 5.10. Dimensiones obtenidas para el reactor de pelcula descendente utilizado en el proceso de sulfonacin. Volumen (m3) 3,414

Altura (m) 7,54

Numero de Tubos 20

Dimetro de tubos (m) 0,24

76 Reactor de Combustin del azufre.

Para llevar a cabo la combustin del azufre se dimensiona un horno que bsicamente consiste de un cilindro horizontal de acero al carbono recubierto internamente con ladrillo refractario. Una corriente de aire ingresa por uno de los extremos del cilindro y el azufre lquido ingresa por el mismo extremo alimentado por una pistola que se encarga de una atomizacin adecuada del lquido en el cilindro.

Para efectos de diseo se manejan criterios que definen que el volumen del cilindro vara directamente con la produccin final diaria. Ms especficamente se estima una variacin de 0,094 m3/ton de producto. Se estipula que con este valor de diseo el tiempo de residencia dentro del horno ser tal que se dar una combustin completa del azufre para la obtencin final del SO2. El cuadro 5.11 presenta los resultados obtenidos. Cuadro 5.11. Dimensiones obtenidas para el horno de combustin de azufre.

Relacin de Diseo (m /ton) 0,094


3

Flujo de Produccin diario (ton/da) 444,5

Volumen (m3) 42

5.3.4. Bombas Centrfugas.

Para su dimensionamiento, solo se va a contemplar el flujo necesario de las mismas en el proceso, ya que no se puede calcular la potencia de las mismas debido a que se desconoce la longitud, el dimetro y los factores de prdida de la tubera a ser utilizada. Para el dimensionamiento del flujo de las bombas centrfugas, se redondea el flujo necesario a la unidad mayor, con el fin de que pueda suplir el flujo requerido an en presencia de tuberas incrustadas.

77 Cuadro 5.12. Caractersticas de las bombas centrfugas requeridas en el proceso de produccin. Flujo Bomba (m3/s) 0,0003 0,005 0,0053 0,0063 0,032

Equipo P-101 P-112 P-114 P-119 P-121

Flujo Requerido (gpm) 4,9104 79,2 82,368 91,872 459,36

Flujo Bomba (gpm) 5 80 85 100 500

5.3.5. Compresor, enfriador y secador de aire.

Enfriador.

Para efectos de costeo posterior, del enfriador del agua que ingresa al secador, es necesario conocer la carga energtica a utilizar. Para ello se contemplan dos factores importantes: el flujo de agua necesario a ser enfriado, y el cambio de temperatura del fluido refrigerante. El cuadro 5.13 presenta los valores utilizados y la carga trmica calculada en el enfriador de agua.

Cuadro 5.13. Especificaciones para el sistema de enfriamiento de agua.

Parmetro Temperatura de entrada (C) Temperatura de salida (C) Flujo de agua (kg/s) Carga trmica (kW)

Valor 15 10 5 104,6

78 Secador de Aire.

Para efectos de dimensionamiento y posterior costeo del secador, se calcula el flujo de aire necesario y a partir de este valor se cotizar el secador de aire basado en el tipo de adsorcin ms adecuado. El cuadro 5.14 muestra las especificaciones de aire a secar as como las del secador marca Atlas Copco XD Series. El aire de entrada posee las caractersticas descritas en el captulo 4.

Cuadro 5.14. Especificaciones para el sistema de secado de aire. Flujo de Aire (m3/h) 25.000 Flujo mximo Secador (m3/h) 25.200

Potencia (kW) 9,93

Compresor de Aire.

Para su posterior costeo, debe de calcularse la potencia del compresor de aire a utilizar. Para ello es necesario conocer el flujo de aire a comprimir y la diferencia de presin. De acuerdo con Ullman (2011) se debe de comprimir el aire hasta valores de entre 1,5 y 2 bar con el fin de que el aire tenga la fuerza necesaria para reponer las cadas de presin que puedan darse a lo largo del resto del proceso. El cuadro 5.15 presenta el consumo de potencia calculado para las condiciones indicadas.

Cuadro 5.15. Especificaciones para el sistema de compresin de aire. P (bar) 2

Flujo de Aire (mol/h) 25.000

Potencia (kW) 800

5.3.6. Tanques de almacenamiento de materias primas y producto final.

Para el dimensionamiento de los tanques de almacenamiento de la materia prima y del producto, se va a considerar que tengan un volumen de almacenamiento de una semana de

79 produccin. En el cuadro 5.16, se muestran las caractersticas de los tanques de almacenamiento de la materia prima y del producto final del proceso.

Cuadro 5.16. Especificaciones para los tanques de almacenamiento. Volumen (m3) 2.510 150 2.935

Tanque Almacenamiento DodecilBenceno NaOH Sulfonato Sdico de Alquilbenceno Lineal

Dimetro Nominal (m) 14,73 5,76 15,52

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