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. Datos: E
o
(MoO
4
2
/Mo
3+
) = 0,51 V; E
o
(NO
3
/NO) = 0,96
V; E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
) = 0,77 V; E
o
(Fe
2+
/Fe
0
) = 0,44 V. (Selectividad Madrid. Junio
1999).
xiii
De los siguientes metales: Al, Fe, Ag, Au y Ni, justifica cuales reaccionarn
espontneamente con iones Cu
2+
. Escribe las reacciones que se produzcan.
(E
0
(reduccin) (V): Al
3+
Al = 1,66; Fe
2+
Fe = 0,44; Ag
+
Ag = 0,80; Au
3+
Au = 1,50; Ni
2+
Ni = 0,25; Cu
2+
Cu = 0,34)
xiv
Considera la reaccin: HNO
3
+ Cu Cu(NO
3
)
2
+ NO(g) + H
2
O a) Ajuste la reaccin por
el mtodo del ion-electrn. b) Qu volumen de NO (medido a 1 atm y 273 K) se
desprender si se oxidan 2,50 g de cobre metlico?
xv
Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido clorhdrico,
desprendindose 2,8 litros de hidrgeno gas medidos a 1 atm y 25 C. a) Formule y
ajuste la reaccin o reacciones que tienen lugar. b) Calcule la composicin de la
aleacin, expresndola como % en peso. Datos: R = 0,082 atmlK
1
mol
1
;
E
0
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E
0
(Cu
2+
/Cu) = +0,34 V; E
0
(H
+
/H
2
) = 0,00 V; (Selectividad
Madrid. Septiembre 1999).
xvi
Razona cual de las siguientes reacciones ser posible y completa stas: a) Cu
2+
+ H
+
;
b) Cu
2+
+H
2
; c) Cu
0
+ H
+
; d) Cu
0
+ H
2
. Datos: [Cu
2+
+ 2e
-
Cu (E
0
= 0,34
V); 2 H
+
+ 2e
-
H
2
(E
0
= 0,00 V)].
xvii
Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas: E
o
(I
2
/I
) =
0,53 V; E
o
(Br
2
/Br
) = 1,07 V Eo(Cl
2
/Cl
/NO) = 0,96 V ; E
o
(Ni
2+
/Ni)
= -0,25 V ; E
o
(Au
3+
/Au) =1,50 V. (Ejercicio Selectividad. Madrid Previo 1997).
xxii
Dada la siguiente tabla de potenciales normales: a) Escriba la
notacin de una pila en la que ambos electrodos sean
metlicos, eligiendo los dos pares redox que den lugar a
una fuerza electromotriz mxima y calcule el valor de la
misma. b) Calcule la diferencia de potencial mnima que se
debe aplicar a una celda electroltica que contiene cloruro
ferroso fundido para que se deposite el metal. (Ejercicio
Selectividad. Madrid Previo 1998).
xxiii
Indicar qu reacciones tienen en el nodo y el ctodo y el voltaje
de la pila correspondiente: a) Zn
2+
Zn y Pb
2+
Pb; b) Cl
2
2 Cl
y Cd
2+
Cd;
c) Ag
+
Ag y Pb
2+
Pb. Datos: E
0
(Zn
2+
/Zn) = 0,76 V; E
0
(Pb
2+
/Pb) = -0,13 V;
E
0
(Cl
2
/Cl
) = 1,36 V; E
0
(Cd
2+
/Cd) = 0,40 V; E
0
(Ag
+
/Ag) = 0,80 V.
xxiv
Electrlisis.
Electrolizamos una disolucin de sulfato de cinc (II) usando corriente de 15 A: durante 5
minutos, la cantidad de metal depositada en el ctodo es de 1,53 g; a) escribe la
reacciones que se producen en nodo y ctodo (sabemos que el nodo se
Ce
4+
/Ce
3+
1,61 V
Cl
2
/Cl
1,36 V
Fe
3+
/Fe
2+
0,77 V
Cu
2+
/Cu 0,34 V
Pb
2+
/Pb 0,13 V
Fe
2+
/Fe 0,44 V
Zn
2+/
Zn 0,76 V
Be
2+
/Be 1,85 V
desprende O
2
y que disminuye el pH de la disolucin); b) calcula la masa atmica
del Zn.
xxv
Se montan en serie dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de AgNO
3
y de
CuSO
4
, respectivamente. Calcula los gramos de plata que se depositarn en la
primera si en la segunda se depositan 6 g de Cu.
xxvi
Durante la electrlisis del cloruro de magnesio fundido: a) cuntos gramos de Mg se
producen cuando pasan 5,8010
3
Culombios a travs de la clula? b) cunto
tiempo se tarda en depositar 1,50 g de Mg con una corriente de 15 A?
xxvii
Qu volumen de cloro se obtiene a 27 C y 700 mm de Hg de presin en una electrlisis
de NaCl, haciendo pasar una corriente de 100 A durante 10 horas?
xxviii
Deseamos recubrir de plata un tenedor metlico mediante la electrlisis de una disolucin
de nitrato de plata. Actuar como nodo o como ctodo el tenedor? Durante
cunto tiempo tiene que pasar una corriente de 2 A para platear la superficie de 20
cm
2
si se desea que la capa depositada sea de 0,1 mm de espesor sabiendo que la
densidad de la plata es de 10,5 g/cm
3
?
xxix
El cinc metlico puede reaccionar con los iones hidrgeno oxidndose a cinc(II). a) Qu
volumen de hidrgeno medido a 700 mm de mercurio y 77C se desprender si se
disuelven completamente 0,5 moles de cinc? b) Si se realiza la electrolisis de una
disolucin de cinc(II) aplicando una intensidad de 1,5 amperios durante 2 horas y se
depositan 3,66 g de metal, calcule la masa atmica del cinc. Datos: F = 96500 C.
(Problema Selectividad Madrid Previo 2000).
xxx
SOLUCIONES (REDOX).
Nmero de oxidacin y conceptos generales.
1.-
FALSO, actan como oxidantes pues oxidan al Fe(s).
FALSO, no actan ni como oxidantes ni como reductores, pues no cambian de estado de
oxidacin.
FALSO, acta como reductor pues reduce a la Ag
+
a Ag(s).
VERDADERO, pues aumenta su E.O.
VERDADERO, pues disminuye su E.O.
2.-
a) NH
4
ClO
4
: N = 3; H = +1; Cl = +7; O = 2.
b) CaH
2
: Ca = +2; H = 1.
c) HPO
4
2
: H = +1; P = +5; O = 2.
d) ICl
3
: I = +3; Cl = 1.
e) HCOOH: H = +1; C = +2; O = 2.
f) CH
3
COCH
3
: H = +1; C (CH
3
) = 3; C (CO) = +2; O = 2.
3.-
H
2
SO
4
: H = +1; S = +6; O = 2. HNO
3
: H = +1; N = +5; O = 2.
H
3
PO
4
: H = +1; P = +5; O = 2. HClO: H = +1; Cl = +1; O = 2.
CaCl
2
: Ca = +2; Cl = 1 Fe
2
(SO
4
)
3
: Fe = +3; S = +6; O = 2..
4.-
AgI: Ag = +1; I = 1. SO
3
: S = +6; O = 2.
SO
3
2
: S = +4; O = 2. CrO
4
2
:; Cr = +6; O = 2.
ClO
4
: Cl = +7; O = 2. NO
2
: N = +3; O = 2.
5.-
a) (Zn 2 e
Zn
2+
) 4.
NO
3
+ 10 H
+
+ 8 e
NH
4
+
+ 3 H
2
O
4 Zn + 10 HNO
3
4 Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3 H
2
O
b) 4 65,4 g 10 63 g
= m(HNO
3
) = 24,1 g
10 g m(HNO
3
)
6.-
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
(2 I
2 e
I
2
) 3
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 I
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 3 I
2
K
2
Cr
2
O
7
+ 6 HI + 8 HClO
4
2 Cr(ClO
4
)
3
+ 2 KClO
4
+ 3 I
2
+ 7 H
2
O
Sb
2
S
3
+ 5 H
2
O 10 e
Sb
2
O
5
+ 3 S + 10 H
+
(NO
3
+ 2 H
+
+ 1 e
NO
2
+ H
2
O) 10
Sb
2
S
3
+ 5 H
2
O + 10 NO
3
+ 20 H
+
Sb
2
O
5
+ 3 S + 10 H
+
+ 10 NO
2
+ 10 H
2
O
Sb
2
S
3
+ 10 NO
3
+ 10 H
+
Sb
2
O
5
+ 3 S + 10 NO
2
+ 5 H
2
O (eliminando H
+
y H
2
O)
Sb
2
S
3
+ 10 HNO
3
Sb
2
O
5
+ 10 NO
2
+ 3 S + 5 H
2
O
2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10 e
I
2
+ 6 H
2
O
(2 I
2 e
I
2
) 5
2 IO
3
+ 12 H
+
+ 10 I
I
2
+ 6 H
2
O + 5 I
2
2 KIO
3
+ 10 KI + 6 H
2
SO
4
6 I
2
+ 6 K
2
SO
4
+ 6 H
2
O
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
(2 Cl
2 e
Cl
2
) 3
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 Cl
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 3 Cl
2
K
2
Cr
2
O
7
+ 14 HCl 2 CrCl
3
+ 3 Cl
2
+ 2 KCl + 7 H
2
O
(I
2
+ 6 H
2
O 10 e
2 IO
3
+ 12 H
+
) 3
(NO
3
+ 4 H
+
+ 3 e
NO + 2 H
2
O) 10
3 I
2
+ 18 H
2
O + 10 NO
3
+ 40 H
+
6 IO
3
+ 36 H
+
+ 10 NO + 20 H
2
O
3 I
2
+ 10 NO
3
+ 4 H
+
6 IO
3
+ 10 NO + 2 H
2
O (eliminando H
+
y H
2
O)
3 I
2
+ 10 HNO
3
10 NO + 6 HIO
3
+ 2 H
2
O
MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O
(Fe
2+
1 e
Fe
3+
) 5
MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 Fe
2+
Mn
2+
+ 4 H
2
O + 5 Fe
3+
KMnO
4
+ 5 FeCl
2
+ 8 HCl MnCl
2
+ 5 FeCl
3
+ KCl + 4 H
2
O
7.-
a) (MnO
2
+ 4 OH
2 e
MnO
4
2
+ 2 H
2
O) 3
ClO
3
+ 3 H
2
O + 6 e
Cl
+ 6 OH
3 MnO
2
+ 12 OH
+ ClO
3
+ 3 H
2
O 3 MnO
4
2-
+ 6 H
2
O + Cl
+ 6 OH
3 MnO
2
+ 6 OH
+ ClO
3
3 MnO
4
2
+ 3 H
2
O + Cl
(eliminando OH
y H
2
O)
3 MnO
2
+ KClO
3
+ 6 KOH 3 K
2
MnO
4
+ KCl + 3 H
2
O
b) (Br
2
+ 2 e
2 Br
) 5
Br
2
+ 12 OH
10 e
2 BrO
3
+ 6 H
2
O
5 Br
2
+ Br
2
+ 12 OH
10 Br
+ 2 BrO
3
+ 6 H
2
O
6 Br
2
+ 12 KOH 10 KBr + 2 KBrO
3
+ 6 H
2
O
c) (MnO
4
+ 2 H
2
O + 3 e
MnO
2
+ 4 OH
) 8
(NH
3
+ 9 OH
8 e
NO
3
+ 6 H
2
O) 3
8 MnO
4
+ 16 H
2
O + 3 NH
3
+ 27 OH
8 MnO
2
+ 32 OH
+ 3 NO
3
+ 18 H
2
O
8 MnO
4
+ 3 NH
3
8 MnO
2
+ 5 OH
+ 3 NO
3
+ 2 H
2
O (eliminando OH
y H
2
O)
8 KMnO
4
+ 3 NH
3
3 KNO
3
+ 8 MnO
2
+ 5 KOH + 2 H
2
O
8.-
Al no ser en medio cido ni bsico y formarse especies qumicas con O (SO
4
2
) no podemos
usar el mtodo del ion-electrn, por lo que usaremos el de cambio en el estado de oxidacin.
(S
2
2
14 e
2 S
6+
) 2
(Fe
2+
1 e
Fe
3+
) 2
(O
2
2
+ 2 e
2 O
2
) 15
2 S
2
2
+ 2 Fe
2+
+ 15 O
2
2
4 S
6+
+ 2 Fe
3+
+ 30 O
2
2 FeS
2
+ 15 Na
2
O
2
Fe
2
O
3
+ 4 Na
2
SO
4
+ 11 Na
2
O
ya que de los 30 O
2
se gastan 3 en el Fe
2
O
3
y 16 en los 4 SO
4
2
, con lo que quedan slo 11.
9.-
KMnO
4
+ SH
2
+ H
2
SO
4
S + MnSO
4
+ H
2
O + K
2
SO
4
Oxidacin: S
2
2 e
S (El S
2
se oxida y es, por tanto, la especie reductora)
Reduccin: MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O (El MnO
4
+ 16 H
+
5 S + 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O
2 KMnO
4
+ 5 SH
2
+ 3 H
2
SO
4
5 S + 2 MnSO
4
+ 8 H
2
O + K
2
SO
4
10.-
K
2
Cr
2
O
7
+ SnCl
2
+ HCl SnCl
4
+ CrCl
3
+ H
2
O + KCl
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
(Sn
2+
2 e
Sn
4+
) 3
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 3 Sn
2+
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 3 Sn
4+
K
2
Cr
2
O
7
+ 3 SnCl
2
+ 14 HCl 3 SnCl
4
+ 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 2 KCl
11.-
KI + KClO
3
(OH
) I
2
+ KCl
(2 I
2 e
I
2
) 3
ClO
3
+ 3 H
2
O + 6 e
Cl
+ 6 OH
6 I
+ ClO
3
+ 3 H
2
O 3 I
2
+ Cl
+ 6 OH
6 KI + KClO
3
+ 3 H
2
O 3 I
2
+ KCl + 6 KOH
122,55 g 3 253,8 g
= m(KClO
3
) = 40,2 g
m(KClO
3
) 250 g
12.-
a) (S
2
2 e
S ) 3
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
3 S
2
+ Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
3 S + 2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
3 SH
2
+ K
2
Cr
2
O
7
+ 8 HCl 3 S + 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 2 KCl
b) (MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O) 2
(SO
2
+ 2 H
2
O 2 e
SO
4
2
+ 4 H
+
) 5
2 MnO
4
+ 16 H
+
+ 5 SO
2
+ 10 H
2
O 2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 5 SO
4
2
+ 20 H
+
2 MnO
4
+ 5 SO
2
+ 2 H
2
O 2 Mn
2+
+ 5 SO
4
2
+ 4 H
+
(eliminando H
+
y H
2
O)
2 KMnO
4
+ 5 SO
2
+ 2 H
2
O 2 MnSO
4
+ 2 H
2
SO
4
+ K
2
SO
4
c) (AsO
2
+ 2 OH
2 e
AsO
3
+ H
2
O) 3
(MnO
4
+ 2 H
2
O + 3 e
MnO
2
+ 4 OH
) 2
3 AsO
2
+ 6 OH
+ 2 MnO
4
+ 4 H
2
O 3 AsO
3
+ 3 H
2
O + 2 MnO
2
+ 8 OH
3 AsO
2
+ 2 MnO
4
+ H
2
O 3 AsO
3
+ 2 MnO
2
+ 2 OH
(eliminando OH
y H
2
O)
3 KAsO
2
+ 2 KMnO
4
+ H
2
O 3 KAsO
3
+ 2 MnO
2
+ 2 KOH
13.-
a) Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 e
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
(Fe
2+
1 e
Fe
3+
) 6
Cr
2
O
7
2
+ 14 H
+
+ 6 Fe
2+
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O + 6 Fe
3+
6 FeCl
2
+ K
2
Cr
2
O
7
+ 14 HCl 6 FeCl
3
+ 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 2 KCl;
b) 6 126,75 g 1 mol
= m(FeCl
2
) = 7,15 g
m(FeCl
2
) 0,047 L 0,2 mol L
1
14.-
a) Ctodo (+) (reduccin): Cobre Cu
2+
(ac) + 2 e
Cu(s)
nodo () (oxidacin): Plomo. Pb(s) 2 e
Pb
2+
(ac)
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 0,34 V (0,13 V) = 0,47 V;
Pb(s),Pb
2+
(ac) ,,Cu
2+
(ac),Cu(s)
Ctodo (+) (reduccin): Plomo Pb
2+
(ac) + 2 e
Pb(s)
nodo () (oxidacin):. Hierro Fe(s) 2 e
Fe
2+
(ac)
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 0,13 V (0,44) = 0,31 V;
Fe(s),Fe
2+
(ac) ,, Pb
2+
(ac),Pb (s)
15.-
a) Para desprender H
2
es necesario que los H
+
del cido se reduzcan a H
2
(2 H
+
+ 2 e
H
2
). Como el potencial de dicha reaccin es 0,00 V, los metales que al oxidarse liberan
los e
necesarios son los que tienen un potencial de reduccin menor que el del H
2
, es
decir, los que tienen potencial de reduccin negativos como el Pb y el Zn.
nodo (oxidacin): Pb(s) 2 e
Pb
2+
(ac); Ctodo (+) (reduccin): 2 H
+
(ac) + 2 e
H
2
(g)
Reac. Global: Pb(s) + 2 H
+
(ac) Pb
2+
(ac) + H
2
(g);
nodo (oxidacin): Zn(s) 2 e
Zn
2+
(ac); Ctodo (+) (reduccin): 2 H
+
(ac) + 2 e
H
2
(g)
Reac. Global: Zn(s) + 2 H
+
(ac) Zn
2+
(ac) + H
2
(g);
Ctodo (+) (reduccin): Plomo Pb
2+
(ac) + 2 e
Pb(s)
nodo () (oxidacin):. Cinc Zn(s) 2 e
Zn
2+
(ac)
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 0,13 V (0,76) = 0,63 V;
Zn(s),Zn
2+
(ac) ,, Pb
2+
(ac),Pb (s)
16.-
a) S puede ser oxidado, pues E
o
(MoO
4
2
/Mo
3+
) > E
o
(Fe
2+
/Fe
0
)
Reduccin: MoO
4
2
(ac) + 8 H
+
+ 3 e
Mo
3+
(ac) + 4 H
2
O
nodo (oxidacin): Fe(s) 2 e
Fe
2+
(ac);
Reac. Global: 2 MoO
4
2
(ac) + 16 H
+
+ 3 Fe(s) 2 Mo
3+
(ac) + 8 H
2
O + 3 Fe
2+
(ac);
b) S puede ser oxidado, pues E
o
(NO
3
/NO) > E
o
(Fe
3+
/Fe
2+
)
Reduccin: NO
3
(ac) + 4 H
+
+ 3 e
NO(g) + 2 H
2
O
nodo (oxidacin): Fe
2+
(ac) 1 e
Fe
3+
(ac);
Reac. Global: NO
3
(ac) + 4 H
+
+ 3 Fe
2+
(ac) NO(g) + 2 H
2
O + 3 Fe
3+
(ac).
17.-
Slo reaccionarn (y se oxidarn) los que tengan un potencial de reduccin inferior a 0,34 V,
es decir, Al, Fe y Ni.
Oxidaciones: Al(s) 3 e
Al
3+
(ac); Fe(s) 2 e
Fe
2+
(ac); Ni
2+
(ac) 2 e
Ni(s);
Reduccin: Cu
2+
(ac) + 2 e
Cu(s).
18.-
a) Reduccin: NO
3
(ac) + 4 H
+
+ 3 e
NO(g) + 2 H
2
O
Oxidacin: Cu(s) 2 e
Cu
2+
(ac)
2 NO
3
(ac) + 8 H
+
+ 3 Cu(s)
2 NO(g) + 4 H
2
O + 3 Cu
2+
(ac)
8 HNO
3
+ 3 Cu 3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO(g) + 4 H
2
O
b) 3 63,55 g 2 22,4 L
= V(NO) = 0,59 L
2,50 g V(NO)
19.-
a) nodo (oxidacin): Zn(s) 2 e
Zn
2+
(ac); Ctodo (reduccin): 2 H
+
(ac) + 2 e
H
2
(g)
Reac. Global: Zn + 2 HCl H
2
(g) + ZnCl
2
;
El Cu no se oxida con H
+
pues tiene un potencial de reduccin positivo. Tampoco se
puede reducir con el H
2
desprendido en la reaccin anterior, puesto que ya est en estado
reducido.
b) p V 1 atm 2,8 L
n = = = 0,115 mol de H
2
R T 0,082 atm l K
1
mol
1
298 K
65,38 g 1 mol 7,49 g
= m(Zn) = 7,49 g; % (peso) = 100 = 37,46 % de Zn
m(Zn) 0,115 mol 20 g
20.-
a) NO ES POSIBLE, pues ambas formas estn en estado oxidado.
b) S ES POSIBLE, pues el Cu
2+
se reducir (Cu
2+
+ 2e
-
Cu) al tener un potencial de
reduccin mayor que el del par H
+
/H
2
, de manera que el H
2
se oxidar (H
2
2e
-
2
H
+
). Reac. Global: Cu
2+
+ H
2
Cu + 2 H
+
c) NO ES POSIBLE, pues el par Cu
2+
/Cu tiene un potencial de reduccin mayor que el del
par H
+
/H
2
, de manera que el Cu permanece en su estado reducido (Cu
0
) y el H
2
en su
estado oxidado (H
+
).
d) NO ES POSIBLE, pues ambas formas estn en estado reducido.
21.-
a) El Cl
2
, pues es el. que tiene un potencial de reduccin mayor y tender ms que nadie a
pasar a su forma reducida (Cl
.
b) El I
, pues es el. que tiene un potencial de reduccin menor y tender ms las otras
formas reducidas a pasar a su forma oxidada (I
2
).
c) S, pues tal y como se ha visto en los apartados anteriores el Cl
2
tiene mayor tendencia
que las dems formas oxidadas a reducirse, y el I
2 Cl
+ I
2
.
d) NO, pues el Cl
) > E
o
(Br
2
/Br
).
22.-
a) Ctodo (+) (reduccin): Cobre Cu
2+
(ac) + 2 e
Cu(s)
nodo () (oxidacin):. Aluminio Al(s) 3 e
Al
3+
(ac)
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 0,35 V (1,67 V) = 2,02 V.
Al(s),Al
3+
(ac) ,, Cu
2+
(ac),Cu (s)
El ALUMINIO, pues E
0
(Al
3+
/
Al
) < E
0
(H
+
/ H
2
) con lo que los H
+
tendrn tendencia a
reducirse y el Al a oxidarse. La reaccin global ser: 2 Al + 6 H
+
2 Al
3+
+ 3 H
2
.
23.-
a) NO, pues E
0
(Cu
2+
/Cu
0
) > E
0
(2 H
+
/H
2
) con lo que el Cu tiende a continuar en su forma
reducida.
b) S,
pues E
0
(Zn
2+
/Zn
0
) < E
0
(2 H
+
/H
2
) con lo que el Zn tiende a pasar a su forma oxidada
(Zn
2+
) y los H
+
a su forma reducida. La reaccin global ser: Zn + 2 H
+
Zn
2+
+ H
2
.
24.-
a) MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O
(Fe
2+
1 e
Fe
3+
) 5
MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 Fe
2+
Mn
2+
+ 4 H
2
O + 5 Fe
3+
KMnO
4
+ 5 FeCl
2
+ 8 HCl MnCl
2
+ 5 FeCl
3
+ KCl + 4 H
2
O
(MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O) 2
(Sn
2+
2 e
Sn
4+
) 5
2 MnO
4
+ 16 H
+
+ 5 Sn
2+
2 Mn
2+
+ 8 H
2
O + 5 Sn
4+
2 KMnO
4
+ 5 SnCl
2
+ 16 HCl 2 MnCl
2
+ 5 SnCl
4
+ 2 KCl + 8 H
2
O
Ambas reacciones estarn desplazadas a la derecha debido al carcter oxidante el ion
MnO
4
(E
0
(MnO
4
/Mn
2+
es mayor que E
0
(Fe
3+
/ Fe
2+
) y que E
o
(Sn
4+
/Sn
2+
) por lo que el el
ion MnO
4
; Reductor: Ni
26.-
a) Be(s),Be
2+
(ac) ,, Cu
2+
(ac),Cu (s)
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 0,34 V (1,85 V) = 2,19 V.
b) Si se trata de suministrar una d.d.p desde el exterior (electrolisis), la menor d.d.p se
obtendr usando el otro electrodo de Zn y suministrando los 0,33 V necesarios [0,44 V
(0,76 V].
Por supuesto, no sera necesario suministrar ninguna corriente externa si usramos
electrodos cuyo potencial de reduccin fuera superior a 0,44 V, ya que entonces la
reaccin sera espontnea y formara una pila que producira una diferencia de potencial.
27.-
a) Ctodo (+) (reduccin): Pb
2+
(ac) + 2 e
Pb(s)
nodo () (oxidacin): Zn(s) 2 e
Zn
2+
(ac)
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 0,13 V (0,76 V) = 0,63 V
b) Ctodo (+) (reduccin): Cl
2
+ 2 e
2 Cl
nodo () (oxidacin):. Cd 2 e
Cd
2+
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 1,36 V (0,40) = 1,76 V
c) Ctodo (+) (reduccin): Ag
+
+ 1 e
Ag
nodo () (oxidacin): Pb 2 e
Pb
2+
AE
PILA
= E
ctodo
E
nodo
= 0,80 V (0,13 V) = 0,93 V
28.-
a) Ctodo (reduccin): Zn
2+
+ 2 e
Zn
0
nodo (oxidacin): 4 OH
4 e
2 H
2
O
+ O
2
(con lo que la disolucin se acidifica)
O la equivalente 2 H
2
O
4 e
O
2
+ 4 H
+
El anin SO
4
2
ya tiene el mximo estado de oxidacin y no puede oxidarse ms.
b) M
eq
I t [M
at
(g/mol)/2 eq/mol ] 15 A 300 s
m (g) = = = 1,53 g
96500 C/eq 96500 C/eq
M
at
(Zn) = 65,6 g/mol
29.-
m 96500 C/eq 6 g 96500 C/eq
Q = = = 18222 C
M
eq
(63,55/2) g/eq
M
eq
Q (107,87/1) g/eq 18222 C
m (g) = = = 20,4 g
96500 C/eq 96500 C/eq
30.-
a) M
eq
Q (24,31/2) g/eq 5,80 10
3
C
m (g) = = = 0,73 g de Mg
96500 C/eq 96500 C/eq
b) m 96500 C/eq 1,50 g 96500 C/eq
t = = = 794 s
M
eq
I (24,31/2) g/eq 15 A
31.-
La formacin de cloro viene dada por: 2 Cl
2 e
Cl
2
96500 C mol Cl
2
= n = 18,65 mol de Cl
2
100 A 36000 s n
n R T 18,65 mol 0,082 atm L mol
1
K
1
300 K
V = = = 498 litros
p (700/760) atm
32.-
Actuar como ctodo puesto que es el lugar a donde deben acudir los cationes Ag
+
.
m = V d = 20 cm
2
0,01 cm 10,5 g/cm
3
= 2,1 g
m 96500 C/eq 2,1 g 96500 C/eq
t = = = 939 s
M
eq
I (107,87/1) g/eq 2 A
33.-
a) Zn + 2 H
+
H
2
+ Zn
2+
.
Si por cada mol de Zn se producen 1 mol de H
2
, con 0,5 moles de Zn se producirn
0,5 moles de H
2
.
n R T 0,5 mol 0,082 atm L mol
1
K
1
350 K
V = = = 15,58 litros de H
2
p (700/760) atm
b) m 96500 C/eq v 3,66 g 96500 C/eq 2 eq/mol
M
at
= = = 65,4 g/mol
I t 1,5 A 7200 s
Soluciones a los ejercicios de los apuntes:
a) HCl + NH
3
NH
4
Cl cido-base. No cambia ningn E.O.
b) CaCO
3
CaO + CO
2
(AH<0) Descomposicin. No cambia ningn E.O.
c) Cl
2
+ Na NaCl
E.O.: 0 0 +1 1 Redox
d) H
2
SO
4
+ Zn ZnSO
4
+ H
2
E.O.: +1 +6 2 0 +2 +6 2 0 Redox
a) Oxidacin: 2 Cl
2 e
Cl
2
Reduccin: 2 ClO
+ 4 H
+
+ 2 e
Cl
2
+ 2 H
2
O
R. global: 2 Cl
+ 2 ClO
+ 4 H
+
2 Cl
2
+ 2 H
2
O
4 HClO
+ 2 NaCl 2 Cl
2
+
2 NaClO + 2 H
2
O
Obviamente, se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO
+ NaCl Cl
2
+
NaClO + H
2
O
b)
= =
4 142
( ) 0,28
( ) 10
mol g
n HClO mol
n HClO g
= = =
1
0,28
0,1
n mol
V
Molaridad mol l
2,8M
a) Oxidacin: (2 Cl
2 e
Cl
2
) x 5
Reduccin: (MnO
4
+ 8 H
+
+ 5 e
Mn
2+
+ 4 H
2
O) x 2
R. global: 2 MnO
4
+ 16 H
+
+ 10 Cl
2 Mn
2+
+ 5 Cl
2
2 KMnO
4
+ 16 HCl 2 MnCl
2
+ 8 H
2
O + 5 Cl
2
+2 KCl
Las masas equivalentes son:
Oxidante: KMnO
4
(158/5) g/eq = 31,6 g/eq
Reductor: HCl (36,5/1) g/eq = 36,5 g /eq
b) 2 KMnO
4
+ 16 HCl 5 Cl
2
+ 2 MnCl
2
+ 8 H
2
O +2 KCl
=
2
2 158 5 22,4
100 (Cl )
g L
g V
V L
2
(Cl ) = 35, 44
Qu especie se reduce?: La que tenga mayor potencial de reduccin.
En este caso la Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del Mg.
Red. (ctodo): Ag
+
(aq) + 1e
Ag(s)
Oxid. (nodo): Mg(s) Mg
2+
(aq) + 2e
AE
pila
= E
catodo
E
nodo
= +0,80 V (2,37 V) = 3,17 V
a) I: Cl
; II: Sn
2+
; III: Sn
0
; IV: ClO
3
b) I: ClO
3
+ Sn
2+
+ 2 H
+
ClO
2
+ Sn
4+
+ H
2
O
II: S
2
+ 4 Cu
2+
+ 4 H
2
O SO
4
2
+ 8 H
+
+ 4 Cu
a) Cu
2+
+ 2 e
Cu ; Al
3+
+ 3 e
Al
b)
= =
63,5
4 4200
2
(Cu) =
96500 96500
eq
g
A s
M I t
eq
m
C C
eq eq
5,53g
= =
27,0
4 4200
3
(Al) =
96500 96500
eq
g
A s
M I t
eq
m
C C
eq eq
1,57g
a) nodo: 2 Cl
(aq) Cl
2
(g) + 2 e
(1)
Ctodo: 2 H
+
(aq) + 2 e
H
2
(g) (2)
b) Oxidacin: nodo (1). Reduccin: ctodo (2).
c) Al ir disminuyendo [H
+
], el pH va aumentando.
d) Porque el potencial de reduccin del H
2
es mayor que el del Na. y se precisa menos voltaje
para que se produzca la electrlisis. El del H
2
[2 H
+
(aq) + 2e
H
2
(g)] es 0,0 V y se toma
como unidad, mientras que el del Na [Na
+
(aq) + 1e
Na (s)] es negativo (el Na, al ser un
metal alcalino es muy fcilmente oxidable).
SOLUCIONES DE EJERCICIOS
i
EJERCICIO 1: a) FALSO; b) FALSO; c) FALSO; d) VERDADERO; e) VERDADERO.
ii
EJERCICIO 5: a) 4 Zn + 10 HNO
3
4 Zn(NO
3
)
2
+ NH
4
NO
3
+ 3 H
2
O; b) 24,1 g
iii
EJERCICIO 6: a) K
2
Cr
2
O
7
+ 6 HI + 8 HClO
4
2 Cr(ClO
4
)
3
+ 2 KClO
4
+ 3 I
2
+ 7 H
2
O;
b) Sb
2
S
3
+ 10 HNO
3
Sb
2
O
5
+ 10 NO
2
+ 3 S + 5 H
2
O;
c) 2 KIO
3
+ 10 KI + 6 H
2
SO
4
6 I
2
+ 6 K
2
SO
4
+ 6 H
2
O;
d) K
2
Cr
2
O
7
+ 14 HCl 2 CrCl
3
+ 3 Cl
2
+ 2 KCl + 7 H
2
O;
e) 3 I
2
+ 10 HNO
3
10 NO + 6 HIO
3
+ 2 H
2
O;
f) KMnO
4
+ 5 FeCl
2
+ 8 HCl MnCl
2
+ 5 FeCl
3
+ KCl + 4 H
2
O
iv
EJERCICIO 7: a) 3 MnO
2
+ KClO
3
+ 6 KOH 3 K
2
MnO
4
+ KCl + 3 H
2
O;
b) 6 Br
2
+ 12 KOH 10 KBr + 2 KBrO
3
+ 6 H
2
O;
c) 8 KMnO
4
+ 3 NH
3
3 KNO
3
+ 8 MnO
2
+ 5 KOH + 2 H
2
O
v
EJERCICIO 8: 2 FeS
2
+ 15 Na
2
O
2
Fe
2
O
3
+ 4 Na
2
SO
4
+ 11 Na
2
O
vi
EJERCICIO 9: 2 KMnO
4
+ 5 SH
2
+ 3 H
2
SO
4
5 S + 2 MnSO
4
+ 8 H
2
O + K
2
SO
4
vii
EJERCICIO 10: K
2
Cr
2
O
7
+ 3 SnCl
2
+ 14 HCl 3 SnCl
4
+ 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 2 KCl
viii
EJERCICIO 11: 6 KI + KClO
3
+ 3 H
2
O 3 I
2
+ KCl + 6 KOH; 40,2 g
ix
EJERCICIO 12: a) 3 SH
2
+ K
2
Cr
2
O
7
+ 8 HCl 3 S + 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 2 KCl;
b) 2 KMnO
4
+ 5 SO
2
+ 2 H
2
O 2 MnSO
4
+ 2 H
2
SO
4
+ K
2
SO
4
;
c) 3 KAsO
2
+ 2 KMnO
4
+ H
2
O 3 KAsO
3
+ 2 MnO
2
+ 2 KOH.
x
EJERCICIO 13: a) 6 FeCl
2
+ K
2
Cr
2
O
7
+ 14 HCl 6 FeCl
3
+ 2 CrCl
3
+ 7 H
2
O + 2 KCl; b) 3,15 g.
xi
EJERCICIO 14: a) 0,47 V; Pb(s),Pb
2+
(ac) ,,Cu
2+
(ac),Cu(s); b) 0,21 V; Fe(s),Fe
2+
(ac) ,, Pb
2+
(ac),Pb (s).
xii
EJERCICIO 15: a) Pb y Zn; b) Ctodo: Pb
2+
(ac) + 2 e
Pb(s); nodo: Zn(s) 2 e
Zn
2+
(ac).
xiii
EJERCICIO 16: a) S; b) S.
xiv
EJERCICIO 17: Al, Fe y Ni; Al 3 e
Al
3+
; Fe 2 e
Fe
2+
; Ni
2+
2 e
Ni; Cu
2+
+ 2 e
Cu.
xv
EJERCICIO 18: a) 8 HNO
3
+ 3 Cu 3 Cu(NO
3
)
2
+ 2 NO(g) + 4 H
2
O; b) 1,06 L.
xvi
EJERCICIO 19: a) Zn + 2 HCl H
2
(g) + ZnCl
2
; b) 37,46 % de Zn.
xvii
EJERCICIO 20: a) No; b) S; c) No; d) No.
xviii
EJERCICIO 21: a) Cl
2
; b) I
; c) S; d) No.
xix
EJERCICIO 22: a) Ctodo: Cu
2+
+ 2 e
Cu; nodo: Al 3 e
Al
3+
; b) 2,02 V;
c) Al(s),Al
3+
(ac) ,, Cu
2+
(ac),Cu (s); d) Al.
xx
EJERCICIO 23: a) No; b) S.
xxi
EJERCICIO 24: a) KMnO
4
+ 5 FeCl
2
+ 8 HCl MnCl
2
+ 5 FeCl
3
+ KCl + 4 H
2
O;
2 KMnO
4
+ 5 SnCl
2
+ 16 HCl 2 MnCl
2
+ 5 SnCl
4
+ 2 KCl + 8 H
2
O; b) 1,844 L.
xxii
EJERCICIO 25: 1,21 V; No; Oxidante: NO
3
; Reductor: Ni.
xxiii
EJERCICIO 26: a) 2,19 V; b) 0,33 V.
xxiv
EJERCICIO 27: a) 0,63 V; b) 1,76 V; a) 0,93 V.
xxv
EJERCICIO 28: a) Ctodo: Zn
2+
+ 2 e
Zn
0
; nodo: 4 OH
4 e
2 H
2
O
+ O
2
; b) 65,6 g/mol.
xxvi
EJERCICIO 29: 20,4 g.
xxvii
EJERCICIO 30: a) 0,73 g; b) 794 s.
xxviii
EJERCICIO 31: 498 L.
xxix
EJERCICIO 32: 939 s.
xxx
EJERCICIO 33: a) 15,58 L; b) 65,4 g/mol.