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CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD

TERMODINAMICA ING. LUIS ANTONIO PACHECO ACERO
V SEMESTRE

HUANCAYO – 2013

CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD

CORROSION
Introducción

E

l hecho de que los metales, cuyo consumo es una medida de la civilización y la cultura sólo puedan obtenerse de sus menas a costa de grandes aportes de energía, indica que se emplean en un estado metaestable, de violencia, y cuando ésta violencia se elimina

vuelven a perderse, lo que justifica los fenómenos de corrosión y sus efectos. Se ha llegado a la conclusión de que, aunque se tomen todas las previsiones posibles, no se puede impedir completamente las pérdidas de metales por corrosión, pero cabe lograr una disminución en la magnitud de los perjuicios, y esto basta para que todos los esfuerzos sean justificados. El conocimiento de los fenómenos de corrosión y la puesta a punto de medidas eficaces contra ella es una exigencia económica mundial, como consecuencia del enorme consumo de los materiales metálicos.El problema de la estabilidad de los metales no solo es de importancia económica, sino vital para la independencia de una Nación, porque permite asegurar el suministro, de las muchas veces escasas, materias primas a través del ahorro que supone el aumento de la vida útil de los productos manufacturados, el aumento de su valor comercial y el incremento del aprovechamiento productivo del trabajo de los hombres.Un gran porcentaje de la producción mundial de hierro (acero) se emplea en reponer la enorme cantidad de metal que se pierde a causa de la corrosión. Son miles de millones de dólares el importe de los daños causados y los medios que se utilizan para prevenirla por año a causa de la corrosión.Un aspecto de importancia primordial en el estudio de la estabilidad de los metales es que sus consecuencias no son directamente calculables son los referidos a la integridad física de las personas. Jamás se conocerá el costo de las heridas recibidas y de las pérdidas de vidas causadas en accidentes atribuidos a la corrosión.Dentro de los accidentes más notables causados por la corrosión, pueden citarse; el derrumbe de un puente y sus consecuencias, el accidente causado por una escalera oxidada, el estallido de una tubería de una caldera, la rotura de una cañería que transporta ácido o material inflamable, el desprendimiento de un ala de un avión, etc. Estos son algunos de los accidentes que puede causar esta enfermedad rastrera que siempre tiende a nulificar el trabajo del hombre.-

La corrosión metálica es el desgaste superficial que sucede cuando los metales se exponen a ambientes reactivos. Los compuestos químicos que constituyen los productos de tal desgaste son parientes cercanos de las rocas minerales metalíferas que se encuentran en la corteza

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terrestre. En otras palabras, las reacciones de corrosión ocasionan que los metales regresen a sus menas originales.A temperaturas superiores a 200°C, existe una reactividad significativa de la mayoría de los metales en aire seco y la rapidez y magnitud de la reacción aumentan progresivamente, tanto se incrementa la temperatura como si el aire es contaminado por otros gases. Puede decirse que el grado de desgaste depende principalmente de las propiedades de conducción iónica del producto de corrosión, en el caso en que este esté presente como una capa sólida; y por su resistencia mecánica y adherencia al metal subyacente.A las temperaturas a las que el agua es líquida, el proceso de corrosión que predomina es el electroquímico, el desgaste metálico se produce por disolución anódica.A temperatura ambiente, el progreso de la corrosión electroquímica está determinado por un grupo de factores, entre los cuales, tiene primordial importancia la naturaleza (Agresividad y concentración) de cualquiera de los reactivos oxidantes que estén presentes. Pero a diferencia de la corrosión a temperatura elevada, la rapidez de la corrosión electroquímica no está sólo determinada por las propiedades conductoras de las capas superficiales formadas, sino también por factores cinéticos, tal como reacciones de transferencia de electrones, la cual ocurre muy lentamente a bajas temperaturas.-

Clasificación de los procesos de corrosión: Para su estudio los procesos de corrosión pueden ser clasificados según en el medio que se desarrollan o según su morfología. Una de las clasificaciones podría ser: 1. Clasificación según el medio: Corrosión Química: son aquellos casos en que el metal reacciona con un medio no iónico (por ejemplo oxidación en aire a alta temperatura, reacción con una solución de yodo en tetracloruro de carbono, etc.).Corrosión Electroquímica: considerados desde el punto de vista de la participación de iones metálicos, todos los procesos de corrosión son electroquímicos. Sin embargo, es usual designar corrosión electroquímica a la que implica un transporte simultáneo de electricidad a través de un electrolito. A este grupo pertenecen la corrosión en soluciones salinas y agua de mar, la corrosión atmosférica, en suelos, etc.Corrosión Microbiológica: la corrosión puede acelerarse debido a la presencia de organismos microbianos, ya sea porque estos fabrican especies agresivas o porque actúan

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como catalizadores de las reacciones. La mayoría de los organismos activos son bacterias que reducen u oxidan compuestos de azufre como parte de su metabolismo.-

Corrosión Química Espesores de óxido: Al exponerse una superficie metálica limpia a la acción del oxígeno, el metal comenzará a reaccionar con éste y formará óxidos. Según la temperatura del ensayo y la concentración de oxidantes se observarán diferentes comportamientos.- A baja temperatura, la primera etapa será la formación de una capa adsorbida de oxígeno. Si la temperatura es suficientemente baja o la concentración de oxidante es escasa, la reacción puede detenerse después de formar esa capa adsorbida.- A mayor concentración y temperatura del oxidante se forma una película de óxido, cuyo espesor varía según las condiciones.Es usual diferenciar las películas delgadas de las gruesas, para estudiar el crecimiento de los óxidos. Como clasificación arbitraria podemos definir óxidos delgados aquellos que tienen un espesor de 1000 A y óxidos gruesos los que tienen un espesor mayor. Hasta no hace mucho tiempo se creía que las películas delgadas crecían en forma continua a partir de la capa adsorbida, se suponía también que el espesor de la película era uniforme. Se demostró más tarde que la oxidación como en la sulfuración de metales, durante el crecimiento de la película forma óxidos y sulfuros respectivamente. Se trata de un proceso de nucleación homogénea que depende de la temperatura y presión del oxidante. Su existencia define propiedades importantes tales como textura, estructura y de los óxidos más gruesos.-

Capas gruesas y transporte: El metal y el oxígeno comenzarán a reaccionar formado óxidos que, si no son volátiles, se acumularán sobre la superficie metálica. Al igual que con las películas delgadas, la primera etapa es la formación de núcleos y posterior crecimiento.Si la película es porosa y permite el libre acceso del oxígeno hasta el metal, el ataque continuará constante hasta consumir el metal o agotar el oxígeno. Se comportan de esta manera, los metales alcalino y alcalino térreos, (Na, K, Ca, Ba, etc.). Se ha comprobado que el crecimiento de los óxidos está gobernado por difusión y que al disponer en un par de ejes coordenados las variables aumento de peso vs tiempo, estas responden a una ley parabólica. Cuando el metal puede presentar varias valencias el óxido formado durante la oxidación suele ser bastante complejo. Por ejemplo, el hierro en aire y a temperatura de 500°C, forma una película de óxido de la siguiente estructura:

Los m. estructura de piedra. es factible encontrar casos de corrosión microbiana en ambientes tan diferentes como suelos. participan del proceso en forma activa sin modificar la naturaleza electroquímica del fenómeno. Puede decirse que salvo en aquellos casos en que las características físico . concentración salina inhibitoria. sistemas de enfriamiento. no se puede llegar al equilibrio termodinámico a menos que el óxido deje de ser estequiométrico (es decir que tenga alguno de sus componentes en exceso respecto a lo indicado en la fórmula química). Los m. etc.).o. A pesar de que al introducir un componente en exceso se produce un consumo de energía. bajo pH. etc. los casos de corrosión debido a ellos son muy variados.Fe2O3 Aire Estructura y estequiometria de los óxidos: Tanto en sulfuros como en óxidos.químicas del medio son incompatibles con la vida (altas temperaturas. hay también un aumento de entropía en el sistema. que transforman un medio originalmente inerte en agresivo. originadas en su crecimiento o metabolismo. mientras transcurre simultáneamente la reducción de algún otro componente del medio a través de la correspondiente reacción catódica. El grado de no estequiometria varía con la temperatura. El resultado de ambos hace que la energía libre presente un mínimo para un cierto grado de no estequiometria. Estas estructuras no son perfectas y la relación en estos sólidos. entre cationes y aniones no son estequiométricas. tanques de almacenaje de combustible.- Corrosión Micriobiológica Como los microorganismos que participan en este proceso habitan en gran variedad de sistemas naturales en condiciones ambientales muy diversas sobreviviendo en presencia de niveles de nutrición muy bajos.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Hierro FeO Fe3O4  . participan del proceso de corrosión: produciendo sustancias corrosivas. . Los cationes se hallan distribuidos en los intersticios de dicho apilamiento compacto. En dicho punto se alcanza el equilibrio termodinámico.Cuando un óxido metálico está en contacto con alguno de sus componentes (metal u oxígeno). agua dulce.o. los aniones se presentan como un apilamiento compacto de esferas de igual diámetro. En todos los casos se encuentra una zona anódica donde se produce un proceso de oxidación que conduce a la disolución del metal (corrosión).La corrosión microbiológica está directamente vinculada con la electroquímica.

el anión agresivo que inicia el proceso de picado es el cloruro. Por consiguiente.. Durante el picado. El picado ocurre. es un buen inhibidor de la corrosión en soluciones que contengan cloruros. permitiría establecer los siguientes tipos de mecanismos: Mecanismos que involucran una modificación de la reacción anódica.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Originando celdas de aireación diferencial por efecto de un desigual consumo de O2 en zonas localizadas. La fuente más común de P para los microorganismos es la de los aniones fosfatos que son inhibidores de la corrosión. Consumiendo sustancias inhibidoras de la corrosión y facilitando de esa forma la acción de iones agresivos presentes en el medio o producidos por el metabolismo microbiano.Destruyendo cubiertas protectoras sobre el metal.o. Estos aniones son capaces de producir el picado del hierro y acero al carbono.Participación de los microorganismos en los procesos de corrosión: Una reseña de la participación de los microorganismos en los procesos de corrosión analizada desde el punto de vista electroquímico y considerando los parámetros de esta naturaleza puesta en juego. el consumo de fosfato por parte de los microorganismos resulta en un aumento de la agresividad del medio. pero su acción se ve facilitado por metabolitos microbianos. son capaces de utilizarlo como . Los sulfuros generados metabólicamente inestabilizan la película de óxido facilitando el ataque de los aniones cloruros. c) Consumo de inhibidores: Las células vivas contienen cantidades importantes de N y P. Esta última puede retardar la velocidad de corrosión. como es el caso de la corrosión microbiológica de aleaciones de aluminio en los sistemas agua / combustibles. que son metabolizados por los m. pero la presencia de elevadas concentraciones de aniones cloruro la desestabiliza resultando una intensa disolución del metal. y bajos niveles de Cl. El anión NO3-. el metal sustituye la película de óxido protector por otra poco protectora de S Fe. a) Producción de aniones agresivos: Se presenta en el caso de la producción de sulfuros por parte de las bacterias sulfatorreductoras. Sin embargo algunos microorganismos.b) Producción de metabolitos que facilitan la acción de los aniones agresivos: En todos los casos de corrosión microbiológica en los diversos metales. por lo tanto a potenciales mas bajos que el que se observa en ausencia de microorganismos. debido a que disminuye la relación de concentraciones de PO4 -3/ Cl.

y bacterias reductoras (anaerobias). además del tiosulfato. .Dentro del primer grupo el género más importante es el Thiobacillus y las especies relacionadas con los procesos de corrosión son: Th. thio oxidans . Th.Mecanismos que involucran una modificación en la reacción catódica: La producción de sustancias capaces de actuar como reactivos catódicos se presenta en el caso de presencia de bacterias sulfatorreductoras. De las especies pertenecientes al primero. thio .5 unidades de pH./ Cl-. originando una acidez local de 0. el de formar parte o participar del ciclo del azufre en la naturaleza. El Th. por ejemplo. concretivorus oxida también al sulfuro y al azufre. Th.+ H2 El S Fe formado durante la corrosión del Fe por estas bacterias también acelera la descarga del H+ para dar H2. reduciéndolo a NH4+. Por último. lo cual resulta en un incremento de la velocidad de la reacción catódica. Por lo tanto la actividad de estos microorganismos provoca una disminución de la relación de concentraciones NO3. Dentro de las bacterias reductoras se pueden distinguir dos géneros: Desulfovibrio y Desulfotomaculum. La producción de ácidos orgánicos por parte de los microorganismos incrementa la concentración de H+ capaces de reducirse a H2.+ 2SH2  2 SH. El ácido sulfídrico puede actuar como reactivo catódico: 2 e. thipoparus. que explica la alta agresividad del medio que alberga el crecimiento de los microorganismos y que es capaz de desintegrar estructuras de concreto.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD fuente de N2. Microorganismos asociados a casos de corrosión Los microorganismos asociados generalmente al proceso de corrosión tienen un hecho común. cuatro de las cinco que componen el género se relacionan con procesos de corrosión. La reducción de sulfatos en medio neutro por acción de estos microorganismos genera mezclas de SH2 / SH-. concretivorus y Th. podemos distinguir bacterias oxidantes (aeróbicas). Ambos casos producen una disminución en el potencial (Ep). a través de la etapa del tetraionato. El Th. thipoparus oxida los tiosulfatos a sulfatos o azufre sin utilizar el tetraionato como intermediario.oxidans produce como metabolito final ácido sulfúrico. En forma general.

Finalmente.Las bacterias oxidantes del hierro (ferrobacterias) transforman el Fe+ deposita generalmente como hidróxido férrico hidratado.Desde el punto de vista de la corrosión. las bacterias de la familia Crenothriaceae crecen en aguas estancadas o de río con materia orgánica. es Thiobacillus ferroxidans.La importancia de las ferrobacterias en los procesos de corrosión está ligada a la corrosión de tuberías de hierro en medios aeróbicos. interesa fundamentalmente la familia Caulobacteriaceae. se caracterizan por participar del proceso de respiración denominado ―reducción de sulfatos desasimilatoria‖. Son microorganismos aeróbicos y crecen mejor a un pH alrededor de 8. donde el ión sulfato participa como aceptor de electrones. Es altamente aeróbico. con los consiguientes efectos sobre el mismo.- .CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Son microorganismos anaerobios obligados. y algunos pueden efectuar la reducción de sulfato a sulfuro por la capacidad de oxidar directamente al hidrógeno mediante enzimas denominadas hidrogenasas. que se Para explicar la corrosión microbiológica se deben buscar respuestas en las diversas propiedades que caracterizan a los microorganismos tales como: velocidad de reproducción.Otras de las bacterias oxidantes del hierro pertenecen al género Clamidobacteriaceae. frecuente en las aguas de drenaje ácido de las minas. Otro tipo de bacterias oxidantes del hierro. Oxida el sulfato de ferroso a férrico. donde su acción puede hallarse asociada a bacterias sulfatorreductoras presentes en zonas anaeróbicas de formaciones denominadas tubérculos. gran intercambio de materia con el medio. crecen en agua dulce y poseen esporas móviles. las aguas en las que se desarrollan deben ser ricas en hierro y CO2. podremos tener una visión global de la gravedad del ataque al metal en estos casos. La capacidad de crecer en altas concentraciones salinas hace que se los encuentre con frecuencia en agua de mar o pozos de agua salada. de importancia en la corrosión microbiológica.Otros microorganismos relacionados con los procesos de corrosión son las bacterias oxidantes del hierro. Se usa con fines de lixiviación de minerales de escasa pureza. en ella merece considerarse los géneros Gallionella y Siderophacus. autótrofo y crece a bajo pH. gran relación superficie / volumen.+ en Fe+ + + .- Requieren una fuente orgánica de carbono (heterótrofos).Si tenemos en cuenta que la mayoría de los procesos de corrosión debidos a microorganismos son de naturaleza localizada. Son capaces de soportar presiones elevadas y su crecimiento requiere condiciones reductoras severas.

líquido. Otro factor importante es la modificación de la energía libre superficial de la interfase.líquido intervienen fuerzas de corto alcance tales como fuerzas de Van der Waals. hidrofóbicas. por la adsorción espontánea de películas macromoleculares que adecuan la superficie a una colonización bacteriana posterior. las superficies metálicas son colonizadas en solo cuatro horas en medios acuosos naturales por bacterias perifíticas. la remoción de los mismos es sencilla en esta etapa denominada de adsorción reversible. en diversos medios. macromoléculas y coloides están concentrados en la interfase sólido .CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD La interacción entre el microorganismo y el metal juega un papel muy importante que no debe dejar de considerarse. una configuración molecular complementaria entre el sólido y la superficie bacteriana. Esta dependerá de las propiedades superficiales iniciales de la superficie sólida involucrada.La corrosión de los metales en los ambientes naturales será función de las características propias del metal y de los factores ambientales como la temperatura.- Estos fenómenos adsortivos son de gran importancia para los m. Generalmente el nivel nutricional de muchos hábitats microbianos es demasiado bajo para sustentar un crecimiento activo de los microorganismos. etc. Este es uno de los factores que determinan la orientación selectiva de los microorganismos hacia superficies donde iones.Algunos microorganismos capaces de adherirse permanentemente a diversos tipos de superficies presentan el fenómeno denominado de adherencia no específica.o. Cuando este proceso es responsabilidad principal de los microorganismos. El movimiento de los microorganismos en el medio líquido de cualquier ecosistema puede ser activo (mediante cilios o flagelos) o pasivo (Mediante alguna corriente o flujo). Cerca de la interfase sólido . velocidad y composición química del agua presente en el ecosistema. Este término puede definirse como el proceso indeseable que ocasiona depósitos orgánicos o inorgánicos sobre superficies. capaces de retener a los m. Una adherencia específica involucra. se denomina microbiofouling. ya que la fijación del microorganismo a la superficie sólida le permite beneficiarse con el estado nutricional enriquecido que encuentra en la interfase sólido . No obstante.líquido.o. Los procesos de . por otra parte. La presencia de este microbiofouling. La colonización posterior por otros microorganismos produce una compleja película de ensuciamiento que contiene microorganismos y productos de corrosión. cuyo espesor puede encontrarse en promedio de los 250 ofrece poca significación en algunos casos pero alberga el problema potencial de la corrosión microbiológica. sobre la superficie.Los procesos de adherencia son el requisito previo necesario para las relaciones entre micro y macroorganismos que se presentan en los procesos de fouling .

no debiendo desarrollar tolerancia por parte del microorganismo.En el caso de los bactericidas se debe procurar que cumplan con los siguientes requisitos: o o Especificidad adecuada sobre el microorganismo. para hacerlo de esa manera inadecuado al desarrollo de las bacterias. o No ser corrosivo para el sistema donde debe usarse. mientras que en tanques o sistemas cerrados puede ser más factible por medio de bactericidas.o. En el caso de las bacterias reductoras de sulfatos. considerando además las propiedades anticongelantes. etc). se puede atacar el problema en dos aspectos fundamentales: Destruyendo o inhibiendo el crecimiento o la actividad metabólica de los microorganismos mediante el añadido de sustancia bactericidas al medio.Modificando las características del ambiente donde se desarrolla el proceso de corrosión para hacerlo inadecuado al desarrollo de los m. perjudiciales (aireación en el caso de las bacterias anaeróbicas.- MÉTODOS DE PREVENCIÓN Y PROTECCIÓN Los sistemas empleados para prevenir los casos de corrosión causados por los microorganismos generalmente consideran más el aspecto electroquímico del proceso que el microbiológico. Así. el etilenglicol monometiléter (EGME) y los compuestos orgánicos del boro resultaron altamente efectivos. se emplean con frecuencia. Capacidad para mantener su acción inhibidora frente a otras sustancias presentes en el medio. pH alejado del óptimo para el desarrollo. poliaminas y en el caso de los tanques de aviación. por ejemplo) Modificación de la concentración de oxígeno ( en el caso de las bacterias anaeróbicas la aireación puede ser efectiva para inhibir el crecimiento bacteriano).Desde el punto de vista microbiológico.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD microbiofouling y los de corrosión ocurren rápida y simultáneamente luego de exponer al metal al medio ambiente natural. Otros inhibidores empleados son clorofenoles. los cromatos se emplearon con éxito.La otra manera de lograr contrarrestar la acción de las bacterias con relación al proceso de corrosión se logra modificando las características del medio. .La eliminación del microorganismo causante del problema es difícil de lograr en suelos o sistemas abiertos. La forma de conseguirlo sería: o o Remoción de los metabolitos esenciales a las bacterias (eliminación de las fuentes de azufre para los tiobacilos. los métodos convencionales como el uso de cubiertas protectoras o la protección catódica. en similares condiciones de pH y temperatura. sobre todo considerando que son buenos inhibidores de la corrosión.

es decir. así como en hierro y cloruros además de microorganismos tales como bacterias de hierro y sulfatorreductoras.El tratamiento químico de la torre de enfriamiento consistía en cloraciones contínuas manteniendo los niveles residuales de cloro libre de 0. El análisis microbiológico mostró la presencia de Pseudomonas formadoras de películas en altas concentraciones.- Como ejemplos ilustrativos de la corrosión microbiológica a continuación citamos dos ejemplos: El primer caso involucra la corrosión microbiológica de estructuras de enfriamiento de acero inoxidable alimentadas por agua de río. manganeso o azufre. Se decidió obviar el uso de inhibidores de corrosión para evitar problemas de polución ambiental empleando como material el acero inoxidable del tipo AISI 304 en refrigerantes y condensadores.- Otro método al cual se recurre comúnmente es el uso de cubiertas protectoras. Un hecho importante es la presencia invariable de los depósitos antes descritos en los sitios de corrosión. mientras que las áreas adyacentes bajo las empaquetaduras contenían productos de corrosión que desprendían hidrógeno sulfurado al tratarlos con HCl.5 . alguna capa o recubrimiento que aísle el metal del medio ambiente corrosivo. se encontraron diversos puntos de corrosión. generalmente en las zonas de bajo nivel de flujo. químicas y bacteriológicas del medio ambiente.5 y 7. Una vez removidos los depósitos.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD o El pH tiene límites más o menos precisos para el desarrollo óptimo de cada bacteria. y es posible alcanzar esa condición en suelos añadiendo cal o carbonato de calcio. Luego de tres años de funcionamiento. los puntos de corrosión presentaban un aspecto brillante. Las condiciones de ligera alcalinidad pueden ser útiles en el caso del hierro o acero. escasas bacterias del hierro y bacterias sulfatorreductoras. pero ser sumamente peligroso desde el punto de vista corrosivo. El mecanismo propuesto para su resolución fue:  Se produce una ―colonización‖ de las juntas empaquetadas y rendijas con microorganismos formadores de películas en zonas de bajo caudal.5 Los niveles de cloruro en la torre se controlaban para no exceder los 200 mg / litro. El análisis químico de los depósitos reveló altos niveles de hierro con muy escaso cloruro.1 mg /l.El agua provenía directamente del río y era rica en sólidos en suspensión y disueltos. Su elección deberá ser tal que contemple las características físicas. . Se observaron depósitos blandos sobre el sitio corroído. generalmente un pH menor a 5 puede inhibir el crecimiento de las bacterias sulfatorreductoras. controlándose el pH para mantenerlo entre 6.

Presencia de oxidantes en el medio. VI.  Las bacterias sulfatorreductoras se concentran y desarrollan en esas zonas.V. quien demostró que durante la corrosión se cumplen con las Leyes de Faraday. Corrientes inducidas por circuitos eléctricos mal aislados. Presencia de capas de óxidos conductores de electrones. La demostración cuantitativa de la relación entre corrientes eléctricas y ataque de metales en corrosión se debe a Evans. y aislado de otros metales. etc.CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA A la temperatura ambiente la velocidad de oxidación de los metales es en general lenta. El oxígeno que difunde en lo depósitos es consumido por las bacterias del hierro y las formadoras de películas creando condiciones de anaerobiosis. Tal como ocurre con el aluminio en contacto con el cobre o con el grafito. Sin embargo. Se observa que las zonas en que escasea el oxígeno se comportan como ánodos cuando están unidas a otras zonas con buena aireación. circulan sobre el material expuesto a corrosión corrientes eléctricas que originan el ataque. que causan la disolución electroquímica de un metal aun cuando este sea puro. Esto se debe a la acción de un mecanismo de ataque que no se había considerado hasta ahora. Clasificación según la forma: .La hipótesis de que la corrosión es un proceso electroquímico es bastante antigua. IV. III. Diferentes grados de aireación de una pieza metálica. óxido de laminación en chapas de hierro. Por ejemplo. atrapa sólidos suspendidos en el agua como óxidos de hierro o también bacterias filamentosas que se desarrollan en presencia de altos niveles de hierro. sin segundas fases.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD  A medida que el depósito o película crece. La idea surgió como resultado de los primeros trabajos con pilas galvánicas. y se supuso que durante la corrosión actuaban micropilas en el metal.  Las condiciones de anaerobiosis y el sulfuro biogénico proveniente de las bacterias sulfatorreductoras conducen al ataque localizado del acero. Tal es el caso de las corrientes vagabundas en estructuras metálicas enterradas. en general. 2. II. aceros inoxidables sensibilizados. A la temperatura ambiente la forma de corrosión más frecuente es de índole electroquímica. (corrosión galvánica). Presencia de fases diferentes en una misma aleación. Por ejemplo aleaciones termo tratables de aluminio. Las causas más frecuentes son: I. es sabido que a esta temperatura la velocidad puede ser muy elevada. o capas de aceite carbonizado en el interior de los tubos de cobre. Dos o más metales distintos en contacto.Origen de las corrientes eléctricas durante la corrosión : En los procesos de corrosión electroquímica sucede que.

el picado puede provocar la falla repentina en un componente que de otra manera sería inmune al ataque.- .Esta clasificación es útil cuando es necesario un estudio de evaluación respecto de los daños producidos por la corrosión. es una de las formas de corrosión más destructiva. Los efectos de la tensión mecánica se manifiestan también en la fragilización por hidrógeno y el la corrosión . pero en todos los casos es debido a la interacción entre una tensión de tracción aplicada junto al H2 disuelto en la red metálica.Otras formas de corrosión desigual resultan de las variaciones en la reactividad producidas por capas superficiales la mas importante es el ataque por picado.La dificultad surge cuando. las picaduras se encuentran muy separadas. La más frecuente de estas complicaciones es el ataque en hendiduras.Otro ejemplo de la corrosión desigual (inadvertida). el agrietamiento por corrosión bajo tensión puede considerarse como una forma especial de ataque en hendiduras. debido a una selección inadecuada de materiales o debido a factores geométricos o de otro tipo. es la causada por la yuxtaposición de dos o más metales. es decir. en el cual la corrosión se concentra en huecos.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD La corrosión toma muchas formas. El ataque en los bordes del grano puede provocar el desprendimiento de granos enteros. pero a veces están tan cercanas que se unen y se convierten en una superficie áspera. esto es especialmente notable cuando se produce la corrosión en capas o exfoliación. un mecanismo alternativo de ruptura de la capa superficial es la cavitación causada por la explosión de burbujas de baja presión en la fase líquida.En la corrosión a temperatura elevada. La corrosión uniforme se aprovecha en varios de los procesos de acabado de metales en los que. fundamentalmente debido a que todo sucede tan rápido que los sutiles efectos de la geometría o de las variaciones en las composiciones son menos obvios. Una superficie que de otra manera sería protectora puede ser fracturada por tensiones de tracción. Su manifestación más frecuente es el agrietamiento de juntas soldadas y otros aceros endurecidos cuando quedan expuestos a ambientes que generan hidrógeno como un producto de corrosión. se denomina corrosión bimetálica o ataque galvánico. algunas veces iniciado debido a una forma de ataque por aereación diferencial debajo de la capa. una picadura es un hoyo que se desarrolla de tal manera que su ancho es comparable o menor que su profundidad. Con frecuencia el picado sucede bajo una capa de producto de corrosión y de hecho. la corrosión surge de manera desigual. de las cuales la más simple es el ataque uniforme. Por lo general es extremadamente localizado. y de hecho en dondequiera que se tiene algún tipo de discontinuidad geométrica que influye en la disponibilidad del agente corroyente. La aereación diferencial. Cuando se presenta. si bien es útil para mostrar variaciones en la composición de la misma a pequeña escala es indeseable en otros casos. puesto que las grietas que se desarrollan constituyen una región que perpetua por si mismo el ataque localizado. Esto puede ser especialmente frustrante cuando el H2 es producido inadvertidamente por los sistemas de protección catódica diseñados para prolongar la vida de la estructura. esto es. el ataque uniforme es la forma más común. se caracteriza por la disolución acelerada del metal más reactivo. de nuevo la disolución preferencial de un componente en una aleación.La fragilización por hidrógeno. a través de un control cuidadoso. La primera de estas. Por lo tanto. es posible detener la corrosión en el punto en que la superficie metálica atacada tiene una apariencia atractiva o ha adquirido una capa deseada de producto de corrosión. La segunda forma de fractura de capas se encuentra más comúnmente en el ataque por colisiones (corrosión erosión). que es consecuencia de las colisiones de las partículas inmersas dentro de un agente corroyente o pasta fluída. es causante de la corrosión lateral preferencial que afecta a los automóviles en pequeñas descascaradas de pintura. por impacto y por fricción.fatiga. se lleva a cabo en una variedad de formas.Las tensiones mecánicas acentúan el daño. es la más comúnmente encontrada y se caracteriza por el adelgazamiento progresivo y uniforme del componente metálico.

- Clasificación morfológica de las formas de corrosión. Se forman fisuras que pueden ser transgranulares o intergranulares y que se propagan hacia el interior del metal. son las formas mas peligrosas de la corrosión. y se propaga al interior del metal.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Corrosión Uniforme: es la forma más benigna de la corrosión. hasta que las tensiones se relajan o el metal se fractura. Se presenta en uniones. el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metálicas pasivas. Este ataque se extiende hasta inutilizar el material afectado. intersticios. así como el intergranular y el fisurante. en ocasiones formando túneles microscópicos. donde la renovación del medio corrosivo solo puede producirse por difusión.En la práctica puede presentarse como perforación de cañerías o tanques.Corrosión en placas: abarca los casos intermedios entre la corrosión uniforme y la corrosión localizada. Puede presentarse cuando un metal esta sometido simultáneamente a la acción de un medio corrosivo y a tensiones mecánicas de tracción.Corrosión fisurante: conocida también como corrosión bajo tensión. pero se presenta mas como un ataque general. y su penetración media es igual en todos los puntos. Una variación de la corrosión por picado es la denominada corrosión en rendijas ( ―crevice corrosion‖). .Corrosión por picado: este tipo de ataque. En este caso la corrosión se extiende más en algunas zonas. Un ataque de este tipo permite calcular fácilmente la vida útil de los materiales expuestos a él.Corrosión intergranular: se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los límites de grano. El ataque se extiende en forma homogénea sobre toda la superficie metálica. En estos casos de ataque localizado la cantidad de material afectado no guarda relación con la magnitud de los inconvenientes que puede causar. La velocidad de propagación puede oscilar entre 1 y 10 mm./h. Durante el picado.

aumenta al aumentar la presión de oxígeno. El resultado de ambos procesos hace que la energía libre presente un mínimo para un cierto grado de no estequiometría. ThO2. MoO3. en estos sólidos. el oxígeno que. soluble en ácidos y casi estequiométrico.TI2 O. Bi2O3. MnO. Los cationes se hallan distribuidos en los intersticios de dicho apilamiento compacto. De esta manera. Otro ejemplo de no estequiometría lo ofrece el óxido de cinc. V2O5 . Pertenecen a este tipo los siguientes óxidos: FeO. no corresponde exactamente a lo indicado por la ecuación química común). el 0 adsorbido toma electrones electroquímica iones de Ni del interior del cristal de NiO. que puede. los que se encuentran distribuidos en intersticios de la red cristalina. DIFUSIÓN EN ÓXIDOS En el caso de ZnO el exceso de Zn puede acomodarse como intersticial en la red de óxido.(o deficiencia de Ni. En cambio. Pero en el caso del Ni0 los iones O-. estos compuestos no son estequiométricos. Se sabe también que estas estructuras no son perfectas. y vacancias o huecos de electrones en el cristal. tanto en sulfuros como en óxidos. aparece amarillo o anaranjado brillante. . en otras palabras. y que la relación entre cationes y aniones. normalmente blanco. En estas condiciones. obtenerse de modo que contenga mayor número de átomos de cinc que los dados por la fórmula ZnO. Así. Se puede llegar hasta un exceso 0.033% de Zn.Cuando un óxido metálico está en contacto con alguno de sus componentes (metal u oxígeno. Cr2O3 . Al2O3 . El grado de no estequiometría varia al variar la temperatura. no se puede llegar al equilibrio termodinámico a menos que el óxido deje de ser estequiométrico (es decir que tenga alguno de sus componentes en exceso respecto a lo indicado por la fórmula química). etc. y por ende la conductividad. En cambio el óxido de cinc contiene un exceso de iones metálicos.son demasiado grandes para acomodarse en sitios intersticiales. Fe2 O3. hay)también un aumento rápido de la entropía del sistema. ÓXIDOS TIPO-p Y TIPO-n. semiconductor electroquímica insoluble en ácidos. el Ni0 a 800'C es verde. Los óxidos del tipo-n presentan una disminución en la conductividad eléctrica al aumentar la presión de oxígeno.Óxidos de este tipo conducen la electricidad por movimiento de huecos de electrones (portadores o huecos positivos) y se los denomina óxidos tipo-p. BeO. Su composición presenta sin exceso de O -. o sea. CoO. El ZnO no estequiométrico conduce la electricidad por movimiento de electrones libres (portadores negativos) y la conductividad es del tipo-n. SnO2. Pertenecen a este tipo también los siguientes óxidos: TiO2 CdO. por ejemplo. en general. En todos los óxidos del tipop la concentración de defectos. y la presencia de un exceso de oxígeno conduce a la formación de vacancias de Ní++. En dicho punto se alcanza el equilibrio termodinámico. el ZnO.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD ESTRUCTURA Y ESTEQUIOMETRÍA DE OXIDOS A fin de comprender el mecanismo según el cual se produce la difusión a través de los óxidos. a I2OO°C el Ni0 es negro. produce vacancias de cationes en la red. etc. aislador. se incorpora a la red de óxido crea huecos en la red cristalina. los aniones se presentan como un apilamiento muy compacto de esferas de igual diámetro. es conveniente hacer una breve revisión acerca de la estructura de los mismos: Se ha observado que. Durante el crecimiento del óxido al formarse una nueva capa de óxido sobre el NiO. A pesar de que al introducir un componente en exceso se consume energía. Ag 2O.).

Ia entrada de Li + produce un aumento de la conductividad electrónica. disminuyen el número de defectos iónicos y producen un material microorganismos más resistente. La observación metalográfica explica el comportamiento de la aleación. el óxido formado es prácticamente todo NiO. es posible aumentar la resistencia a la oxidación aleando el metal con aleantes adecuados: aleantes de menor valencia para óxidos tipo~p y de mayor valencia para óxidos tipo-n. Movimiento de un hueco positivo El movimiento de una vacancia catiónica como el movimiento de huecos positivos y de electrones libres es mucho más fácil que el movimiento de iones. Por tener un radio parecido al del ion Ni+'. Como el equilibrio de la concentración de defectos debe mantenerse. La formación de una capa continua de óxido de alta resistencia define el comportamiento del material. el efecto de los iones heterovalentes es. Tenernos así otro medio de controlar la oxidación de aleaciones.Se tiene así un método de acrecentar la resistencia a la oxidación de un metal. Hasta este punto la acción del cromo está concentrada en el aumento del número de vacancias catiónicas en el NiO. hay otros medios de variar la concentración de defectos en un óxido. el opuesto. el ion Li puede entrar en la estructura sin causar mucha distorsión. El agregado de iones de menor valencia. si se agregan iones de mayor valencia que el níquel (Cr 3 Mn3. La velocidad de oxidación del níquel en aire a 1000°C aumenta constantemente al aumentar el contenido de cromo hasta contenidos del orden de 6% Cr. El Ni0 puede disolver cantidades apreciables de óxido de litio (Li2O). por ejemplo. En cambio. Un . lo que acelera la velocidad. haciéndose despreciable para Ni~20%Cr. el Fe0 presenta una concentración de defectos muy grande. Sin embargo con elevados contenidos de cromo el comportamiento varía. y el Cr2O3 y Al2O3 son muy buenos protectores debido a su ínfimo contenido en defectos. u otro metal monovalente. Li+. Mn4) el número de vacancias catiónicas aumenta. EFECTO DE LOS ALEANTES Aparte de la temperatura y la presión de oxidante. Conociendo el tipo de óxido que se forma. la oxidación estará controlada principalmente por la difusión iónica. En cambio.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD A alta temperatura los defectos cristalinos no permanecen estáticos en sus posiciones en la red. A mayor contenido de cromo la velocidad de oxidación comienza a disminuir y alcanza el valor del níquel puro para Ni-10%Cr. Se obtiene así un óxido negro.MAYOR TENOR DE ALEANTES. como el ZnO. A bajo contenido de cromo. o con Ag. En óxidos tipo-n. la adición de cromo acelera la oxidación del níquel. Así. el Ni0 tiene una escasa concentración de defectos. y su capacidad protectora a alta temperatura es pobre. aumenta el número de defectos iónicos y da óxidos menos protectores. en las aleaciones de alta resistencia a la oxidación se observa capas continuas del NiCr2O4 y Cr2O3 que son las que determinan la elevada resistencia de la oxidación de estas aleaciones. Se produce como resultado de la oxidación selectiva de uno de los aleantes. En cambio. CASO DEL Ni-Cr Por las razones que se acaban de mencionar. es mucho menor que la del níquel puro. El resultado es que la velocidad de oxidación del níquel ligeramente aleado con Li. buen conductor de la electricidad. Del mismo modo se tienen movimientos de huecos de electrones y de electrones libres. por las mismas razones. Al3. en tanto que iones de mayor valencia. pero disminuye Ia concentración de defectos iónicos. Una vacancia catiónica se mueve siempre que un catión vecino salta a dicha vacancia. vacancias catiónicas. De lo visto hasta ahora resulta que sin óxido protector será tanto más eficaz cuanto menor sea el número de defectos iónicos que contenga y cuanto más difícil sea el movimiento de los mismos. con algunas inclusiones de NiCr2O4. Por cada ion Li que entra se debe formar un ion Ni a fin de mantener la neutralidad eléctrica.

como la curva de polarización anódica para el proceso de disolución del metal. por depósito electrolítico. el agente oxidante responsable de la corrosión.El punto de intersección de estas dos curvas. El recubrimiento puede obtenerse por inmersión de un metal fundido. Los primeros poseen la ventaja de proporcionar una densidad de corriente en el punto de intersección. en los casos de corrosión uniforme. proporciona la rapidez de ataque. En el diagrama se grafican tanto la curva de polarización para el proceso de reducción. ( i= I/ área). o de 12% de cromo.Esto es. y de las pendientes promedio de las dos curvas.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD fenómeno similar se observa en el cobre con más d el 2% (de berilio). W. En dichos casos es posible lograr una protección similar aplicando un recubrimiento superficial del metal protector.En todos estos casos. y en el hierro con más de 8% de aluminio. esto es .Es por esta razón que el diagrama de Evans se dibuja casi universalmente teniendo a la corriente como abcisa. esto es. lo que permite tener en cuenta situaciones en las que las áreas anódica y catódica son iguales o en las que tienen una multiplicidad los procesos anódicos y catódicos. expresado como la velocidad de adelgazamiento del componente. Esto es. Esto se debe a que a alta temperatura el aleante de la superficie se irá difundiendo hacia el interior del metal base. empobreciendo así la superficie y reduciendo su resistencia a la oxidación. Mientras mas inclinadas sean estas.En el punto de intersección del diagrama de Evans. medida en amperes o en A/mts2 dependiendo de la abcisa. tantalio y niobio. Sin embargo. los materiales metalizados tienen una vida útil menor que las aleaciones que se pretende reemplazar. nitruros. las corrientes catódica y anódica deben de ser iguales al potencial de corrosión (E corrosión ). cuando se requiere trabajar a altas temperaturas.- . El diagrama de Evans ofrece una útil demostración de la manera en que la rapidez de corrosión depende de la separación existente entre los potenciales individuales de equilibrio. medida en función de corriente o densidad de corriente.Los diagramas E contra i son un caso especial de los diagramas E contra I. siliciuros o combinaciones con material refractario.Los métodos de protección por recubrimiento se vienen aplicando también a metales refractarios tales como. es válido aún cuando la transferencia de carga no es la que controla la rapidez. pero son muy difíciles de trabajar mecánicamente). o por alguno de los métodos de difusión superficial a partir de fases sólidas o gaseosas. y la resistencia a la oxidación estará dada por la composición de dicha aleación superficial. adiciones muy pequeñas de aleantes no ejercer efecto benéfico alguno y es necesario superar un cierto valor mínimo de concentración de aleante para obtener un material resistente en grado aceptable. en las situaciones en las situaciones simples en las que las áreas anódicas y catódicas son iguales entre sí electroquímica iguales al área nominal que presenta el componente hacia el ambiente. Mb. menor será la cantidad de corrosión. independiente de las formas de las dos curvas de polarización y por lo general. las densidades de corriente son iguales al potencial de corrosión. es obvio que el número total generado de electrones generado por la disolución del metal debe balancear exactamente el número de electrones que son consumidos por el proceso de reducción catódica.De este modo se obtiene una capa superficial rica en el segundo metal. sea por razones económicas (caso del Fe~Cr donde se requiere un elevado contenido en cromo o por razones prácticas (por ejemplo las aleaciones de Fe-Al son resistentes a la oxidación. PROTECCIÓN POR METALIZADO En ciertos casos la protección por oxidación selectiva no es aplicable. cuyo conocimiento es necesario porque es directamente proporcional a la intensidad del ataque corrosivo.DIAGRAMAS DE EVANS El diagrama de Evans es una gráfica lineal del potencial contra la corriente o densidad de corriente.A alta temperatura. En tales casos los materiales de recubrimiento a utilizar pueden ser óxidos.

a una representación del potencial en función del pH. pues en las condiciones en que se forman productos solubles es de esperar que haya ataque corrosivo. Así. Cd. El Cd no solo proporciona un poco de protección catódica. al llegar a un cierto pH forma precipitados de hidróxido. estos pueden entorpecer la corrosión y aun proteger el metal pasivándolo. reduce la cantidad de hidrógeno gaseoso producido y disminuye así la posibilidad de que el acero se fragilice. una gráfica lineal de la curva de polarización catódica para el hidrógeno mostrará pendientes medias progresivamente mayores a medida que io disminuya.Del mismo modo si se neutraliza una solución ácida que contenga iones metálicos. y además dicho potencial no es afectado por el pH del medio. Aceptando esta suposición. En este caso. A un potencial no hay disolución.DIAGRAMAS DE POURBAIX Dentro de las posibles reacciones que pueden ocurrir durante la corrosión de un metal. Fe.Todo esto es importante en el estudio de la corrosión.También se debe tener en cuenta que. cuya reducción se caracteriza por una densidad de corriente de intercambio que depende considerablemente de la naturaleza del sustrato metálico.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Una segunda ilustración de los diagramas de Evans es mediante la disolución de metales en ácidoos. Se sabe también que si el metal se disuelve y da un óxido o un hidróxido. por ejemplo. en numerosos casos. En las condiciones en que si forma. sino que al dificultar la reducción del ión hidrógeno. etc cuyas concentraciones iónicas se han ajustado para mayor simplificación se ignoran las diferencias en las pendientes de las curvas de polarización anódica que pudieran surgir debido a las diferencias en io para el equilibrio M+2 /M. se sabe por ejemplo que un metal se disuelve con formación de iones metálicos a un dado potencial. Pb. productos insolubles. Me  Me++ + 2e- (I) Las líneas verticales corresponden a las reacciones dependientes del pH pero independientes del potencial: . de una curva anódica común. La menor rapidez para el Cd se aprovecha en los recubrimientos de protección utilizados en los aceros de alta resistencia que se exponen al aire húmedo.La curva de disolución M. el reactivo catódico lo constituyen los iones hidrógeno. Para ello recurrir. la reacción ocurre a un potencial que depende del pH. El pH al cual comienza esta precipitación se puede calcular en función de la concentración de los iones metálicos.Por desgracia todos estos datos se hallan muy dispersos en la literatura y resulta muy engorroso tener que revisar las tablas y hacer cálculos cada vez que se quiere saber qué ocurre con un cierto metal a un potencial y pH dados. representa la polarización anódica de. Pourbaix halló una forma ingeniosa de reunir estos datos en un solo diagrama. de modo que sea posible concentrarse en el efecto de polarización catódica. puede verse que el Fe se disuelve mas rápido en los ácidos y que el Pb lo hace mas lentamente. al aumentar el pH se llega a un cierto umbral por encima del cual los hidróxidos precipitan se redisuelven y dan aniones o iones complejos.

la termodinámica predice que el metal tenderá a transformarse totalmente en tales especies (Me++ . el hierro se corroerá. a ese mismo potencial. 000 años. Una chapa de hierro de 1mm. en mm/día. Pasado este tiempo se habrá cumplido lo predicho por la termodinámica. En las zonas del diagrama donde las fases estables son especies disueltas. Finalmente. pero no mencionan la velocidad con que se llega a tal estado.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Me ++ + 2 H2O  Me (OH)2 + 2H - (2) Me (OH)2  MeO2 + 2H+ (3) Aquellas reacciones que dependen a la vez del potencial y del pH pueden tener diversas pendientes. Por ejemplo. Éstas son las zonas de corrosión. es posible calcular la velocidad de corrosión del mismo expresada en kg/dm2. 4 V. 1 faradio) para disolver (o liberar) un equivalente gramo de cualquier elemento. las condiciones que llevan a la formación de productos sólidos (Me(OH)2) deben producir un entorpecimiento del proceso de corrosión. Me02).En las zonas donde la especie química termodinamicamente estable es el metal (Me).. si una chapa de hierro se disuelve según la siguiente reacción: Fe  Fe+2 + 2e- . y el cromo también se corroe a ese pH cuando se encuentra a un potencial superior a -0. de espesor tardará menos de 2 horas en disolverse.día. 9 V. Recordando que 1 amperio corresponde al paso de 1 culombio por segundo. un estudio cinético del sistema puede dar resultados sorprendentes. Sin embargo. Esta zona del diagrama de Pourbaix se clasifica como zona de inmunidad a la corrosión. la duración prevista sería superior a 6. Pero aumentando el potencial del hierro hasta +1. sino que si en el medio corrosivo hay iones del mismo metal (Me ++) estos tenderán a depositarse. Éstas suelen llamarse zonas de pasividad. Densidad de Corriente y Velocidad de Corrosión Conocida la densidad de corriente a que se disuelve un metal o aleación. éste no solo será atacado.0 V la misma chapa de hierro durará más de 100 años. a un potencial de +0. Debe tenerse presente que los diagramas de Pourbaix sólo ofrecen una descripción termodinámica del sistema metal-solución. Las leyes de Faraday establecen que se necesitan 96. 493 culombios. o en alguna otra forma conveniente. De este modo el diagrama de Pourbaix permite determinar el comportamiento que se espera de un metal en diferentes condiciones de potencial y pH. Indican el estado final al que tiende el sistema. a pH = 0 el hierro se corroe cuando se encuentra a potenciales superiores a -0. tal como lo predice el diagrama. 2 V. Si en vez del hierro se usase una chapa de acero inoxidable. Me + 2 H2O  Me (OH)2 + 2H+ + 2eMe + 2 H2O  MeO2 + 4H+ + 2e(4) (5) Representadas estas reacciones en el diagrama Potencial – pH. En H2SO4. pero desde un punto de vista práctico basta saber que se está frente a un material muy resistente a la corrosión. los diagramas de Pourbaix muestran que. es fácil hacer la conversión de densidad de corriente a velocidad de corrosión. Por ejemplo. quedan delimitadas las zonas de estabilidad termodinámicas de las diferentes especies químicas.

8 g). y tal explicación sigue aún vigente. Se estudió principalmente en hierro. cuando el potencial es elevado.49 Kg / dm2 día De la misma manera. de mayor a menor. es la aleación B. la agresividad de los ácidos orgánicos. se tiene (peso equivalente del Fe= 27. Esto es.67 x 10-5 cm de Fe / s = 31. considerando que la densidad del hierro es 7. determinar que material presentará mayor resistencia a la corrosión.7 mm / día. es posible calcular la velocidad de penetración del proceso de corrosión: 1 A / cm2 = 27.Por otra parte. mediante comparación de curvas de polarización anódica.88 x 18-4 g/ cm2 s = 2. En todos los casos se observa una característica común: la pasividad aparece por encima de un cierto potencial.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD a una densidad de corriente de 1 A/cm2.Por ejemplo.Además del hierro. es la siguiente: ácido fórmico  ácido acético > ácido láctico > ácido nítrico PASIVIDAD DE METALES La pasividad de los metales es un fenómeno conocido desde hace más de siglo y medio. 8 gramos de Fe / cm2 s 96493 96493 = 2. En 1836 Faraday atribuye el fenómeno a la formación de una fina película de óxido sobre la superficie metálica. muchos otros metales presentar este fenómeno de la pasividad. Se observa que la aleación A es poco adecuada en este medio. en tanto que la aleación C es la que se corroe más lentamente en presencia de oxidantes. La pasivación puede lograrse aplicando una corriente exterior o usando un oxidante lo bastante enérgico para hacer que el metal adquiera un potencial superior al de Flade. la figura muestra en forma esquemática las curvas de polarización anódica de aleaciones de níquel en HCl 1N. una vez conocidas las curvas de polarización de cada uno de ellos.96493 x 7.MECANISMOS DE PASIVACIÓN . llamado potencial de Flade. teniéndoselo por un fenómeno curioso. La mas resistente en ausencia de oxidante.8 = 3. Para los aceros inoxidables. Comparando curvas de polarización anódica de un mismo metal en distintos metal en -d medios es posible comparar también la agresividad relativa da los mismos. 1 A / cm2 = 1 Cb / cm2 s = 1 eq gr de Fe /cm2 s = 27. aplicando los diagramas de Evans es posible predecir el comportamiento de dicho metal en presencia de distintos oxidantes. porque el metal se comporta como si fuera noble en condiciones en que cabría esperar fuera atacado muy severamente.86 g/cm 3. es posible predecir el comportamiento de la aleación en conjunto. si se sabe que una aleación esta formada por diversos compuestos.86 Estudio de Mecanismos de corrosión Si se conoce la curva de polarización anódica de un metal en un determinado medio.Selección de materiales: Dado un medio corrosivo cualquiera. es posible.

El hecho de obtener la misma dependencia del potencial de Flade con un pH en diferentes metales sugiere estar en presencia de un electrodo del tipo metal / óxido. se cree que en tales casos la pasivación aparece por formación de una monocapa de óxido o hidróxido del metal en disolución. La reacción qué se supone ocurre en dicho electrodo puede ser: Me + H2O  MeO + 2 H ++2eENGROSAMIENTO DE LA PELÍCULA ANÓDICA: Una vez formada una película continua de óxido. en tanto que en el segundo se mide el número de culombios necesarios para producir o reducir electrotilicamente una película pasivante.POTENCIAL DE PASIVACIÓN: La pasivación aparece a un potencial determinado. Para óxidos semiconductores el potencial máximo alcanzable en soluciones acuosas es de aproximadamente 2V. el potencial de Flade. Pero suele ocurrir también que de las formas posibles de material anódico. el campo eléctrico a través de la película disminuye. La cantidad de culombios permite calcular la cantidad de óxido producido o descompuesto.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD En la mayoría de los casos prácticos parece bien establecido que la pasividad se mantiene por una película superficial. De esto se desprende que la velocidad de engrosamiento de la película decrece con el tiempo y llega finalmente a un estado estacionario. Ta) al no circular los electrones necesarios para la reacción de desprendimiento de oxígeno. la que compone la película no sea precisamente estable. la explicación de la pasivación como proceso de nucleación y crecimiento de óxido no parece suficiente por la rapidez del proceso. En este estado estacionario la velocidad de engrosamiento de la película catódica es igual a la velocidad de disolución de la misma en el medio. su engrosamiento sólo puede ocurrir por transporte de iones a través de la misma. El hecho de que el producto anódico sea el óxido y no el hidróxido se puede explicar mediante una reacción del tipo: . en tanto que para óxidos aislantes (Al. en particular los del hierro y el acero inoxidable.ESTRUCTURA DE LA PELÍCULA PASIVANTE La estructura de la película pasivante es en general la más estable desde el punto de vista termodinámico del sistema. que varía según el metal y el medio corrosivo considerado. se sabe que se forman núcleos del producto pasivante que se extienden y llegan a recubrir por completo la superficie metálica. Pb en SO —4 ). Tal es el caso cuando se forman óxidos amorfos o cuando se forma el óxido en condiciones en las que el hidróxido es termodinamicamente más estable. Se han hecho muchos estudios para relacionar el valor de este potencial con el mecanismo de pasivación. En todos estos casos parece tratarse de una película tridimensional de espesor definido. Al aumentar el potencial. o tal vez de algún otro compuesto.El espesor de un óxido pasivante se puede medir por métodos ópticos o eléctricos (culombimetría). la condición límite del engrosamiento de una película anódica esta dada por el potencial al cual comienza a desprenderse oxígeno. probablemente de óxido. Si se trata de películas delgadas en extremo se obtienen intensidades de campo de 10 7V / cm. Por el primero se relaciona el espesor de la película con el grado de alteración de la luz polarizada al reflejarse sobre el metal. se puede llegar a valores de hasta 1000V. Sin embargo. En ciertos casos (Ag en Cl. A medida que aumenta el potencial. en un gran número de casos.Lo que no parece totalmente aclarado es el mecanismo de transición del estado activo al estado pasivo. A campos tan altos no se aplica la Ley de Ohm y la corriente que circula por la película es una función exponencial del campo. Se cree que el potencial de Flade varía con el pH de las soluciones.

una zona del metal es atacada más rápidamente que las otras. En todos los casos el metal era atacado con igual velocidad en toda su superficie. Si se forma un par con ambos metales. se puede calcular el área de cinc necesaria para lograr la protección total del hierro. PROTECCIÓN CATÓDICA Si tuviéramos el caso de un par galvánico donde ambos metales se corroen. Los dos metales sufrirán corrosión. Sólo sirven para mostrar que si se conocen las curvas de polarización del hierro.). Por ejemplo. De modo que las reacciones anódicas y catódicas deben anularse entre sí. pero la velocidad de corrosión del hierro se habrá reducido. el par hierro-cinc en agua de mar. En primera aproximación se supondría que la única reacción anódica es la de reducción del oxígeno. Pero también se dijo anteriormente que la forma más grave de corrosión es el ataque localizado.ATAQUE LOCALIZADO DE METALES: Hasta aquí hemos visto procesos de corrosión homogénea. Los valores utilizados en estos gráficos son arbitrarios. por lo que se puede intentar una clasificación. y se habría logrado la protección catódica del hierro por el cinc.- Localización de la heterogeneidad En el medio Tipo de heterogeneidad Heterogeneidad química Tipo de ataque Picado Corrosión en rendijas En el metal Heterogeneidad hidrodinámica Heterogeneidad estática Cavitación Ataque intergranular Disolución selectiva Corrosión bajo tensión Heterogeneidad dinámica . Debido a ella.El ataque localizado aparece siempre como resultado de una heterogeneidad del sistema. no habrá circulación de corriente entre el hierro y el exterior. En cambio. tal como la muestra la figura. En estas condiciones la corrosión del hierro será nula. En el presente caso hay una única reacción anódica en presencia de las tres reacciones catódicas. de modo que tengan igual área expuesta (relación de áreas Fe: Zn = 1:1) resultará el diagrama c. Si embargo. Se tendrán las reacciones anódicas de disolución del hierro y de la disolución del cinc. si el hierro está aislado eléctricamente del exterior. El sistema alcanzará el potencial de electrodo al que dicha anulación ocurre y que en nuestro gráfico está dado por el punto de intersección de la curva catódica y la anódica.Quedan así definidos los potenciales de corrosión del hierro y su corriente de corrosión. S. La heterogeneidad puede existir en el metal o puede producirse en el medio corrosivo.La película pasivante puede ser complejo y tener varios compuestos de distinta distribución. el cinc y el área del hierro que se pretende proteger.(icorr. y que las curvas de polarización anódica y catódica sobre ambos metales son las indicadas en la figura siguiente (a y b).CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Me + MeOH  Me2O + H + 1e + - Que podría llevar a la deshidratación del hidróxido. a expensas de un aumento en la corrosión del cinc. si la relación Fe:Zn fuese de 1: 5 se tendría el diagrama de la figura d.

Se ha observado que el agregado de ciertos aniones produce grandes desplazamientos en el potencial de picado y hasta llega a evitar por completo el picado. en un intervalo de potenciales entre -0. etc. en el exterior de la picadura. Un ejemplo a citar es el acero inoxidable austenítico expuesto durante 25 años a una solución de FeCl3 10% + NO3Na 3%. La velocidad de ataque en la picadura puede ser de 30000 a un millón de veces mayor que el resto de la superficie. en tanto que. percloratos. sin el nitrato el metal se picaba en pocos minutos. densidades de corriente de 0. que en la superficie pasiva. el picado sólo aparece por encima de + 1. Por otra parte.POTENCIALES DE PICADO: El trazado de curvas de polarización en sistemas que sufren picado mostró una característica muy importante de este proceso. 3 y -0. log Cx Donde: A y B: son constantes log C: logaritmo de la concentración del anión agresivo.Para que ocurra el picado se necesita que el medio corrosivo contenga ciertos aniones que suelen calificarse ―agresivos‖. El anión que aparece con más frecuencia como causante del picado es el cloruro. que el potencial de picado está relacionado con la concentración del anión agresivo por una ecuación del tipo: Ep = A . no mostraron picado. Se ha observado dentro de las picaduras. Otro factor importante es el tipo y concentración de los otros aniones presentes en la solución. cromato o sulfato. perclorato. en tanto que en el resto del metal permanece pasivo. como nitrato.1 a 10 A/cm2. ioduros. En acero inoxidable se observa que la propensión al picado por cloruros desaparece si se agrega a la solución una concentración determinada de ciertos aniones. en nitratos. Sin embargo.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Corrosión bajo fatiga PICADO El ataque por picado es una forma de corrosión muy localizada. Se presenta como un ataque muy intenso en áreas del orden del milímetro cuadrado. Esto se debe a su amplia distribución en la naturaleza. En general se observa que los iones agresivos son aniones de ácidos fuertes. el aluminio sufre picado en soluciones de halogenuros.B . en tanto. Se encontró que el picado sólo aparece por encima de un cierto potencial Se ha observado que el potencial de picado de un metal es afectado en medida apreciable por la composición de la solución. 6 V. la densidad de corriente es del orden de 10-6 A/cm2. En general los potenciales de picado más bajos se presentan en soluciones de cloruros y son algo más altos en soluciones de bromuros y yoduros. también causan picado otros aniones tales como bromuros. 7 V. en cambio. Se ha observado además.La eficiencia inhibitoria de distintos aniones en el picado del acero inoxidable en cloruros varía en orden decreciente del siguiente modo: Oxhidrilo > Nitrato > Sulfato > Perclorato .

en general. Se ha observado que.2 a +0. no es afectado por Mg. al variar el contenido de cromo de 25 a 40%. por ejemplo acetato. poco disociadas los protones producidos en la reacción anterior reaccionaran con la sal del ácido débil dando : H+ + NaL  HL + Na+ (3) Donde L. Tal es el caso del aluminio en contacto con cloruros. y no habrá modificaciones importantes del pH como resultado de la reacción (1). Como resultado de ello estos iones reaccionan con las moléculas de agua del medio corrosivo y alcanzan un equilibrio termodinámico según la siguiente reacción: Me+2 + H2O  Me(OH) + H+ (2) Esta reacción muestra la etapa simple de la hidrólisis de los iones metálicos. La reacción consumirá los protones producidos por la reacción (2). esto explica la buena resistencia a la corrosión en cloruros de los aceros inoxidables del tipo AlSI 316. pero disminuye sensiblemente si se alea con Zn. La adición de 2. así como también en una gran cantidad de otros metales y aleaciones. el pH dentro de la picadura suele ser muy inferior al exterior. Tal es lo que se observa en hierro en contacto con cloruros y sulfatos. se estudian metales cuyos iones no son estables en contacto con el agua.28 a +0. yoduros y percloratos. 11 V. 9 V. cuya composición aproximada es: Fe-18%Cr-8%Ní – 2. en acero inoxidable en contacto con cloruros. etc. La misma puede continuar de modo que el ión Me(OH) reacciona con otra molécula de agua y forma Me(OH)2 o con otros iones para formar polímeros.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Por otra parte.4%Mo. También pueden tornar formas hexagonales con fondo brillante. el potencial de picado en cloruros sube de +0. en aluminio expuesto a nitratos.- .Si el medio corrosivo contiene sales de ácidos débiles. Por ejemplo. es el anión de un ácido débil.PROPAGACIÓN DEL PICADO En numerosos casos la picadura se propaga en forma de huecos semiesféricos de fondo liso y aspecto brillante. etc. el potencial de picado del aluminio en cloruros aumenta si dicho metal se alea con Cu. el metal pasa a la solución en forma de iones: Me  Me+2 + 2e(1) En general. agua de mar). o sea. resulta que las aleaciones de Fe-35%Cr no mostrará picado en soluciones neutras de cloruros (por ejemplo. la solución dentro de la picadura presenta una concentración salina mayor que fuera de ella. 4% de molibdeno a un acero inoxidable austenítico aumenta el potencial de picado de +0.MECANISMO DE PICADO: Al corroerse. Además. Teniendo en cuenta que el potencial a que se inicia la reacción catódica de reducción del oxígeno en soluciones neutras es de +0.En aleaciones de Fe-Cr. borato. 73 V. con bromuros. en el caso del picado del aluminio en cloruros mencionan la siguiente eficiencia de aniones inhibidores en orden decreciente: EFECTO DE LA COMPOSICION DE LA ALEACION SOBRE EL POTENCIAL DE PICADO: La composición del metal o aleación afecta sensiblemente el potencial de picado. que se observa en aluminios expuestos a cloruros. A esto debe agregarse la aparición de ataque en forma de túneles. silicato. Se sabe también que el picado puede tornar otras formas geométricas siguiendo planos cristalinos.

Si operáramos a un cierto potencial al cual las dos primeras reacciones aseguran una acidificación localizada y dan lugar al picado. boratos.+ 10 OH. Esta es una especie de ―protección catódica‖ que evita el picado del material. De este modo si hubiera alguna acidificación desaparecería por debajo de este potencial. se producen acidificaciones localizadas conducentes a la desapasivación del metal y al picado. en el caso del aluminio en agua de mar.Se vio también que los iones de los ácidos débiles se oponen a la acidificación localizada mediante la reacción (3). es posible detener el picado poniendo en contacto el aluminio con cinc. etc. De este modo al sumarse las reacciones (2) y (1) se ve que el proceso de corrosión lleva una acumulación de protones. por lo que también puede producir picado. si el medio contiene sólo aniones de ácidos fuertes. Al bajar el potencial la velocidad de reacción (5) irá en aumento. y actúan como inhibidores del picado. El ión nitrato. ya que el aluminio no se pone a un potencial inferior al de disolución. O sea. se deduce que el picado puede ser controlado de dos maneras: controlando el potencial o mediante inhibidores. H2 (5) Dicha reacción es tanto más rápida cuanto menor sea el potencial del electrodo. reacciona del siguiente modo: NO3. como el que se encuentra dentro de la picadura. una disminución del pH hace que los óxidos que pasivan el metal dejen de ser estables y el metal se desapasive. Por debajo de este potencial la reacción (5) consume más protones que los producidos por (1 y 2). En una solución ácida hay otra reacción. en medio ácido. Finalmente habrá un potencial al cual la cantidad de protones producidos por la suma de las dos primeras reacciones es igual a la cantidad de protones consumidos por (5). estas se desactivarían. No se trata de protección catódica propiamente dicha. los aniones no captan protones según la reacción (3).+ 8e. De esta forma.Todo anión que impida la acidificación localizada actuará como inhibidor de picado. Tal es el caso de los cromatos. Esta inhibición puede producirse también con aniones de ácidos fuertes que pueden descomponerse. Se ve así que hay un potencial por encima del cual se puede presentar el picado. que si existieran picaduras activas. carbonatos. el potencial de picado debe ser mayor o igual que dicho potencial de corrosión.El nitrato además es un anión de ácido fuerte. De este modo. . si la disolución del metal ocurre en presencia de sales fuertes. o sea.El control del potencial debe hacerse manteniendo el metal a un potencial inferior al potencial de picado. bromuros. la acidificación localizada no puede producirse y no hay peligro del picado del metal. a la formación de una zona de acidificación localizada. etc que inhiben el picado en presencia de cloruros. Por esta razón los nitratos inhiben el picado del aluminio inmerso en una solución de cloruros. cloruros. tales como sulfatos.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD En cambio. Este potencial se determinará como potencial de corrosión del metal en la solución ácida en el interior de la picadura. 3 H2O + NH4+ (4) Esta reacción consume muchos protones e impide la acidificación localizada.PROTECCIÓN CONTRA EL PICADO De lo visto hasta aquí.Tal como vimos en los diagramas de Pourbaix. tales como los nitratos. que también es función del potencial y que actúa captando protones . Si se comienza a bajar el potencial del electrodo la reacción (1) se hará cada vez más lenta y por consiguiente la producción de protones según la reacción (2) se hará también más lenta.La diferencia entre ambos potenciales está dada por la polarización del electrodo dentro de la picadura y por la caída óhmica en la solución dentro de la picadura. es la reacción de reducción del hidrógeno: 2H+ + 2e. Por debajo de dicho potencial. Por ejemplo.

Apilando planos como éste se pueden formar estructuras del tipo de las que se encuentran en los metales. rutenio. 5 V. circonio. Para que el apilamiento sea compacto.LIMITES DE GRANO: .se tendrá otra estructura cristalina muy común en los metales. tal como se ve en la figura (b). y vanadio. las nuevas capas de átomos no pueden colocarse de cualquier manera. o repetir la posición A. otra forma de evitarlo consiste en una adecuada selección de aleaciones. Tendremos en este caso una distribución ABC. etc. y puede describirse corno resultado de una distorsión de la estructura cúbica centrada en las caras. en estado sólido. de estructura cúbica centrada en las caras. las capas A y B. Ésta es una estructura cristalina hexagonal compacta. . o sea menor que -0. El cinc cumple esta condición por tener un potencial de corrosión en agua de mar del orden de 0. 7 V. sino que basta que sea inferior al potencial de picado. 8 V. cobre.. Supóngase que la segunda capa se coloca sobre los sitios C. en forma alternativa. Si se construye una secuencia de átomos que contenga. cinc. recurriendo a aquellas que presentan gran resistencia al picado. La figura muestra un plano cristalino formado por agrupamiento compacto de esferas. cobalto. cerio. figura (d). (a) en la figura. la tercera capa puede volver a ser A. manganeso y uranio presentan estructuras más complejas. que pueden describirse como apilamientos compactos de esferas de igual diámetro. iridio. para que la estructura sea compacta. Entre los 910 y 1390°C. figura (c). si se repiten estas tres capas: ABCABCABCABC. se tiene el hierro gama. molibdeno. bismuto. Los rangos de estabilidad pueden variarse mediante aleante. A diferencia de otros compuestos cristalinos. como en el caso anterior. hierro. volframio. ATAQUE INTERGRANULAR DE METALES Y ALEACIONES: ESTRUCTURA CRISTALINA DE METALES Y ALEACIONES La distribución de los átomos en un metal. osmio. En cuanto a la protección por inhibidores. conocida como hierro alfa. rodio. no ocurre al azar. molibdeno.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD -1. a la temperatura ambiente y hasta 910°C. se ha visto más arriba que el potencial de picado puede ser desplazado mediante la adición de ciertos iones a la solución. paladio. Presentan la estructura cúbica centrada en el cuerpo los siguientes metales: bario. Por ejemplo el hierro.. Finalmente. plomo. Así es como los aceros inoxidables austeníticos tienen la estructura del hierro gama a temperatura ambiente. tantalio. manteniendo una relación de concentraciones adecuada entre el inhibidor y el ion agresivo es posible evitar el picado. talio y titanio. Unos pocos metales como. La capa siguiente. los aceros inoxidables con alta contenido de cromo. algo menos compacta que las dos anteriores. potasio. La primera capa de átomos se denominará capa A.. Presentan una estructura cúbica centrada en las caras los siguientes metales calcio. Por ejemplo. La tercer capa puede ocupar los sitios C. que es la estructura cúbica centrada en las caras. rubidio. posee una estructura cúbica centrada en el cuerpo. sodio. se tendrá una estructura en el espacio del tipo ABABABAB. Luego de apilar las dos primeras capas. aluminio. sino que presenta estructuras cristalinas bien definidas. son muy resistentes al picado. cerio. De este modo. oro. estaño. cromo. bien en los sitios marcados B. Es la cúbica centrada en el cuerpo. Presentan este tipo de estructura los siguientes metales: berilio. cesio. A y B. Por encima de este último valor y hasta el punto de fusión vuelve a adoptar la forma cúbica centrada en las caras denominada hierro delta. níquel. y que también se presenta con frecuencia en los metales.. debe situarse. los metales muestran en general estructuras cristalinas simples.- Algunos metales pueden presentar varias estructuras a diferentes temperaturas.Hay una tercer estructura cristalina. rodio y torio. o puede ocupar la posición C. o en los marcados C. estroncio. litio. niobio.

Por ejemplo. en todo su volumen. la movilidad de los átomos en los límites de grano puede ser varios órdenes de magnitud mayor que en el resto del grano. A título de ejemplo. el exceso de Cu comenzará a precipitarse en forma de Al2Cu. pero disminuye rápidamente a medida que baja la temperatura. el exceso de Cu se precipitará al término de unas pocas horas como AL2Cu.Estas aleaciones son de gran interés práctico porque sus propiedades mecánicas pueden ser profundamente modificadas mediante tratamientos térmicos.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Cuando una pieza metálica tiene. Calentando la aleación a unos 400°C. Sin embargo. que estas interfases. Si el material en el límite del grano es atacado más rápidamente que del resto del grano. llamada corrosión intergranular.Esto hace. Los métodos industriales comunes de producción de metales llevan inevitablemente a que todos los metales y aleaciones estén formados por agrupamientos de pequeñas colonias. de estructuras cristalinas casi perfectas. en la interfase de los mismos. Si se somete la aleación de Al – 4% Cu a una temperatura de 550°C.Como se ve en la figura. también serán muy diferentes sus propiedades electroquímicas. Su resistencia mecánica será superior a la del aluminio puro. variando desde centésimos de mm. Estas colonias se denominan granos. De diámetro hasta diámetros de varios mm. La zona de influencia del límite de grano penetra unas pocas capas atómicas.Sí la composición química del metal en el límite de grano es muy distinta a la del resto del grano. todo el cobre presente se disolverá en la matriz de aluminio. la unión de dos granos hace inevitable que. pero sin orientación determinada. es imposible conseguir que un metal tenga todos sus átomos orientados en la misma dirección. puede hacerse una mezcla homogénea de Al y Cu en todo el intervalo de composiciones. Si ha continuación se sumerge este metal en agua fría y se lo enfría bruscamente. los granos se separarán y con una corrosión muy pequeña puede destruirse la resistencia mecánica de un metal.CORROSION BAJO TENSION: . todos los planos atómicos orientados en la misma dirección se dice que es un monocristal. se puede describir un mecanismo de corrosión intergranular de un caso de gran interés práctico: la corrosión intergranular de las aleaciones Al – Cu.El aluminio tiene la misma estructura cristalina y un diámetro atómico similar al del cobre. Técnicamente se dice que la aleación ha sido solubilizada. Esta movilidad es grande a alta temperatura. o límites de grano. los átomos presentes una distribución menos compacta que en el seno de los granos. Desde el punto de vista mecánico la aleación solubilizada y la precipitada tienen propiedades similares. La solubilidad del Cu en Al es limitada. el Cu será retenido en la matriz de aluminio en forma de solución sobresaturada. posean propiedades diferentes de las del resto de los granos. no habrá habido suficiente tiempo para que los átomos de cobre se puedan precipitar. al superarse el límite de solubilidad. por lo que su red cristalina puede acomodar átomos de cobre.Actualmente en la metalurgia. pueden surgir serios problemas. La precipitación del Al Cu es un proceso gobernado por la difusión y se requiere movilidad de los átomos metálicos para que se produzca. Como la movilidad de los átomos a temperatura ambiente es baja. Se tiene así en el metal una heterogeneidad que puede resultar en la aparición de una forma de ataque localizado. Por encima de los 500°C. Los monocristales se usan con frecuencia en los trabajos de investigación metalúrgica. formando así una solución sólida. Su tamaño depende de la composición de la aleación y de la técnica de fabricación. pero comparable a muchas otras aleaciones de aluminio. Constituyen las aleaciones llamadas ―Duraluminio‖. Si este material se disuelve preferencialmente. Supongamos que tenemos una aleación de Al con un 4% de C.

por hora. La corrosión bajo tensión es una de las formas más insidiosas de ataque localizado conocidas.- En el siguiente cuadro se resumen algunos casos típicos de corrosión bajo la tensión: Aleación Al – 4%Cu Al – Mg . de MgCl2* En metanol o HCl conc. Más tarde se demuestra que dichos problemas de corrosión no provenían del material constructivo. un metal sometido a la acción de tensiones mecánicas y a una acción corrosiva. Mediante tratamientos adecuados el problema de corrosión bajo tensión. Sin embargo. Estas se presentan como fallas transgranulares. Al comienzo las explosiones y roturas de calderas se atribuían a defectos del material constructivo de las mismas. cuyo signo y magnitud suelen variar con el tiempo. sino del agua utilizada en la alimentación de las calderas. En una fase muy avanzada de este proyecto se encontró que las aleaciones de titanio se corroían bajo tensión en presencia de N204. El problema aparece en el uso de calderas a vapor y los primeros casos de fallas debidas a este fenómeno no están bien documentados. Mediante una adecuada selección de materiales y un diseño conveniente es posible conseguir que dichas acciones no tengan efectos en la vida útil del material. puede presentar el fenómeno llamado corrosión bajo tensión. aparecen en el metal fisuras que se propagan con el tiempo a su interior. Se sabe actualmente que todo metal o aleación puede en ciertas condiciones. luego se corroboró que era por corrosión bajo tensión. a diferencia de las anteriores que siempre habían sido intergranulares. En este caso. comienza a ser solucionado. que las fechas exactas pierden significado. se ha comprobado que en condiciones especiales. o sea la producción de fracturas intergranulares. El primer ejemplo que encontramos en la bibliografía sobre este tipo de corrosión es la que afecta a los aceros de baja aleación en presencia de álcalis. Tipo de fisura Intergranular Intergranular Intergranular Intergranular Variable Intergranular Transgranular Variable . La velocidad de propagación de tales fisuras puede variar entre unos pocos mm. Se la reconoció como forma particular de ataque a fines del siglo pasado. Sin embargo. Austeníticos Aleaciones de titanio Medio corrosivo Agua de mar Agua de mar Soluciones de (OH)Na* Soluciones de NH4NO3* Soluciones de (OH)Na * Soluciones amoniacales** Solución conc.En 1937 se registran las primeras fallas por corrosión bajo tensión en los aceros inoxidables.Zn Aceros de bajo carbono Aceros de bajo carbono Aleaciones de níquel Latones tipo 70%Cu-30%Zn Aceros inox.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Normalmente los metales se seleccionan para su uso de tal manera que la acción corrosiva del medio ambiente sea moderada. Por año hasta varios mm. Al mismo tiempo estos metales están sometidos a tensiones mecánicas. Desde entonces surge una avalancha tal de problemas de corrosión bajo tensión. el proceso de corrosión permaneció desconocido y solo en fecha reciente se pudo reproducir este tipo de fallas en el laboratorio. también llamado fragilidad cáustica. presentar corrosión bajo tensión. La dificultad de prever nuevos casos de corrosión bajo tensión la ilustran los problemas surgidos durante el Proyecto Espacial Apolo. Este descubrimiento pudo retrasar el proyecto de no haberse descubierto por casualidad un inhibidor de este tipo de corrosión bajo tensión.

DEFORMACIÓN PLÁSTICA DE LOS METALES Anteriormente. cuando se aplica una tensión mecánica. Para deformar un metal de estructura cristalina perfecta se puede requerir una tensión mecánica 1. Si el escalón es muy pequeño. las dislocaciones comienzan a propagarse y llegan a la superficie formando un escalón. se vio que los metales presentan imperfecciones cristalinas en forma de superficies. es el que permite la deformación de un metal a bajas tensiones mecánicas. Por otra parte. por lo que pueden ser observados mediante el microscopio óptico. Por otra parte. Como. se presentan como líneas de defectos en la red cristalina y se denominan dislocaciones. donde produce un escalón. conocidas como Iímites de grano. dependiendo de la velocidad de repasivación del metal. tal como se ilustra en la figura. hasta llegar a su superficie.- . Esta baja resistencia mecánica de los metales preocupó durante mucho tiempo a los físicos del estado sólido. Si se detiene la deformación. la llegada de nuevas dislocaciones permitirá que el ataque continúe en forma muy localizada y genere fisuras por corrosión bajo tensión. En este caso pueden ocurrir varios procesos. 000 veces mayor que la exigida por los metales comunes. si se baja el potencial de modo que el metal deje de disolverse. Si es muy lenta habrá ataque generalizado o picado. aparece en general en metales recubiertos por una película pasivante. la propagación de dislocaciones producirá la ruptura del óxido. si la repasivación es muy rápida no habrá ataque. los escalones producidos alcanzan una altura de muchos espaciados atómicos. Si es el óxido es muy delgado. la fisuración también se detendrá. que el proceso de corrosión bajo tensión es el resultado de una combinación muy estrecha de procesos mecánicos y electroquímicos. se localizará picado sobre el escalón. Sólo en un intervalo estrecho de velocidades de repasivaciones se presenta la fisuración. no habrá efectos visibles de corrosión.Vemos así. Hay otras imperfecciones cristalinas que son puntiformes: vacancias e intersticiales. Antes de una repasivación total. La figura ilustra un tipo común de dislocación. Este defecto cristalino es lineal porque al alejarse de dicho borde el cristal recupera su estructura perfecta. La dislocación de borde viene a ser el borde de este plano extra. El movimiento de estas dislocaciones. Éstas son defectos de gran significación en las propiedades mecánicas de los cristales. se necesita la llegada de dislocaciones a la superficie del metal. Si el escalón es alto y el óxido es frágil.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD *Temperaturas altas **Temperatura ambiente DISLOCACIONES. el escalón se repasiva totalmente y el ataque se detiene. Por un lado. Se la denomina "dislocación de borde" y se puede describir como el resultado de intercalar un plano extra en la red cristalina. Si la repasivación es lenta o nula. el metal en el escalón presentará un cierto grado de corrosión. no se observará ningún efecto importante en la velocidad de corrosión del metal. Si la repasivación ocurre a una velocidad moderada. Alrededor de 1930 se pudo explicar gracias al descubrimiento de las dislocaciones. en cambio. Si la repasivación es muy rápida habrá un rápido paso transitorio de la corriente debido a la reformación del óxido. Otras.- RELACIÓN ENTRE DISLOCACIONES Y CORROSIÓN BAJO TENSIÓN: La corrosión bajo tensión. es muy importante el proceso electroquímico. la dislocación se desplaza dentro del cristal. Cuando se aplica una deformación mecánica. o si el óxido es muy plástico. se presentan muchas dislocaciones en un mismo plano cristalino. en general. El esfuerzo necesario para producir un escalón como el de la figura (b) es mucho menor que el que sería necesario en (a) el cristal fuese perfecto. Si se aplica un esfuerzo mecánico de corte.

o en los metales muy resistentes. El mecanismo aún no está aclarado. Además se observa que en agua a alta temperatura cuanto más puro es el aluminio tanto más pronto se corroe. Pese a que los metales nobles ofrecen la ventaja de poder ser recuperados en su totalidad y por métodos no muy costosos. Un estudio realizado mostró que de los aceros inoxidables austeníticos. De esta familia de aleaciones las que han encontrado uso más amplio son los aceros inoxidables austeníticos con aproximadamente 18% Cr y 8% Ni. se piensa de inmediato en los metales nobles. su elevado precio los hace inaccesibles en la mayoría de las aplicaciones prácticas.- ALEACIONES RESISTENTES A LA CORROSIÓN: Al hablar de un metal o aleación resistente a la corrosión. . o actuar en alguna otra forma conducente a la de cohesión del metal. Sólo existen aleaciones resistentes a ciertas forma de corrosión. su resistencia a la oxidación en aire a temperaturas de hasta 800°C y de su excelente resistencia a la corrosión en medios acuosos levemente oxidantes. hay evidencias indiscutibles que en tales casos el hidrógeno juega un papel primordial.Los ejemplos arriba mencionados muestran que al mejorar la resistencia a la corrosión de una aleación en un cierto medio puede ocurrir que se la empeore en otro.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD FRAGILIZACION POR HIDROGENO: Hay casos de corrosión bajo tensión en que la velocidad de propagación de las fisuras es demasiado grande para ser explicada por un proceso de disolución anódica. el hidrógeno podría formar un hidruro frágil o burbujas de gas a muy alta presión. se encuentra que el comportamiento del metal es totalmente opuesto al anterior. En el fondo de las fisuras. Sin embargo. Por otra parte. rodio. como el tantalio.En todos ellos se produce hidrógeno en las caras internas de la fisura. el níquel. Entre estos casos se incluye la corrosión bajo tensión de aceros de alta resistencia y de aleaciones de titanio. Este hidrógeno podría ser absorbido por el metal y podría difundirse hacia las zonas de mayor concentración de tensiones mecánicas. La amplitud de sus aplicaciones proviene de sus propiedades mecánicas. Se observa también que cuanto más puro es el aluminio tanto más resistente es a la corrosión electroquímica a temperatura ambiente. debe tenerse presente el tipo de corrosión y el medio al que se refiere. etc. plata. cuando hay peligro de corrosión bajo tensión. Sin embargo. Por esto. etc. el que presenta menos resistencia a la corrosión bajo tensión es precisamente el Fe-18%Cr-8%Ni. platino. se descubre que dicha elección no ha sido muy apropiada. . hierro. platino. MÉTODOS DE BÚSQUEDA DE ALEACIONES RESISTENTES: Ahora nos limitaremos a desarrollar el problema de las aleaciones resistentes a la corrosión electroquímica. No existen las aleaciones resistentes a la corrosión. Otro ejemplo interesante es el de las aleaciones de aluminio. A temperatura ambiente la corrosión del aluminio es acelerada si está aleado con metales tales como el cobre. cuando se utiliza aluminio en agua pura a alta temperatura. alrededor de 200°C. Al dejar de lado los metales nobles descubrimos que el térrmino resistencia a la corrosión es demasiado vago para ser útil. Se observa en dichas condiciones que su aleación o contacto con metal es como los arriba mencionados es favorable y reduce la velocidad de corrosión del aluminio. De este modo surge la necesidad de buscar otros metales o aleaciones resistentes en cierto grado a la corrosión. al hablar de aleaciones resistentes a la corrosión. oro. Para ilustrar esto cabe mencionar el caso de las aleaciones de Fe-Cr-Ni.

como ocurre en la mayoría de los metales. vanadio. y la mayoría de ellas se encuentran en sus etapas iniciales. Sin embargo. Los valores que pueden ser afectados y que surgen de tal comparación son: el potencial de corrosión. Tomashov tal vez.Se han publicado numerosos trabajos sobre el efecto de los múltiples aleantes en el comportamiento de aleaciones ferrosas y se observó que cada elemento actúa de manera distinta. aumentando la pendiente de la curva catódica) Inhibiendo el proceso anódico (esto es. Sin embargo. el cinc. el método es ineficaz cuando las reacciones catódicas pueden tener lugar sobre el metal puro. por lo que el método no resulta satisfactorio. La única forma de hacerlo. en los que al disminuir el contenido de impurezas se disminuyó también el número de sitios catódicos. Esto es cierto cuando la disolución activa del metal aumenta. se reduce la energía libre de la aleación. un aumento posterior de la reacción catódica no aumenta la corrosión.Aumento de la Pasividad de la Aleación: Es difícil evaluar el hecho de que una aleación es mas pasivable que otra. etc.Mediante aleación con elementos que aumenten la eficacia catódica. acercando entre ellos potenciales de equilibrio de las reacciones catódicas y anódicas) Inhibiendo el proceso catódico (es decir. Dedujo que hay diferentes formas de reducir la corrosión de una aleación y de hacerla más resistente: Reduciendo el grado de inestabilidad termodinámica de la aleación. sino que la disminuye bruscamente.Inhibición del Proceso Catódico: En los comienzos de la teoría electrolítica de la corrosión. aumentando la pendiente de la curva anódica). se dio mucha importancia a la relación entre la presencia de zonas catódicas y la velocidad de corrosión. la corriente que circula en la zona pasiva. Pueden mencionarse como ejemplos el aumento de la resistencia a la corrosión por ácidos no oxidantes de metales como el aluminio. y esta es mas estable que el metal sin alear. la corriente necesaria para iniciar la pasivación. el potencial al que se inicia la pasivación. Ní.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Las teorías sobre las aleaciones resistentes son pocas.Reducción de la Inestabilidad Termodinámica de una Aleación: Por aleación de un metal con otro. Este criterio de protección. permite . siendo el cromo el elemento que modifica el mayor número de factores. que de una solución sólida.Aumento de la Eficiencia del Proceso Catódico: Al comenzar el estudio de los procesos electroquímicos y comprobarse que la corrosión es también un proceso electroquímico. aumentan en general la pasivación del hierro.Inhibición del Proceso Anódico: Este es el método de obtención de aleaciones resistentes más utilizado en la práctica. Si. Hay dos maneras de lograr la inhibición del proceso anódico: Mediante aleación con elementos que aumenten la pasividad anódica. Se comprueba que el Cr. niobio. se formó la idea de que es nocivo para un metal unirlo con otro más catódico. el potencial al cual comienza el picado y el potencial al que comienza la traspasividad. Mb. pero si se trata de un metal que presenta pasividad. el volframio. y se concluyó que cuanto más puro fuese el metal tanto más resistente sería a la corrosión. sea quien más trabajó en este tema. (o sea. Pero ahora se sabe que los méritos de este método son mucho mas modestos. consiste en comparar las características de las curvas anódicas de cada aleación. estas variaciones son relativamente bajas. y el titanio.

en forma mas lenta. se han hallado un tanto al azar. De los inhibidores que actúan formando una película protectora pasivante. También son efectivas las soluciones ―buffer‖ que mantienen el pH en la zona alcalina o neutra. Esto es particularmente cierto cuando el medio corrosivo tiene poco volumen o cuando se trata de una situación temporal. siendo un ejemplo típico los otrofosfatos y los polifosfatos.INHIBIDORES PASIVANTES: La velocidad de corrosión de un metal se reduce notablemente a consecuencia de la formación en su superficie de una película de productos de corrosión. En este caso es una combinación de pH. los mejor conocidos. Las concentraciones son muy bajas. En estas condiciones se forman sobre el acero películas con depósitos calcáreos que lo protegen. Sin embargo. si el pH es bajo o si el contenido en cloruros es muy alto. Sin embargo. En tales casos se debe recurrir a la adición de otros inhibidores para atenuar la corrosión. Por consiguiente todo agente que dificulte dicha acidificación actuará como inhibidor del picado. etc. óxido de cromo. donde una afortunada concurrencia de factores hace que las tuberías de distribución sean atacadas en grado apreciable. Otros. es insoluble y contribuye a la formación de dicha película. estimulan la formación de películas de óxido férrico que pasivan el metal. Cuando las circunstancias son adversas a la formación de dichas películas pasivantes. cuyo conocimiento permitió el desarrollo de nuevos y más eficaces inhibidores. En el caso del cromato. etc. Se cuenta con gran variedad de inhibidores. el medio se torna corrosivo. Hay casos en que el medio contienen inhibidores naturales. tal es el caso del agua potable. si la concentración de calcio y de magnesio es muy baja. En estos casos se utilizan como aleantes metales nobles como el platino. dependiendo del proceso de corrosión que se desee inhibir. favorecer dicha formación. diseños y técnicas de fabricación.INHIBIDORES EN FASE VAPOR: . de unos 0.2%.1 – 0. unidos a iones Ca y Mg junto con un bajo tenor en cloruros hacen que el medio resulte un poco corrosivo. contenido en el oxígeno y CO. carbonatos. Se los denomina inhibidores pasivantes indirectos.INHIBIDORES Los problemas de corrosión pueden evitarse mediante una adecuada selección de materiales. el efecto se intensifica debido a que el mayor producto de la reducción. al elevar el potencial de picado.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD aumentar la resistencia a la corrosión del acero inoxidable y del titanio. La acción de estos inhibidores se iniciaría por formación de una capa de óxido férrico que frena parcialmente la reacción anódica. paladio. al reducirse sobre la superficie son los cromatos alcalinos y los nitritos.solución. mediante el agregado de ciertos inhibidores. sin conocerse con precisión el porque de su eficacia. al reducirse sobre el hierro. Como inhibidores de este tipo se pueden mencionar: boratos. la simple alcalinización de la solución suele ser efectiva. debido a la precipitación del fosfato ferroso.INHIBIDORES DE ACCIÓN NEUTRALIZANTE: Tal como se vio anteriormente. es posible. suele ocurrir que en numerosas aplicaciones es más económico modificar el medio corrosivo que el material. en cambio. Las aleaciones obtenidas son resistentes en medios tan agresivos como el ácido sulfúrico o el HCl a alta temperatura. Ambos compuestos. silicatos. De este modo. el picado de metales es consecuencia de una acidificación localizada en la interfase metal . Esta capa de óxido férrico se sella luego. Muchos de ellos actúan por mecanismos bien definidos. La corrosión se detiene tan pronto como la difusión del ión ferroso es frenada por los productos de corrosión.Hay un grupo de inhibidores pasivantes que para su funcionamiento requieren la presencia simultánea de oxígeno.

Con los inhibidores en medio ácido no se logra la eliminación total de la corrosión. se entiende por corrosión a la destrucción indeseada de los materiales por acciones químicas o electroquímicas. hay que considerar también la temperatura. nitritos.- PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN No es necesario insistir particularmente sobre la importancia de las medidas de protección. sino que actúa muchas veces como protector. En el aire excento de S se forman por acción del dióxido de carbono y el oxígeno. Estos gases o sales determinan fundamentalmente el pH del agua. Se suele usar. A consecuencia de la formación de cloruros fácilmente solubles o de hidróxido sódico en las regiones anódicas o catódicas las capas protectoras se destruyen continuamente. sin embargo. Por la acción conjunta del agua. en tanto que se han encontrado ejemplos en los que en la interferencia parece producirse en ambas reacciones. En determinadas condiciones.De esta manera producen una inhibición local en zonas que de otro modo serían corroídas. como el SO 2. siendo las principales las debidas a la atmósfera. En CO2 no es por lo tanto un agresivo. como es sabido. La reacción final puede llegar a ser un 10% de la reacción sin inhibidor. Su uso se limita casi exclusivamente a materiales ferrosos. etc. todo depende de cada caso. los cuales especialmente en los ambientes industriales y en las ciudades. por ejemplo.- . se debe limpiar su superficie. los cuales destruyen las capas protectoras naturalmente formadas sobre los metales y el ataque progresa. y el comportamiento es de un tipo particular. en el agua. La mayoría de estos inhibidores en medio ácido actúan por adsorción en la superficie del metal. En el caso de ataque por agua pura. Su acción puede ser debida a la liberación de aniones inhibidores al ser adsorbidos por las películas superficiales húmedas. a una temperatura entre 70 y 95°C. En general se recurre a compuestos orgánicos. el CO2 disuelto es un agresivo fuerte. como ocurre en los recubrimientos brillantes de Ní. pero que también se invierten sumas extraordinarias de dinero. carbonatos. como con los inhibidores descritos anteriormente. ácido sulfúrico diluido del 5 al 20%. humedad del aire o agua condensada y precipitada de aire mas o menos saturado con ella.Como causa de las destrucciones que englobamos dentro de la denominación corrosión han de considerarse los efectos de las acciones externas.INHIBIDORES EN MEDIO ÁCIDO: Antes de pintar chapas de acero. Algunos de estos inhibidores son nitrito de diciclohexilamina. pues el pH puede variar con la misma. en estas condiciones se eliminan las películas de óxido presentes en la superficie del acero.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD En los últimos años se ha generalizado el empleo de estos inhibidores. En presencia del agua forman ácidos. para evitar las destrucciones naturales. pero se observa una importante reducción de la reacción. por ejemplo.El ataque de los metales se intensifica por la presencia de gases sulfurados. SO3 o el SH2. y los gases del aire y sales se producen ataques que acortan extraordinariamente la vida de los metales. otros interfieren con la disolución anódica del hierro. Por esta razón se presentan fundamentalmente otros fenómenos de corrosión. porque los productos de la corrosión son la mayoría de las veces fácilmente solubles en agua y se eliminan continuamente. sea esta líquida. por ejemplo: en la formación del orím blanco sobre el Zn. Todos saben que por la corrosión se pierden valores fabulosos. sales básicas y el ataque se detiene pronto. Los productos liberados serían benzoatos. Una etapa frecuente de la limpieza es el decapado en medio ácido. Algunos de ellos retardan la acción catódica de desprendimiento de hidrógeno. carbonato de ciclohexilamina. son productos de muy alta tensión de vapor que se incluye en los recipientes o cajas de embalaje del material que se quiere proteger.En las atmósferas marítimas el ataque se intensifica por la presencia de las sales. como por ejemplo el formaldehído.

El espesor esta determinado por la duración y la empleabilidad de la pieza recubierta. Esto significa que se deben anteponer los conocimientos relativos a la corrosión y sobre todo. con lo que se forman picaduras ramificadas. sea cual fuere la forma de preparación. porque son esponjosos. al formarse las pilas locales se disuelve el Fe. Por eso suelen realizarse ensayos con los metales en el medio agresivo obteniéndose las llamadas ―series prácticas‖. que la forma del precipitado metálico depende esencialmente de la naturaleza del tratamiento en la superficie. El ataque sólo puede producirse. Cuando sea posible. El segundo caso corresponde al recubrimiento del Fe con Zn. Pero esta serie no es siempre válida. Cuando se dan tales circunstancias se dice que hay ―protección lejana‖.Del conocimiento de estas series prácticas se deducen los siguientes puntos para la protección contra la corrosión . aumentar las áreas innobles.Es suficientemente conocido. por la práctica del electroplaqueado. El primer caso corresponde al recubrimiento del Fe con Cu.Condiciones de los recubrimientos metálicos: Los objetos deben recubrirse de tal manera que el metal base quede completamente aislado del medio agresivo. mientras que en otros se disuelve el metal del recubrimiento y protege al metal base mientras exista algo de recubrimiento sin disolver. según sea la naturaleza del metal y del recubrimiento. Las piezas recubiertas. mientras hay Zn sin disolver el Fe está protegido. En ciertos casos. Sólo así es posible retrasar la muy costosa destrucción de los metales.De manera totalmente distinta se comportan los recubrimientos que no están bien hechos. Ello puede ocurrir por ser demasiado delgado electroquímica inútiles para el fin propuesto. especialmente si el plaqueado es blando.  Empleo de materiales que estén lo mas juntos posible en la serie de potenciales. del recubrimiento. ya que este deterioraría el recubrimiento. De ello se deduce principalmente que las piezas a recubrir deben estar acabadas de tal forma que no requiera ningún mecanizado posterior. por un desgaste mas o menos regular del recubrimiento. todavía mejor. como si se tratara de un metal en bloque. el metal base funciona como ánodo y se disuelve. o por oclusión de partículas de suciedad como suele ocurrir en el electroplaqueado. por tener poros debidos a una estructura cristalina desfavorable. lo importante para el efecto protector es que sea compacto y no poroso y. ya que las condiciones como las que se suelen dar en medios corrosivos tales como aguas ácidas o contenido de sales altera los potenciales. las normas establecidas respecto a los espesores mínimos de los recubrimientos a las consideraciones económicas.Elección del recubrimiento: . La magnitud de la corriente producida y la de la diferencia de potencial depende ampliamente de la naturaleza del medio agresivo y de su resistencia eléctrica. En los plaqueados satisfactorios debe ser tan grueso que no deje que el medio agresivo se ponga en contacto con el metal de fondo. Debe considerarse como imprescindible la protección de todos aquellos objetos que deban sufrir la acción de un agente corrosivo en tanto se garantice una mayor vida del objeto o. Cuando se haga absolutamente necesario un trabajo mecánico posterior se debe quitar el recubrimiento y luego de la mecanización se aplicará de nuevo. y solo temporalmente. cuya ordenación es tal que un metal protege al que le sigue en ella. cubra totalmente al metal base. por ello. Se produce una corriente que disuelve a uno de los metales. deben manejarse con cuidado. como puede ocurrir en los metalizados por proyección. Tales recubrimientos metálicos proporcionan una protección del metal base de tipo mecánico.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Para cualquier recubrimiento metálico. pues aumenta el ataque en estas condiciones. Una idea solo aproximada la proporciona la serie de potenciales.Formación de pilas: la rapidez de este proceso de disolución depende de la diferencia de potencial existente entre los dos metales unidos entre sí. Estas condiciones suelen ser funestas para la destrucción por formación de pilas locales. Evitar superficies muy grandes del metal más noble.

Deposición en soluciones acuosas: el objeto se sumerge en una solución de sales metálicas. Para que el metal base sea capaz de protegerse es necesario que este sano. En un lugar débil del recubrimiento se inicia el ataque. Mediante el desbaste y el pulido o por el abrillantado electrolítico o químico. Las capas que se obtienen son muy delgadas. en ebullición. Se puede eliminar el efecto de la formación natural de poros. se da a la superficie el aspecto final que debe presentar el objeto acabado después de recubierto. El recubrimiento se forma por reacción de intercambio con el metal fundido.- Procesos de inmersión En este grupo se reúnen todos los procesos en los que el objeto a recubrir se introduce en un baño líquido. Esta forma de trabajar tiene las ventajas de que. frente al defectuoso fallan los mejores procedimientos.- . El medio corrosivo puede iniciar en ellos su ataque. el precipitado se difunde en el metal base y que pueden obtenerse capas más gruesas. y cuando desaparece queda el metal base. con recubrimientos de espesor suficiente. por contacto y por frotamiento. con formación de una aleación como capa intermedia o de mejor adherencia. El decapado con ácidos o álcalis elimina la mayor parte de los óxidos existentes. El recubrimiento puede taparlos pero quedan siempre como puntos débiles. que progresa luego bajo el recubrimiento cuando penetra el agente corrosivo. expuesto a la corrosión.Todos los recubrimientos. inclusiones. esta se quita en parte con ácidos orgánicos y en parte mediante soluciones alcalinas con o sin corriente eléctrica. La pieza debe haberse limpiado a fondo. de partículas metálicas procedentes del trabajo previo y sobre todo de grasa. una mezcla de sales fundidas o un metal fundido. es normal que presenten poros. ya que si no es buena se producirá una destrucción intensificada de la base. es decir libre de suciedad. Los recubrimientos electrolíticos de mejor adherencia se logran cuando los cristales del metal depositado crecen sobre la propia estructura cristalina del metal base. grietas. por la elevada temperatura. Los hay en solución fría. Estas condiciones son ya conocidas gracias a numerosas investigaciones a pesar de ello. que perjudicarían la adherencia. siendo su superficie. pero siempre se debe tener en cuenta que la protección es solo temporal. tales como sopladuras.La adherencia del recubrimiento: Es evidente que la adherencia del recubrimiento al metal base debe ser perfecta. apenas existe un esquema que permita prever cual será la medida de protección mas segura para unas condiciones dadas. Bien sea una solución acuosa. poros. El recubrimiento se gasta siempre mas o menos por la acción del medio agresivo.La causa fundamental de una mala adherencia suele ser una preparación defectuosa de la superficie de la pieza a recubrir. Los productos de la corrosión acaban de arrancar a trozos la capa cubridora. con ello se logra una caída de potencial que permite reducir el metal mas noble que existe en la solución. cualquiera sea su naturaleza. etc.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Para lograr la mejor protección posible de un material con un recubrimiento hay que estudiar detenidamente las condiciones de ataque a que ha de estar sometida la pieza protegida. Pero debe tenerse en cuenta que es muy frecuente considerar inútiles los recubrimientos cuando la causa se debe a los defectos del metal base.Deposición en baño de sales fundidas: con un baño de sales fundidas se puede precipitar un metal por una reacción de intercambio. puramente metálica. fácilmente atacable. debida al crecimiento del precipitado sobre gérmenes aislados. La elección de una buena protección debe ser en todo caso la que proporcione mayor seguridad.

Sn y Zn. el número de metales que se pueden depositar es limitado. agitación y temperatura del baño.Electroplaqueado En contra de lo que ocurre en los procesos de inmersión.Densidad de corriente: para obtener depósitos valiosos de los metales es necesario emplear densidades de corriente prescritas para cada tipo de baño. Estas altas densidades se consiguen con una buena agitación del baño. pero los procesos son muy poco satisfactorios desde el punto de vista económico. en tanto que sus tensiones sean bajas. En los baños modernos se tiende a trabajar con densidades de corriente lo mas altas posibles. Empleando baños de sales fundidas o soluciones no acuosas se pueden depositar también los restantes metales. por lo que respecta por ejemplo a densidad de corriente. por lo que se forma una aleación como base para la adherencia del recubrimiento. sobre todo al Fe. su funcionamiento silencioso. La formación de aleaciones es en sí deseable porque proporcionan una base de buena adherencia.Agitación del baño: tiene una importancia muy grande especialmente cuando se trabaja con densidades de corriente elevadas. Muchos metales como el Zn y el Al dan aleaciones que son muy duras y frágiles. se puede modificar ampliamente el crecimiento de los cristales del metal depositado. para la inmersión en caliente solo se tienen en cuenta los metales de bajo punto de fusión y entre ellos sobretodo. para evitar esta formación de capas duras se mezclan otros metales al fundamental del recubrimiento. Las principales ventajas de los rectificadores son su gran rendimiento. generadores de corriente continua. en el electroplaqueado o electrochapado (galvanostegia) se necesita un manantial externo de corriente eléctrica.Como en la práctica se emplean regularmente solo soluciones acuosas. La presencia de grafito y el azufre en el Fe son perjudiciales para una buena adherencia. convertidores y rectificadores.Mediante una composición adecuada del baño y adoptando condiciones de trabajo pertinentes. como consecuencia de la mayor velocidad de formación de gérmenes. en . de un recubrimiento protector contra la corrosión. Hay que elegir un procedimiento de agitación que no pueda influir desfavorablemente en el carácter del baño. Puesto que el metal en fusión es muy reactivo se tiene la posibilidad de que forme una aleación con el metal base. el no tener ninguna pieza móvil y por ello su pequeño desgaste. es importante en todos los métodos de recubrimiento. Ello permite que se pueda precipitar precisamente la cantidad de metal que se necesita para una finalidad determinada. Esta circunstancia. Puesto que la velocidad de reacción del metal fundido con el metal base aumenta con la temperatura. con una elevada concentración del baño en metal y una temperatura del baño alta que aumente la movilidad iónica.Al aumentar la densidad de corriente se produce normalmente una disminución del tamaño del grano del depósito. Esta posibilidad es con frecuencia tan grande que ha de tomarse medidas para evitar una formación excesiva de capas de aleación entre el recubrimiento y el metal base. no debe agitarse con aire comprimido un baño cianurado. sin embargo. con el fin de que los tiempos de trabajo sean más cortos. por lo que los metales que lo requieren solo se aplican en casos excepcionales por vía electrolítica. El O2 y el CO2 introducido estropearían el baño.Es de importancia esencial el estaco del metal base.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Recubrimientos en metales fundidos: uno de los métodos más antiguos para proveer a un metal. Por ejemplo. es la inmersión en un baño de metal fundido. un intervalo de densidades de corriente dentro del cual se puede trabajar. como ya se ha señalado en otros lugares. pero la tiene especial en aquellos en los que tienen lugar los procesos de difusión. La mayoría de las veces existe.Como manantial de corriente sirven todos los que pueden proporcionar una corriente continua: acumuladores.

La proyección se realiza con pistolas.Aunque la proyección se haga por pulverización en estado líquido no es posible lograr mas que una adherencia mecánica. Como los baños se ensucian más o menos durante su funcionamiento se pueden producir depósitos defectuosos. con lo que aumenta la polarización. necesitan un tratamiento posterior que los haga compactos. Estos agentes la mayoría de las veces son combinaciones orgánicas sulfonadas. a veces se asocia con una filtración. por lo que.- . La suciedad y el hidrógeno se adhieren fuertemente al cátodo y dan lugar a recubrimiento rugosos o no compactos y de no buena conductividad. por lo que actuando fuerzas suficientes siempre existe el peligro de que el recubrimiento se agriete. estas sirven para proyectar el material fundido. ya que los inorgánicos acarrean muchos problemas.Plaqueado por proyección El metal se proyecta en forma mas o menos líquida sobre la base. Se han desarrollado tres tipos principales de pistolas de proyección: 1. Da también la posibilidad de formar sales dobles que ocasionan un aumento de la polarización. cada una de las cuales tiene una misión determinada: a) Sal del metal cuyos iones han de reducirse: es el componente más imprescindible del baño. La sal conductora tiene por misión elevar la conductividad del baño.b) Sal conductora: tiene la mayoría de las veces el mismo anión que la sal del metal que se ha de depositar. o sales complejas como cianuros.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD instalaciones grandes se ha comprobado que lo mejor es una circulación continua del baño. como sulfatos.Constitución de las sales de plaqueado Los baños empleados para la deposición electrolítica de los metales se componen de diferentes sales. Pero tiene también la desventaja de que los cristales precipitados tienden a ser mas grandes. Pero por otro lado. es decir. Por razones técnicas hay que conformarse con temperaturas de 40° o 50°C. como ocurre cuando conviene que actúen de portadores de lubricantes en piezas de máquinas. es justamente esta porosidad una ventaja en ciertos casos. en gotitas cuya superficie se oxida la mayoría de las veces. como los cianurados. cloruros. Se usan compuestos orgánicos. con las densidades de corriente altas se pueden formar sobre los ánodos capas barrera. una ventaja que a veces tiene valor práctico. estos recubrimientos tienen propiedades que los diferencian fundamentalmente de los otros plaqueados. La finalidad del empleo de sales compuestas es disminuir la concentración de iones en el cátodo.d) Agentes humectantes: afecta a la tensión superficial de la solución. o lo que es lo mismo. En los baños de Ní por ejemplo. La concentración se debe mantener lo suficientemente alta como para que puedan emplearse densidades de corriente altas. fluoroboratos.e) Adiciones abrillantadoras: para ahorrar tiempo. Las sales metálicas pueden ser simples o combinaciones con ácidos inorgánicos. Pistolas que pulverizan un metal líquido. sulfonatos. el fin es poder eliminar por completo el gasto de pulimento. especialmente desde el punto de vista de la corrosión. disminuir su resistencia. la elevada presión de proyección hace que el chorro de material tienda a ensancharse y que se resuelva en gotitas separadas. y sobre todo los elevados costos del pulido. El precipitado es más blando.c) Despolarizadores anódicos: sirven para aumentar la velocidad de disolución del ánodo o para formar sales que sean más solubles. Son porosos. en un baño de sulfato de Ní es sulfato de Na o de amonio.Temperatura del baño: el aumento de temperatura del baño permite trabajar con densidades de corriente mas altas. se acude siempre cada vez mas a la deposición de los metales en forma muy brillante. etc. muchos baños son sensibles a la temperatura. que elevan inaceptablemente la tensión necesaria.

Sobre los metales se forma una capa amarillo verdosa de cromato básico.En la proyección se obtiene siempre una acumulación de partículas aisladas mas o menos ligadas entre sí. por lo que es regla general que el polvo metálico se diluya con los óxidos.La profundidad de la penetración del metal difundido es una función del tiempo y la temperatura en tanto se forme una solución sólida o sea posible una disolución mutua de ambos metales. el hecho de que durante la proyección se recubra con una capa de óxido que impide que la soldadura de una partícula con otra. Las piezas a tratar se introducen en el polvo metálico de que se trate y se calienta todo a temperatura elevada al abrigo del aire. Pistolas que proyectan un polvo metálico.. Solo sirven en general como base de una buena adherencia para la posterior pintura o barnizado. para alcanzar de esta forma una gran adherencia. con lo que la superficie del polvo resulta activada y la difusión es mas fácil. Pistolas que funden y proyectan un alambre metálico.Condición para la difusión es una alteración de la ordenación de la red cristalina. que por un movimiento uniforme de avance se va introduciendo en una llama. pues sino precipitan como lodos en el fondo del baño. Al elevarse la temperatura aumenta la movilidad de los iones metálicos. El metal introducido acelera la hidrólisis. La economía del proceso por proyección aumenta con el empleo de materiales mas gruesos. Hay que ajustar concentración y temperatura para que los productos de hidrólisis se precipiten sobre el Fe. que la mayoría de las veces se funden en la pistola a partir del alambre. las pinturas ocupan el primer puesto. Las pistolas de polvos solo se emplean en general para metales de muy alto punto de fusión o para aquellos otros que no se pueden fabricar en formas de alambres. Tienen por fin el que se alee con la base el metal del recubrimiento. La temperatura depende del metal base-. Los de cromato son compactos pero muy delgados.Se pueden proyectar todos los metales que fundan a menos de 1600°C.En la mayoría de los casos se emplean las pistolas para alambre. Como las temperaturas de trabajo necesarias para que se produzca una aglutinación. Barnices y Caucho En la protección contra la corrosión. funde y es pulverizado con aire comprimido.Fosfatación y Cromatado La protección lograda por estos dos métodos de trabajo no es tal como para que no sea necesario completar el recubrimiento. Son particularmente porosos los recubrimientos de fosfatos. La fusión puede lograrse por calentamiento con gases combustibles o mediante métodos de caldeo eléctricos.3.En el cromato se trabaja con baños de inmersión que contienen ácido crómico o bicromato con un ácido. y en condiciones determinadas se pueden producir en la red la sustitución de un metal por otro. En numerosos casos son el único medio racional de proteger los metales y puede decirse que nuestra . Es indispensable que el avance sea uniforme. son métodos de difusión todos aquellos que trabajan a temperaturas elevadas.Pinturas.Recubrimientos por difusión Fundamentalmente. En ambos métodos las temperaturas son muy elevadas. El alambre. Las piezas se empaquetan con un polvo metálico o el metal se evapora en forma de una combinación.Al pulverizar el metal se tiene también la ventaja de que se fragmentan y distorsionan ampliamente las cristalitas.Las primeras se emplean muy poco porque tiene la enorme desventaja de su gran tamaño.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD 2. Dificulta la unión íntima de las gotitas.

 Aceites secantes grasos. como la pulverización. en tambor. . solo ha sido posible por la utilización de las pinturas como medio protector. se seca. a chorro.Lo fundamental de las películas son sus propiedades físicas. sin indicios de descomposición. no todas las resinas pueden valer como formadores de película. por laminación. por inmersión. y reciben el nombre de barnices o lacas cuando su aplicación es más cuidadosa. que se basa en el hierro como material decisivo. solo deben emplearse productos que tengan suficiente resistencia al calor.Cuando la película se forma por una previa fusión y endurecimiento posterior por enfriamiento. que se emplean como producto incoloro. por tanto una mezcla de formadores de películas sólidas o líquidas con disolventes y diluyentes.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD cultura. la colada. líquidos y coloides. Disolventes. La aportación sobre el material base se realiza por medio de dispositivos especiales que permitan la proyección del producto fundido o la fusión en la superficie de la materia prima en forma de polvo. derivados del caucho.Formación de la película: el problema de la transformación de un producto resinoide en una verdadera película puede resolverse por métodos directos o físicos. vía indirecta o química. en cierto modo. La característica es que de una forma u otra se obtiene un recubrimiento delgado de los productos. sin pigmento o como colores para pintar con la adición de pigmentos. pero también pueden aportarse de otras maneras. y que puedan hacerse suficientemente fluidos por calentamiento . Es fundamental el tener en cuenta que una película solo es de valor en la pintura cuando forma un recubrimiento que se adhiere tenazmente al material base.Las cualidades físicas importantes de las películas están inequívocamente acopladas al estado definido por las fracciones de sólidos. mientras que la dureza y elasticidad de la película aumentan con las fracciones de sólido y coloide. haciéndose insensible al contacto. el sistema se convierte en una hoja.Los componentes de una pintura son:  Materia formadora de película: resinas naturales y artificiales. dejando en segundo plano las consideraciones puramente químicas. cuando esta adherencia desaparece. etc. a un cuarto estado de agregación comprendido en el intervalo entre el líquido y el sólido cristalino. Las películas así obtenidas se llaman pinturas cuando se aplican por medios sencillos. junto a una mayor o menor resistencia mecánica y dureza presenta una buena adherencia a la base. Por tanto solo pueden considerarse como formadoras de películas aquellas resinas para las cuales la película originada se adhiere fuertemente a la base. La adherencia esta en estrecha relación (aunque no exclusiva) con la fracción de líquido.Si bien todo sistema capaz de formar películas puede concebirse como una resina. y que. de bajo peso molecular y volátil.El concepto resina corresponde. basta decir que el 50% de la producción anual de pinturas se dedica únicamente a la protección contra la corrosión. o por.Se trata de materias siempre que o ya existen en el estado de resina (formadores de película sólida) o lo alcanzan bajo las condiciones de formación de la película (formadores de película líquida).La pintura es. En cifras.a) Formación directa o física: la formación de la película sigue a un estado intermedio en el que se hace disminuir la altísima viscosidad bien por fusión o por combinación con un agente liófilo (disolvente). que solo tiene valor como tal y no como recubrimiento.Las pinturas se basan especialmente en los formadores de películas hay que poner en primer plano los puntos de vista físicos. diluyentes y eventualmente pigmentos. solo indirectamente dependen sus propiedades químicas.Suele entenderse que las pinturas son materias que pueden aplicarse con un pincel. Es de hacer notar que para proteger contra la corrosión se emplean ciertos pigmentos especiales.

se confía a una capa de fondo. en el caso de elementos de uso corriente y en vehículos.Para la protección de la corrosión son solamente adecuados aquellos sistemas en los que se den asociadas. En numerosos casos el cuidado de la pintura se realiza de manera automática. los ensayos pueden ser naturales o de laboratorio.En circunstancias normales tiene lugar durante el secado al aire. prácticamente ninguna adición. dureza.Al elegir el agente regulador de la viscosidad no sólo hay que atender a que la liofilia sea suficiente. Esta circunstancia es el fundamento de los llamados barnices o lacas volátiles. elasticidad y resistencia frente a los agentes externos.- . Los aceites secantes grasos tienen un papel preponderante en la lucha contra la corrosión. pues con ello se contribuye a la conservación y protección de los objetos pintados.Mientras sea posible el tratamiento cuidadoso de las pinturas no se debe dejar de realizarlo. Es fundamental siempre el que se utilice el disolvente o mezcla de disolventes realmente mas adecuado. Aunque todo barniz volátil es una solución. Los primeros son aquellos en los que la pieza a ensayar están sometidos directamente a las condiciones de ataque que se encuentran naturalmente en la práctica.ENSAYOS DE CORROSIÓN En el medio práctico de los materiales se presentan daños de mayor o menor importancia causados por acciones químicas. pudiéndose acortar la duración del proceso con la adición de los llamados secantes.b) Formación indirecta o química: los representantes clásicos de los materiales formadores de película por vía indirecta son los aceites secantes grasos. ello es solo ventajoso si el efecto es verdaderamente protector.La película se forma en el caso de los barnices a medida que se evapora el disolvente regulador de la viscosidad. en los que al preocuparse del buen aspecto se realizan limpiezas regulares y tratamientos ocasionales con agentes abrillantantes o renovadores. Para explicar las causas de los daños son apropiados los ensayos de corrosión bajo condiciones exactamente conocidas y reproducibles y con una elección bien determinada e intencionalmente limitada de los factores decisivos del proceso de corrosión. que se puede acomodar justamente a esta finalidad sin preocuparse de otras exigencias. buena adherencia. Hay que operar con sistemas de varias capas. cuyo número depende de las circunstancias específicas de cada caso. linaza no necesitan en ciertos casos.En general. una ausencia de porosidad. Como estos son de por sí líquidos no ofrece dificultad la regulación de la viscosidad que es necesaria para la aplicación. no todas las soluciones de resinas son barnices. las resinas pueden formar mezclas homogéneas en cualquier proporción con ciertos líquidos con tal que exista una suficiente liofilia mutua. usualmente esta volatilización se produce libremente por secado por el calor con tal que la temperatura sea moderada durante un tiempo corto.El que la pintura se aplique generalmente en varias capas tiene su fundamento en varias circunstancias. bajo condiciones frecuentemente incontrolables. sino también a que la volatilidad sea la necesaria. Por ejemplo. de diferente naturaleza y gran multiplicidad de aspectos. al que no afectan los complicados proceso de formación de película. Algunos aceites. Debe tenerse en cuenta que la correcta elección del vehículo disolvente es tan importante para la calidad del sistema película lograble como la correcta elección o composición del formador de película. aún cuando no se observe una causa inmediata que lo exija.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Como líquidos extremadamente viscosos. Pero a esta capa de fondo sólo se le puede garantizar una duración si ella misma tiene una protección suficiente para que se mantenga intacta bajo el ataque directo del ambiente. por ejemplo.

pues ello exigiría un número enorme de ensayos. son muchos menos los factores modificativos. Es de gran importancia el contacto del agua del suelo con la probeta. por lo que es conveniente que una serie de probetas se encuentren sobre la napa freática y otra segunda sumergidas continuamente en la misma. Por su larga duración no siempre es posible acudir a estos ensayos. es decir cuando hayan podido entrar en juego los factores acelerantes y refrenantes. etc. temperatura. Con ello se provoca una alteración que debe mantenerse lo mas pequeña posible. Aún hay que añadir las variaciones con las estaciones del año y la situación del lugar de ensayo. entre otras cosas. En la exposición al agua de mar tiene importancia el secado y humedecimiento alternativo de las probetas por el flujo y reflujo de la marea. radiación del suelo. Se diferencian con los naturales. impurezas. etc. pues muchas veces hay que contar con corrientes intensas de agua que pueden arrastrarlas o perderlas.Los resultados de los ensayos naturales solo se obtienen en general. en que en los de laboratorio se emplean probetas pequeñas. Además la composición y la calidad del medio agresivo se pueden fijar exactamente. En el laboratorio no es posible tener en cuenta todas las variaciones. de largo. bien definidas. no deben estar en contacto con clavos u otras piezas metálicas. Son la base de todos los ensayos de corrosión.Ensayos naturales: Son los que permiten el enjuiciamiento mas seguro de un material o el efecto protector de una medida determinada. temperatura del aire.Ensayos en el agua y en el mar: en el agua y en el agua de mar. Es muy importante la forma de colocación de las probetas. Las condiciones de ataque son muchas veces variables y no controlables. En los ensayos naturales solo se obtendrán resultados claros después de períodos largos de tiempo. contenido de gases agresivos. después de largos períodos de tiempo. las cuales se van enterrando de tiempo en tiempo y dos por lo menos cada vez.Para enterrar las probetas. Para evitar dispersiones es necesario no ensayar ni tubos ni cables de menos de 1mt. Para poder tener en cuenta el curso temporal del ataque es necesario emplear un gran número de probetas análogas. En estas condiciones puede tener mucha importancia la disposición juiciosa de las probetas. lo conveniente es fijar las probetas por un solo punto y dejarlas colgando libremente.- ENSAYOS DE LABORATORIO Uno de los fines más importantes de los ensayos de corrosión en el laboratorio es la imitación de las acciones atmosféricas.- . humedad.Ensayos en la atmósfera: para el conocimiento fundamental de la atmósfera podemos citar la necesidad de apreciar los siguientes agentes modificativos: irradiación solar. siguiendo continuamente.Para poder comparar los resultados de los ensayos es también conveniente no solo realizar el ensayo de corrosión. puesto que son las que existen con máxima frecuencia en el empleo de los materiales. viento. aunque también con las variaciones mas notables. por ejemplo. ajustando la calidad de los materiales y el medio agresivo a las condiciones de servicio.Hay que elegir el sitio de tal forma que existan en todos los puntos iguales condiciones atmosféricas y que no se encuentren perturbaciones debidas a humos. es inevitable la remoción del suelo. es decir. gases residuales.Ensayos en el suelo: sólo se puede formar un juicio decisivo sobre la corrosión de los materiales metálicos enterrados cuando los ensayos se ejecutan bajo las mismas circunstancias de la práctica. etc. sino controlar los factores importantes. humedad relativa. Los cuerpos huecos deben taponarse por ambos extremos.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Los ensayos de laboratorio. precipitaciones. son ensayos realizados bajo condiciones de ataque regulables y logradas artificialmente.

- Métodos electroquímicos: La corrosión en soluciones acuosas es un proceso electroquímico. una ejecución especializada y que para que sus resultados puedan aplicarse con utilidad es requisito poseer conocimientos especializados notables. con aire a presión y una tobera se pulveriza la solución agresiva. por la niebla. Ensayo de la resistencia del Pb al HCl. se pueden simular y explicar muchas veces los procesos de corrosión. se emplean los dispositivos de pulverización. Hay que asegurarse del buen escurrido de las probetas cuando se extraen de la solución. En este caso se recomienda ejecutar una serie especial de ensayos en los que.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Ensayos de niebla : Para reproducir en el laboratorio la humectación de los objetos. Solo cuando es necesario evitar el efecto de oxígeno del aire se ensaya con vasijas cerradas.Ensayos de inmersión alterna: Los efectos de humedecimiento y secado. durante un cierto tiempo el efecto de la inmersión en agua o en alguna solución acuosa. El Pb se estima suficientemente resistente si la pérdida de peso no es mayor de la correspondiente a 2000g/m2 por día. Hay que tener en cuenta que estos ensayos exigen una aplicación muy correcta. De los resultados de tales ensayos han resultado muchas veces procedimientos de protección eficaces. afinando los métodos a medida. agua de cañería o soluciones al 3% de ClNa. Para juzgar rápidamente sobre la resistencia del Pb al HCl se emplean muestras de 2 cm2 de superficie cuyo espesor se reduce desde 10 a 3 mm. Las soluciones agresivas suelen estar contenidas en vasijas de vidrio y las probetas se mantienen suspendidas dentro de dichas vasijas. y con utilidad los métodos electroquímicos de ensayo. y en forma que el nivel de líquido este unos 30 mm. El disco se desbasta con papel de esmeril fino y luego se hierve durante una hora a 110° con HCl del 20% y bajo refrigerante de reflujo. Como consecuencia de esta importancia de la electroquímica en los procesos de corrosión es lógico que se empleen con frecuencia. tienen la ventaja de que permiten obtener resultados en el laboratorio en tiempos cortos y también la de que. Las pérdidas por evaporación se compensan con la adición de agua destilada.- . Esto es necesario para garantizar en un líquido en reposo una distribución homogénea del oxígeno. Lo mas sencillo es colgar las probetas de horquillas de vidrio o de plástico. se producen en el laboratorio mediante ensayos de inmersión alterna Las probetas sufren en ellos. En los ensayos normales las muestras están totalmente sumergidas. por la aereación diferencial se formen pilas locales sobre la superficie de la chapa.En ciertos casos también es deseable comprobar la corrosión en la línea de contacto solución .aire. que en la atmósfera pueden darse por ejemplo a causa de la lluvia. y luego se extraen lentamente para que puedan secarse en el aire.Ensayos de inmersión continua: Para establecer el comportamiento de los materiales frente a las soluciones acuosas se emplean en el laboratorio los ensayos de inmersión continua. por encima del borde superior de la probeta. Según las acciones que se desea imitar se emplean como medios agresivos el agua destilada. que es conveniente hacer estancas con cierre esmerilado. de forma que actúe sobre las probetas en forma de finísimas gotas.

muchas veces es deseable conocer la composición y calidad de los productos de corrosión. por tanto el mas frecuentemente empleado para juzgar sobre la corrosión. del material mismo y del agente corrosivo.Investigaciones microscópicas de la superficie: En las investigaciones modernas se han empleado las observaciones en campo claro y en campo oscuro. Además. Para ello es necesario conocer el peso y las dimensiones de las probetas cubiertas por los productos de corrosión.Reconocimiento de defectos superficiales.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Entre los ensayos que se realizan pueden citarse:  Medidas de potencial.  Medidas de pH. el de los polvos magnéticos.  Medidas en el contacto de materiales diferentes. y . Solo una vez hecho esto se eliminan la capa de los productos de corrosión. la forma y la cantidad en que los productos de la corrosión se han depositado sobre la superficie. después se pesan. Cuando la corrosión es localizada es posible estimar el grado de corrosión por la magnitud y distribución de los lugares corroídos. el empleo de materiales fluorescentes. humectación con líquidos fácilmente volátiles .  Medidas de potencial / corriente. Para encontrarlo se secan las probetas a 150°C y se enfrían luego en el desecador.Para comprobar su existencia se han desarrollado una serie de ensayos no destructivos. si la corrosión transcurre sin formación de productos sólidos o si los daños producidos sobre la superficie son grietas. Como los mas conocidos citaremos el de lechada de cal. Obtención de los resultados de los ensayos de corrosión : Los resultados de los ensayos de corrosión se establecen a partir de las variaciones de la superficie del material. las grietas que muchas veces no se descubren a ojo desnudo. el de los indicadores radiactivos y los ultrasónicos. En este desprendimiento hay que tener . por lo que respecta al las solicitaciones mecánicas. Los defectos resultan mas perjudiciales en el uso. Puede ser de mucha utilidad el empleo de luz polarizada o ultravioleta. grietas: En la corrosión se producen con frecuencia defectos superficiales cuyo reconocimiento es importante para juzgar el proceso de ataque. Como es natural hay que fijarse si el ataque es uniforme o localizado con picaduras. la iluminación oblicua y el contraste de fase.Investigación de las superficies con microscopio electrónico: El microscopio electrónico es de gran utilidad para casos de exigencias grandes y para reconocer las mas pequeñas diferencias locales de la calidad superficial.  Medidas de la intensidad de corriente. y puede ser de importancia conocer el peso de la probeta con estos productos adheridos. Con tal observación se establece.Determinación de las variaciones de peso: En la mayoría de los ensayos de corrosión se mide la magnitud de esta por las variaciones de peso en las probetas. etc.La superficie del metal: La observación a ojo desnudo de la superficie del metal que se corroe es el método más racional y sencillo. El método que se ha empleado con éxito especial para el estudio de los procesos de oxidación.

o pares de iones. El hecho de que la mayor parte de los procesos químicos tengan lugar en solución hace del estudio de las soluciones un apartado importante de la química-física. Las soluciones constituyen un tipo particular de mezclas. para simplificar. Las unidades de expresión para la solubilidad son variadas. En el caso de ataque uniforme esta disminución se puede calcular a partir de la pérdida de peso. cuando se producen.Determinación de la disminución del espesor: La característica mas sencilla de determinar. Modernamente se ha acreditado el empleo de polvo de diamante para pulir muestras de aleaciones corroídas o con cascarilla. .Determinación de la naturaleza y profundidad del ataque y de las variaciones de estructura: El examen metalográfico de las probetas pulidas. sólo afectan a su ordenación o agregación. admitiéndose que las sustancias consideradas son puras. en resinas artificiales. Para evitar que en la preparación se altere el borde correspondiente a la superficie. es la disminución del espesor. El aire de la atmósfera o el agua del mar son ejemplos de disoluciones. ya sean átomos. La tabla incluye relaciones entre la pérdida de peso en g/m2 por día y disminución de espesor en mm / año. cortadas normalmente a la superficie corroída de la pieza. Los cambios de estado. El estudio de los diferentes estados de complemento de la materia se suele referir. están formadas por un mismo tipo de componentes elementales. a una situación de laboratorio. “La solubilidad es la medida o magnitud que indica la cantidad máxima de soluto que puede disolverse en una cantidad determinada de solvente y a una temperatura dada”.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD cuidado que no se ataque el metal y como control se someten al mismo tratamiento las probetas que sufrieron el ensayo de corrosión y otras no corroídas. es decir. en general se expresa en g/l (gramos/litros). suele ser necesario el montaje de la probeta. Su estudio resulta de interés tanto para la física como para la química. La concentración de una disolución constituye una de sus principales características. moléculas.- SOLUBILIDAD Las soluciones son mezclas homogéneas de sustancias en iguales o distintos estados de complemento. y más segura para el empleo práctico. permiten una observación muy buena del proceso corrosivo. Bastantes propiedades de las disoluciones dependen exclusivamente de la concentración.

Este tipo de solución se reconoce experimentalmente agregándole una pequeña cantidad de soluto y no se disolverá. inmediatamente se produce el escape del gas disuelto en ella. c) Solución Sobresaturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es mayor a la que indica su solubilidad”. Solubles: si su solubilidad es 0. Tipos de soluciones con respecto a la solubilidad. Este tipo de solución se reconoce experimentalmente por su gran “inestabilidad” ya que al agitarla o al agregar un pequeño cristal de soluto (cristal de siembra o semilla de cristal) se provoca la cristalización del exceso de soluto disuelto. el soluto se disuelve en ambos solventes distribuyéndose proporcionalmente de acuerdo a sus solubilidades en ambos solventes. pero en general la sustancia de mayor solubilidad desplaza de la solución a la de menor solubilidad. la cantidad máxima de cloruro de sodio que se puede disolver es 360 gramos. ejemplo: al agregar azúcar o sal a una bebida. otras muy poco solubles y otras prácticamente insolubles (aceite). Factores que condicionan o modifican la solubilidad. La Temperatura: .1 M y 0.1 M o >. dependiendo de las cantidades (pequeñas) pueden disolverse ambos sin ninguna dificultad.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Ejemplo: La solubilidad de la sal común (cloruro de sodio) es de 360 g/l en agua a 20ºC.001 M Insolubles: si su solubilidad no llega a 0. Este valor indica que en un litro de agua (1000 cc) a 20ºC. Pueden presentarse dos situaciones en particular para la solubilidad: a) Si dos solutos son solubles en un mismo solvente. Poco Solubles: si su solubilidad se sitúa entre 0. b) Solución Saturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es igual a la que indica su solubilidad”. b) Si un soluto es soluble en dos solventes inmiscibles (no se mezclan) entre sí.001 M Como se ha comprobado mediante experiencias cotidianas. a) Solución Insaturada: “Es aquella en que la cantidad de soluto disuelto es inferior a la que indica su solubilidad” esta solución se reconoce experimentalmente agregándole una pequeña cantidad de soluto y esta se disolverá. hay sustancias muy solubles en agua (azúcar). por lo tanto la solubilidad no posee siempre valor fijo o constante sino que depende de ciertos factores que harán de la solubilidad un valor que puede ser aumentado o disminuido según sea el factor modificante y éstos son los siguientes: 1.

5 Se puede notar claramente que el azúcar es muy soluble en agua pero poco soluble en alcohol. de ahí que al abrirlos se produzca una disminución de la presión y el gas escapa violentamente de la solución. La Presión: Este factor no produce alteración alguna en las solubilidades de sólidos y líquidos. los líquidos no sufren ninguna alteración en su solubilidad. Esto se puede evitar un cierto grado enfriando. sobre todo el champagne. a su vez el yodo es muy poco soluble en agua pero muy soluble en alcohol. La presión modifica considerablemente la solubilidad de un gas y actúa de la siguiente forma: “Un aumento de la presión producirá siempre un aumento de la solubilidad del gas y viseversa. pero esto no permite asegurar que lo sea en otros solventes”. contienen un gas disuelto (dióxido de carbono) a una alta presión. En el caso de los gases: un aumento de la temperatura produce siempre una disminución de la solubilidad y vise-versa. En realidad la “Naturaleza Química” tiene que ver con el tipo de “Unión o Enlace Quimico” que posee el soluto y el solvente. siempre que la temperatura permanezca constante” (la temperatura también modifica la solubilidad de un gas. Si se coloca en un recipiente una pequeña cantidad de bebida gaseosa. Naturaleza Química del Soluto y el Solvente: Este factor podemos tomarlo en términos sencillos en el siguiente sentido: “Una sustancia podrá ser muy soluble en un determinado solvente. Esta mitificación se conoce con términos matemáticos como “ley de Henry” que dice: “La solubilidad de un gas es directamente proporcional a la presión del gas sobre la superficie del líquido a temperatura constante”. utilizando como solventes agua y alcohol. se observa inmediatamente una efervescencia derivada del escape de gas (dióxido de carbono) de la solución. 3. hay que observar la solubilidad del azúcar y el yodo (en g/100g de solvente a 20ºC).029 20. esto se puede resumir en la siguiente frase: “Lo semejante disuelve a lo semejante” .CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Este factor solo modifica la solubilidad de solutos sólidos y gaseosos.9 YODO 0. Si se calienta agua. al ser calentada. solo hasta que sean miscibles entre sí (que se mezclen). esta pierde el aire disuelto en ella. SOLVENTE AGUA ALCOHOL AZUCAR 179 0. Esto se puede comprobar fácilmente con la siguiente experiencia: Las bebidas y el champagne. su solubilidad varía en forma contraria con la presión y la temperatura. ya que como uno puede darse cuenta fácilmente en el caso de los gases. En el caso de los sólidos: en general un aumento de la temperatura provocará un aumento de la solubilidad aunque existen casos donde la solubilidad sufre una pequeña variación e incluso casos donde al aumentar la temperatura la solubilidad disminuye. para ejemplificar lo dicho. 2.

A la constante de equilibrio se la denota constante del producto de solubilidad o también producto de solubilidad Cuanto menor sea el producto de solubilidad menor solubilidad tendrá la sustancia.CORROSIÓN Y SOLUBILIDAD Producto de la Solubilidad Kps Es la constante de equilibrio que se aplica a la disolución de un compuesto poco soluble. Incluso en las sustancias más insolubles hay siempre una pequeña proporción de partículas que pasan a la disolución. Este equilibrio está desplazado claramente hacia la forma iónica no disociada. . Esto se puede indicar en un campo iónico como un equilibrio entre la forma sólida y los iones en disolución.