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4 PDPETRO, Campinas, SP 21-24 de Outubro de 2007

6.2.0015-1

CARACTERIZAO TRMICA DE RESDUOS DE PERFURAO ONSHORE


Adriano Elsio de F. L. Lucena1 (PRH-25/UFCG), John Kennedy G. Rodrigues (UFCG), Heber Carlos Ferreira (UFCG), Lda Christiane de F. L. Lucena (UFCG), Luciana de F. L. Lucena (UFCG)
1

Rua Cap. Joo Alves de Lira, 1112, Prata Campina Grande PB, lucenafb@uol.com.br

O desenvolvimento traz consigo a problemtica da gerao de resduos, pois na busca de uma melhor qualidade de vida, tecnologias e matrias-prima so adotadas, sem a preocupao com sua deposio. necessrio um destino ambientalmente correto para estes resduos, sejam eles classificados como txicos ou no. No Brasil, com o advento da lei de crimes ambientais (Lei 6938/1998), que responsabiliza o gerador do resduo pela sua deposio final, as empresas e os rgos ambientais tm se esforado para que sejam empregadas tcnicas de gerenciamento e deposio de resduos adequadas. O modelo atual de crescimento econmico provocou instabilidades enormes pelo mundo inteiro. Embora a riqueza e abundncia tenham sido aladas nveis mais elevados do que em dcadas passadas, por outro lado, a degradao ambiental e a poluio tm aumentado diariamente. Paralelamente, aparece a idia do desenvolvimento sustentvel que procura conciliar o desenvolvimento econmico com a preservao ambiental. Em suas operaes, as indstrias de petrleo produzem resduos lquidos, slidos e gasosos que podem ser prejudiciais ao meio-ambiente. Nas ltimas dcadas, as indstrias de petrleo no tm medido esforos para a preveno dos danos ao meio-ambiente em todas suas operaes. Entretanto, h muito ser feito a respeito da reduo do impacto dos resduos gerados pelas operaes das indstrias de petrleo. Os poluentes em potencial podem deixar de ser uma preocupao quando so convenientemente tratados para posterior reuso ou adequadamente reciclados. Um dos resduos produzidos pelas indstrias de petrleo o cascalho de perfurao, produzido em grande escala durante a perfurao de poos de petrleo. Existem tcnicas para o tratamento de resduos oleosos, contudo, no existe um consenso sobre quais as melhores do ponto de vista econmico e ambiental. Uma alternativa emergente de destinao final do resduo sua utilizao na pavimentao asfltica. Considerando esta alternativa, o resduo oleoso originrio da perfurao de poo de petrleo (poo: 1-POTI-4-RN, localizado em Governador DIX-Sept Rosado - RN Brasil) foi caracterizado pela anlise termogravimtrica (TG), anlise trmica diferencial (ATD), e difrao de raios-X (DRX). Foram utilizadas neste estudo, trs amostras provenientes das seguintes formaes geolgicas: Formao Jandara, Formao Au e Embasamento Cristalino. As anlises dos resultados mostraram que o resduo oriundo da Formao Jandara composto essencialmente por calcita, com pequenas quantidades de caulinita e quartzo. O resduo oriundo da Formao Au composto essencialmente por quartzo, com pequenas quantidades de calcita e caulinita. E o resduo oriundo do Embasamento Cristalino composto por quartzo e calcita, com pequenas quantidades de caulinita, magnesita e mica. Os resultados obtidos podem ser usados como um subsdio importante no estudo da utilizao do cascalho da perfurao em pavimentos, visto que os materiais identificados nas amostras no causam efeito negativo nas propriedades do cimento asfltico de petrleo (CAP). Palavras-chaves: Resduo, Cascalho de Perfurao, Petrleo, Perfurao Onshore

1. INTRODUO O desenvolvimento traz consigo a problemtica da gerao de resduos, pois na busca de uma melhor qualidade de vida, tecnologias e matrias-prima so adotadas, sem a preocupao com sua deposio. necessrio um destino ambientalmente correto para estes resduos, sejam eles classificados como txicos ou no. No Brasil, com o advento da lei de crimes ambientais (Lei 6938/1998), que responsabiliza o gerador do resduo pela sua deposio final, as empresas e os rgos ambientais tm se esforado para que sejam empregadas tcnicas de gerenciamento e deposio de resduos adequadas. Em suas operaes, as indstrias de petrleo produzem resduos lquidos, slidos e gasosos que podem ser prejudiciais ao meio-ambiente. Um dos resduos produzidos pelas indstrias de petrleo o cascalho de perfurao, produzido em grande escala durante a perfurao de poos de petrleo. Existem tcnicas para o tratamento de resduos oleosos, contudo, no existe um consenso sobre quais as melhores do ponto de vista econmico e ambiental. Uma alternativa emergente de destinao final do resduo sua utilizao na pavimentao asfltica. Como objetivo de subsidiar o estudo da utilizao do resduo na pavimentao, este trabalho apresenta a caracterizao trmica do resduo oleoso originrio da perfurao de poo de petrleo (poo: 1-POTI-4-RN, localizado em Governador DIX-Sept Rosado - RN - Brasil). Foram realizadas: anlise termogravimtrica (TG), anlise trmica diferencial (ATD), e difrao de raios-X (DRX).

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2. REVISO DA LITERATURA 2.1 Petrleo O petrleo uma substncia oleosa constituda basicamente por uma mistura de compostos qumicos orgnicos (hidrocarbonetos). No estado lquido, oleoso, inflamvel, menos denso que a gua, com odor caracterstico e cor variando entre o preto e o castanho claro. Segundo Fonseca (2003), o petrleo foi a principal fonte mundial de energia do sculo XX. A produo de cerca de 72 milhes de barris atendia a 40,6% da demanda mundial de energia. No Brasil, o petrleo consumido representa cerca de 34,2% da matriz energtica. Serve como base para fabricao dos mais variados produtos, dentre os quais destacam-se: benzinas, leo diesel, gasolina, alcatro, polmeros plsticos e at mesmo medicamentos. 2.2 Perfurao de Poos O petrleo encontra-se na natureza ocupando os vazios de uma rocha porosa chamada rocha reservatrio. O poo de petrleo o elo entre esta rocha e a superfcie. Porm, antes de se perfurar um poo de petrleo, vrias aes devem ser executadas. Inicialmente, um estudo ssmico efetuado, visando pesquisar entre as formaes do subsolo aquelas com potencial para armazenar petrleo (SOUZA & LIMA, 2002). A perfurao de um poo de petrleo realizada atravs de uma sonda. Na perfurao rotativa, as rochas so perfuradas pela ao da rotao e peso aplicados a uma broca existente na extremidade de uma coluna de perfurao, a qual consiste basicamente de comandos (tubos de paredes espessas) e tubos de perfurao (tubos de paredes finas) (THOMAS, 2001). Os fragmentos da rocha so removidos continuamente atravs de um fluido de perfurao ou lama. O fluido injetado por bombas para o interior da coluna de perfurao atravs da cabea de injeo, ou swivel, e retorna superfcie atravs do espao anular formado pelas paredes do poo e a coluna (THOMAS, 2001). Os principais produtos da perfurao de poos so: cascalhos de perfurao, metais pesados, sais solveis e hidrocarbonetos. Os fragmentos das rochas cortados pela broca (cascalhos) so carreados pelo fluido de perfurao at as peneiras vibratrias na superfcie, onde so separados do fluido e descartados em um dique. Por no haver uma remoo total do fluido impregnado nos cascalhos, estes podem conter contaminantes, tais como: a) metais pesados; b) alta salinidade, uma vez que os fluidos, em sua maioria tm sais incorporados como aditivos, cujo objetivo o de minimizar o inchamento das formaes argilosas perfuradas, promovendo a estabilidade do poo; c) leos e graxas; d) elementos que causam demanda bioqumica de oxignio (DBO); e e) elementos que causam demanda qumica de oxignio (DQO); f) elementos que causam alcalinidade. Portanto, importante que o cascalho de perfurao tenha um destino final ambientalmente adequado. 2.3 Formaes Geolgicas - Governador DIX Sept Rosado O muncipio de Governador DIX-Sept Rosado (RN) situa-se na mesorregio Oeste Potiguar e na microrregio da Chapada do Apodi. As principais formaes geolgicas encontradas na regio so: Formao Jandara, Formao Au e Embasamento Cristalino. A Formao Jandara ocorre em todo domnio da Bacia Potiguar. Caracteriza-se por carbonatos marinhos de guas rasas e agitadas de idade Turoniana a Santoniana. Na poro a oeste do rio Au predomina, em superfcie, o carter calcfero dos calcrios dessa formao ao passo que a leste predominam dolomitos. Cresce tambm em direo a leste a participao de clsticos finos nos sedimentos carbonticos. Os sedimentos carbonatados da Formao Jandara so concordantes com os folhelhos e siltitos da Formao Au Superior, sendo o contato gradativo. (WATERLOO, 2004). A Formao Au de idade cretcica, aflora numa faixa que circunda a Bacia Potiguar, entre as rochas do Embasamento e os sedimentos da Formao Jandara, sendo recoberta na rea em que aflora, em pequenas reas isoladas, pelos aluvies dos rios Jaguaribe, Apodi, do Carmo, Piranhas e Cabugi. caracterizada por rochas do tipo arenitos, conglomerados, com intercalaes de siltitos, argilitos e folhelhos, formando solos bastante arenosos inconsolidados (WATERLOO, 2004). As rochas do Embasamento Cristalino pr-cambriano fazem parte dos Granitides Brasilianos. As rochas so em sua maioria gnissico-migmatticas (WATERLOO, 2004).

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3. MATERIAIS E MTODOS 3.1 Materiais

O resduo oleoso utilizado foi fornecido pela empresa de perfurao Auriznia, proveniente da perfurao de poo de petrleo onshore no Estado do Rio Grande do Norte (poo: 1-POTI-4-RN profundidade de 800m). Na perfurao do poo (Figura 1), foi utilizado fludo base de gua. Para o resduo oleoso, foram coletadas amostras de 3 profundidades diferentes, de modo que cada amostra pertence as seguintes formaes geolgicas: Formao Jandara (amostra 1), Formao Au (amostra 2) e Embasamento Cristalino (amostra 3).

Figura 1. Perfurao do poo 1-POTI-4-RN 3.2 Mtodos 3.2.1 Anlise Trmica Diferencial e Termogravimtrica As anlises termogravimtrica (TG) e termodiferencial (ATD), so teis para indicar as faixas de temperaturas onde ocorrem as perdas de massas e as temperaturas em que ocorrem transformaes endo e exotrmicas. As curvas trmicas foram obtidas atravs de um sistema de Anlises Trmicas Modelo RB-3000 da BP Engenharia, com razo de aquecimento 12,5C/min. A temperatura mxima para ambos os casos foi de 1000C e o padro utilizado na DTA foi xido de alumnio (Al2O3) calcinado. Os ensaios foram realizados no Laboratrio de Cermica do Departamento de Engenharia de Materiais da Universidade Federal de Campina Grande PB. 3.2.2 Difrao de Raios-X Os resduos oleosos foram passados em peneira ABNT n200 (0,074 mm) e acondicionados em porta amostra de Al para anlise por difrao de raios-x, em equipamento XRD 6000 da Shimadzu . A radiao foi K do Cu (40kV/30mA); a velocidade do gonimetro foi de 2/min e passo de 0,02. As anlises de difrao de raios-x foram realizadas no Laboratrio de Cermica do Departamento de Engenharia de Materiais da Universidade Federal de Campina Grande PB.

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4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 Formao Jandara amostra 1 A Figura 2 apresenta os resultados da ATD e ATG para o resduo 1-POTI-4-RN proveniente da Formao Jandara. Na ATG ocorreu uma perda de massa contnua de 34% . J a partir da anlise da curva de ATD, podem-se chegar as seguintes concluses: 1) entre 30 e 200C perda de gua livre e adsorvida pico endotrmico; 2) entre 870C e 980C perda de CaCO3 pico endotrmico.
0 -10 -20 -30 Dt (C) 15 -40 20 -50 -60 -70 -80 0 200 400 600 Temperatura (C)
ATD Temperatura (C) x Dt () ATG Temperatura (C) x Dm(%)

0 5 10 Dm (%) ATD ATG

25 30 35 1200

800

1000

Figura 2. Curvas de ATD e ATG Formao Jandara A Figura 3 apresenta a DRX. Atravs de sua anlise pde-se concluir que se trata de substncia composta essencialmente por calcita, com pequenas quantidades de caulinita e quartzo.

7000,0

calcita

6000,0

5000,0

intensidade

4000,0

3000,0

quartzo
2000,0

calcita

caulinita
1000,0

0,0 0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 45,00 50,00

Figura 3. Difrao de Raios-X Formao Jandara

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4.2 Formao Au amostra 2

A Figura 4 apresenta os resultados da ATD e ATG para o resduo 1-POTI-4-RN proveniente da Formao Au. Na ATG ocorreu uma perda de massa de 3,5% entre 250C e 2800C, e de 8% entre 2800C e 10000C. Totalizando uma perda de massa de 11,5% . J a partir da anlise da curva de ATD, podem-se chegar as seguintes concluses: 1) entre 30 e 200C perda de gua livre pico endotrmico; 2) entre 200C e 400C combusto de matria orgnica; 3) entre 5300Ce 6000C perda de hidroxila da caulinita pico endotrmico.
0 -1 -2 Dm (%) -3 Dt (C) -4 -5 -6 -7 -8 0 200 400 600 Temperatura (C)
ATD Temperatura (C) x Dt () ATG Temperatura (C) x Dm(%)

0 2 4 6 8 10 12 1200 ATD ATG

800

1000

Figura 4. Curvas de ATD e ATG Formao Au

A Figura 5 apresenta a DRX. Atravs de sua anlise pde-se concluir que se trata de substncia composta essencialmente por quartzo, com pequenas quantidades de calcita e caulinita.

7000,0

quartzo
6000,0

5000,0

intensidade

4000,0

3000,0

caulinita quartzo calcita quartzo

2000,0

1000,0

0,0 0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 45,00 50,00

Figura 5. Difrao de Raios-X Formao Au

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4.3 Embasamento Cristalino amostra 3 A Figura 6 apresenta os resultados da ATD e ATG para o resduo 1-POTI-4-RN proveniente da formao Embasamento Cristalino. Na ATG ocorreu uma perda de massa de 5% entre 250C e 3000C, e de 18% entre 3000C e 10000C. Totalizando uma perda de massa de 23% . Para a curva de ATD, podem-se chegar as seguintes concluses: 1) entre 30 e 200C perda de gua livre pico endotrmico; 2) entre 200C e 400C combusto de matria orgnica banda exotrmica; 3) em 5730C transformao do quartzo alfa para o quartzo beta pico endotrmico; 4) entre 7700C e 8300C perda de MgCO3 pico endotrmico; 5) entre 8300C e 9000C perda de CaCO3 pico endotrmico. A Figura 7 apresenta a DRX. Atravs de sua anlise pde-se concluir que se trata de substncia composta por quartzo e calcita, com pequenas quantidades de caulinita, magnesita e mica.

0 -2

Dm (%)

-7 Dt (C)

10 15

ATD ATG

-12

-17

20

-22 0 200 400 600 Temperatura (C)


ATD Temperatura (C) x Dt () ATG Temperatura (C) x Dm(%)

800

1000

25 1200

Figura 6. Curvas de ATD e ATG Embasamento Cristalino


2500,0

quartzo
2000,0

calcita

intensidade

1500,0

1000,0

quartzo mica calcita

magnesita

500,0

caulinita

quartzo

0,0 0,00 5,00 10,00 15,00 20,00 25,00 30,00 35,00 40,00 45,00 50,00

Figura 7. Difrao de Raios-X Embasamento Cristalino

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Portanto, pode-se notar que a caracterizao realizada est consoante com a apresentada por Waterloo (2004) para a Formao Jandara, Formao Au e Embasamento Cristalino. Os principais elementos encontrados nas curvas de ATD e DRX das amostras analisadas so caractersticos das formaes acima citadas. importante ressaltar tambm, que os principais elementos encontrados - calcita, caulinita e quartzo (amostra 1) quartzo, calcita e caulinita (amostra 2) e quartzo, calcita, caulinita, magnesita e mica (amostra 3) possuem a caracterstica de poderem fazer parte da mistura asfltica. Visto que podem substituir os materiais tradicionais - agregado mido (areia), e/ou filler (cal, caulim ou cimento). Isso se torna possvel em razo da afinidade existente entre esses elementos e os materiais tradicionais. A incorporao do resduo ento, no traria prejuzo ao desempenho da mistura asfltica quanto aos parmetros de resistncia e durabilidade. O que vai nortear qual a funo (agregado ou filler), e a quantidade indicada para o resduo sero os ensaios de misturas asflticas (Ensaio Marshall, Viscosidade e Penetrao) e granulometria (Anlise Granulomtrica).

5. CONCLUSO Para o resduo oleoso 1-POTI-4-RN, temos as seguintes concluses: - A frao inorgnica do resduo oriundo da Formao Jandara composta essencialmente por calcita, com pequenas quantidades de caulinita e quartzo; - A frao inorgnica do resduo oriundo da Formao Au composta essencialmente por quartzo, com pequenas quantidades de calcita e caulinita; - A frao inorgnica do resduo oriundo do Embasamento Cristalino composta por quartzo e calcita, com pequenas quantidades de caulinita, magnesita e mica. Portanto, em razo dos elementos encontrados na composio do resduo, a incorporao do mesmo no traria prejuzo ao desempenho da mistura asfltica quanto aos parmetros de resistncia e durabilidade. O que vai nortear qual a funo indicada para o resduo sero os ensaios de misturas asflticas (Ensaio Marshall, Viscosidade e Penetrao) e granulometria (Anlise Granulomtrica) que sero realizados na continuao desta pesquisa.

6. AGRADECIMENTOS AURIOZNIA PETRLEO S/A; ATECEL (Associao Tcnico-Cientfica Ernesto Luiz de Oliveira Jnior); AO PRH-25 / ANP (Agncia Nacional de Petrleo). 7. REFERNCIAS FONSECA, M. H. G. P., Estudo do resduo oleoso das atividades de explorao e produo de petrleo na manuteno de estradas de terra Enfoque Ambiental, Dissertao de Mestrado. UFES, 2003. SOUZA, P.J.B, LIMA, V.L., Avaliao das tcnicas de disposio de rejeitos da perfurao terrestre de poos de petrleo, Monografia de Especializao em Gerenciamento e Tecnologias Ambientais na Indstria, UFBA, 2002. THOMAS, J.E., Fundamentos da Engenharia do Petrleo, 1ed., Editora Intercincia, Rio de Janeiro, 2001. WATERLOO HYDROGEOLOGIC INC. , Projeto gua Subterrnea no Nordeste do Brasil - Modelamento Matemtico da rea de Recarga do Aqfero Au Relatrio Final, Rio Grande do Norte, 2004.

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THERMAL CHARACTERIZATION OF ONSHORE DRILLING OIL WELLS PERFURATION GRAVEL


The development process entails the problem of the solid waste generation, once the search for a better quality of life, technologies and raw materials are adopted without worrying with their final destination. It is necessary to give an adequate destination to all these kind of wastes, including the non hazardous ones. In Brazil, the Environmental Crimes Law (6938/1998) which blames the waste generator for the final deposal, led the enterprises and environmental agents to concentrate efforts with the purpose of warranting the employment of adequate management and deposal techniques. The current economic growth models provoked great instabilities all over the world. Although wealth and richness have been reached high levels, higher than the reached ones in the past decades, by the other side, the environmental degradation and pollution has been growing daily. Parallel, the conception of sustainable development aims the conciliation between economic development and environmental preservation. In their operations, the oil industries produce liquid, solid and gaseous waste that can be dangerous to the environment. In the last decades, the oil industries, havent measured no efforts to prevent the damages to the environment in all of their operations. Nevertheless, there is so much to be done in respect of the reduction of impacts of the generated wastes. If the potential pollutants receive the adequate treatment for post reuse or recycling, they dont represent a point of impact to the industries anymore. One of the residues produced by the oils industries is the drilling cuttings, a residue generated in large amounts by the drilling of oil wells. There are some techniques for the treatment of oil residues, however there is no concern about the best ones from economic and environmental point of view. An emerging alternative of the residues final destination is its application in asphaltic pavements. Based on this alternative, this work aimed to characterize the oily residue generated in the oil drilling wells (well: 1-POTI-4-RN Brasil) through thermogravimetric analysis (TG), differential thermal analysis (DTA) and X-ray diffraction (XRD). It has been used in this study, three samples from the following geologic formations: Jandara Formation, Au Formation and Crystalline Foundation. The analysis of the achieved results showed that the residue proceeding from Jandara is mainly composed by calcite, with a few quantity of kaolinite and quartz. The residue from the Au Formation is composed by quartz and small quantities of calcite and kaolinite. The residue from the Crystalline Foundation is composed by quartz and calcite, with small parts of kaolinite, magnesite and mica. The achieved results can be used as an important subside in the study of drilling cuttings in pavements, once the identified materials on the samples do not cause negative effects oh the properties of the petroleum asphalt cement (CAP). Keywords: Residues, Perfuration Gravel, Oil, Onshore Drilling Oil Wells

Os autores so os nicos responsveis pelo contedo deste artigo.

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